JP6478737B2 - 繊維強化樹脂積層シート - Google Patents

Description

本発明は、織柄の高級感があり、曲げに対する物理的強度等の物性も高い繊維強化樹脂積層シートに関する。

従来から、炭素繊維やアラミド繊維などの強化繊維織物を複数枚積層したり、発泡体シートなどと一体化した積層体は知られている。特許文献１には、発泡体からなるコア層の表面に炭素繊維織物層を一体化した積層シートが提案されている。また、炭素繊維織物とアラミド繊維織物とをポリカーボネートフィルムを接着層として一体化した積層体も提案されている（特許文献２）。さらに、中空状芯体の両表面に一方向繊維体を積層することも提案されている（特許文献３）。これらの積層体は軽量で曲げ強度も高い利点がある。

特開２０１２−０９６４８２号公報 特開平５−１１７４１１号公報 特開２００９−０００９３３号公報

しかし、従来の積層体は炭素繊維、アラミド繊維又は中空状芯体などの高価な材料を使用しており、コストが高いという問題があった。加えて、織柄が外観に現れにくいという問題もあった。

本発明は、前記従来の問題を解決するため、層間剥離がなく、軽量であり、曲げに対する物理的強度も高く、コストも安価であり、立体感があり、織柄の高級感がある繊維強化樹脂積層シートを提供する。

本発明の繊維強化樹脂積層シートは、第１の織物層の表面に少なくとも第１の樹脂層が積層された繊維強化樹脂積層シートであって、
前記第１の織物層の経糸と緯糸は、高融点ポリマー成分と低融点ポリマー成分を含む複合繊維糸で構成され、
前記複合繊維糸は、海島型又は芯鞘型複合繊維であり、島成分又は芯成分がポリプロピレン、海成分又は鞘成分が前記島成分又は芯成分より低融点のオレフィン系ポリマーであり、
前記経糸と緯糸の色差ΔＥ^*が２以上であり、
前記第１の樹脂層は有彩色かつ透明であり、
前記第１の織物層の裏面にはさらに第２の樹脂層が積層されており、
前記繊維強化樹脂積層シートは前記第１の織物層の織柄が表面に現れ、かつ、真空成形、プレス成形又は熱変形を利用した曲げ加工成形が可能なシートであることを特徴とする。
但し、色差ΔＥ^*はＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９に準じて、国際照明委員会の規定するＣＩＥ色差式を用いて経糸と緯糸のそれぞれのＬ*値、ａ*値、及びｂ*値を求め、Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値それぞれの差から、
ΔＥ^*＝[(ΔＬ^*)² ＋(Δａ^*)²＋(Δｂ^*)²]^1/2,（ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*式）の式によって算出する。
ここで、ΔＬ^*＝Ｌ^* ₁−Ｌ^* ₂、Δａ^*＝ａ^* ₁−ａ^* ₂、Δｂ^*＝ｂ^* ₁−ｂ^* ₂であり、
織物の経糸方向または緯糸方向のいずれかが垂直になるように測定した時の経糸、緯糸の測定データのうち、Ｌ^*値の大きなほうの測定データを(1)(Ｌ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁）とし、Ｌ^*値の小さなほうの測定データを(2)（Ｌ^* ₂、ａ^* ₂、ｂ^* ₂）とする。

本発明は、層間剥離がなく、軽量であり、曲げに対する物理的強度も高く、コストも安価であり、立体感があり、織柄の高級感がある繊維強化樹脂積層シートを提供できる。

図１は本発明の一実施態様の積層シートの模式