JP6483406B2 - フッ素含有廃水の処理方法 - Google Patents
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Description
処理対象として、水酸化マグネシウムを用いて排ガス中の硫黄を除去処理する方式の排煙脱硫装置からのフッ素含有廃水を想定し、フッ素濃度が150mg/L、硫酸マグネシウムが40000mg/L、pHが8.2である人工廃水を用意した。
(懸濁スラッジの生成方法と懸濁スラッジの性状)
フッ素含有廃水の処理方法についての検討に先立ち、下記の手順で、析出した水酸化マグネシウムとフッ素分とを含む懸濁スラッジを得た。具体的には、先のようにして用意した人工廃水にアルカリ剤を添加してpHを9.0〜10.0に調整し、析出した水酸化マグネシウムに廃水中のフッ素イオンが取り込まれた沈殿物を生成させ、これを固液分離して、析出した水酸化マグネシウムとフッ素分とを含む懸濁スラッジを得た。さらに具体的には、前記した人工廃水に苛性ソーダ(NaOH)を添加して、廃水のpHを9.7に上昇させて、沈殿物を生成させた。この沈殿物を、沈殿槽を用い固液分離し、上澄水と、懸濁スラッジとに分離し、それぞれについて分析を行って、これらの性状を調べた。その結果、本発明の沈殿物を固液分離する沈殿物の固液分離工程で分離した上澄水中のフッ素イオン濃度は6mg/Lであった。また、分離した懸濁スラッジのスラッジ濃度は40000mg/Lであった。さらに、分離した懸濁スラッジ中の全フッ素濃度は1440mg/Lであり、そのpHは9.7であった。なお、フッ素についての河川への排出基準は、フッ素イオン濃度で8mg/Lである。
上記で固液分離して得た懸濁スラッジをそれぞれに用い、各懸濁スラッジに、表1に示した酸を適宜に添加し、懸濁スラッジのpHを2.0〜8.5の範囲で、表1に示したpH値にそれぞれ調整した。そして、10分間撹拌し、その後に、ろ過することで固液分離を行い、分離して得た最終的なスラッジのスラッジ濃度(量)と、この最終的なスラッジ中におけるフッ素含有量(質量%で表示)と、懸濁スラッジと分離したろ液(上澄水)中のフッ素イオン濃度をそれぞれ調べて、表1中にまとめて示した。また、表1中に、比較例1として、酸によるpH調整を行わず、ろ過よって固液分離することで得られたままの状態の懸濁スラッジの性状と、分離して得たろ液(上澄水)の性状を示した。さらに、懸濁スラッジを得た際の上澄水を「処理水」と呼び、該処理水のフッ素濃度を表1中に示したが、当然のことながら、いずれも、比較例1の場合と同様に6mg/Lである。
(懸濁スラッジの生成方法と懸濁スラッジの性状)
アルカリ剤として苛性ソーダ(NaOH)に替えて消石灰を用いたこと以外は、先に述べたと同様の手順で、析出した水酸化マグネシウムとフッ素分とを含む懸濁スラッジを得た。具体的には、前記した人工廃水に消石灰(Ca(OH)2)を添加して、廃水のpHを9.7に上昇させて、沈殿物を生成させた。この沈殿物を、沈殿槽を用いて固液分離し、上澄水と懸濁スラッジとに分離し、それぞれについて分析を行い、その性状を調べた。その結果、分離した上澄水中のフッ素イオン濃度は7mg/Lであった。また、分離した懸濁スラッジのスラッジ濃度は50000mg/Lであり、先のアルカリ剤に苛性ソーダを用いた場合に比べて、より多量のスラッジが生成することを確認した。さらに、懸濁スラッジ中の全フッ素濃度は1430mg/Lであり、pHは9.7であった。
上記で得た分離した懸濁スラッジをそれぞれに用い、各懸濁スラッジに、硫酸を適宜に添加し、懸濁スラッジのpHを2.0〜8.5の範囲で、表2に示したpH値に調整した。そして、10分間撹拌し、その後に固液分離を行い、分離して得たスラッジのスラッジ濃度(量)と、このスラッジ中におけるフッ素含有量(質量%で表示)と、分離したろ液(上澄水)中のフッ素イオン濃度をそれぞれ調べて、表2中にまとめて示した。さらに、分離して得た最終的なスラッジに対して脱水試験を実施し、得られた脱水ケーキの含水率を測定した。なお、脱水試験は、圧力0.4MPaにて、通気量15cm3/cm2/secのろ布を用いた条件で加圧脱水した場合の脱水ケーキの含水率を測定した。また、表2中に、比較例4として、酸によるpH調整を行わずに固液分離することで得られたままの状態の懸濁スラッジの性状を示したが、これを最終的なスラッジとして分離して得たそのろ液(上澄水)の性状と、上記でと同様にして行った脱水試験により得られた脱水ケーキの含水率を示した。その結果、比較例4の脱水ケーキの含水率は74%であったのに対して、実施例の脱水ケーキの含水率は60%以下、条件によっては50%であり、脱水性の向上が明らかに認められた。
Claims (7)
- フッ素イオンの他に、マグネシウムイオン又はマグネシウムイオンと硫酸イオンを含有する廃水中のフッ素イオンを除去処理するフッ素含有廃水の処理方法であって、
前記廃水にアルカリ剤を添加してpHを9.0〜10.0に調整することで、廃水中のフッ素イオンが取り込まれた沈殿物を生成させる沈殿物の生成工程と、該工程で生成した沈殿物を固液分離する沈殿物の固液分離工程とを有し、
該沈殿物の固液分離工程で、前記沈殿物由来のフッ素分を含む懸濁スラッジを沈殿槽で分離し、
さらに、該沈殿槽から排出され分離した懸濁スラッジに酸を添加して、該スラッジのpHが、3.0〜8.5の範囲内のいずれかのpH値になるように調整することでスラッジ濃度を低下させ、且つ、該スラッジ中のフッ素含有率を、前記懸濁スラッジ中のフッ素含有率に対して相対的に高め、
前記酸の添加処理後、最終的なスラッジの固液分離工程を設け、該固液分離工程で、最終的にスラッジと分離した上澄液を、前記沈殿物の生成工程を行うために戻し、前記廃水とともに再度の処理を行うことを特徴とするフッ素含有廃水の処理方法。 - 前記スラッジのpHが、4.0〜8.0の範囲内のいずれかのpH値になるように調整する請求項1に記載のフッ素含有廃水の処理方法。
- 前記分離した懸濁スラッジに添加する酸が硫酸である請求項1又は2に記載のフッ素含有廃水の処理方法。
- 前記懸濁スラッジ中のフッ素イオン濃度が200mg/L以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のフッ素含有廃水の処理方法。
- 前記廃水中のマグネシウムイオン濃度が2000mg/L以上で、且つ、前記硫酸イオン濃度が5000mg/L以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載のフッ素含有廃水の処理方法。
- フッ素イオンの他に、マグネシウムイオン又はマグネシウムイオンと硫酸イオンを含有する廃水中のフッ素イオンを除去処理するフッ素含有廃水の処理方法であって、
前記廃水にアルカリ剤を添加してpHを9.0〜10.0に調整することで、廃水中のフッ素イオンが取り込まれた沈殿物を生成させる沈殿物の生成工程と、該工程で生成した沈殿物を固液分離する沈殿物の固液分離工程とを有し、
該沈殿物の固液分離工程で、前記沈殿物由来のフッ素分を含む懸濁スラッジを分離し、
さらに、分離した懸濁スラッジに酸を添加して、該スラッジのpHが、3.0〜8.5の範囲内のいずれかのpH値になるように調整することでスラッジ濃度を低下させ、且つ、該スラッジ中のフッ素含有率を、前記懸濁スラッジ中のフッ素含有率に対して相対的に高め、
その後、最終的なスラッジの固液分離工程を設け、且つ、
前記沈殿物の固液分離工程で前記懸濁スラッジと分離された上澄液に、アルカリ剤を添加してpHを9.0〜10.0に調整することで、上澄液中のフッ素イオンが取り込まれた沈殿物を生成させるための2段目の沈殿物の生成工程と、該2段目の沈殿物の生成工程で生成した沈殿物を固液分離して懸濁スラッジを分離する2段目の沈殿物の固液分離工程とを有することを特徴とするフッ素含有廃水の処理方法。 - 前記廃水が、石炭火力発電所やコークス工場で実施されている排煙脱硫法を実施する排煙脱硫装置から排出されたものである請求項1〜6のいずれか1項に記載のフッ素含有廃水の処理方法。
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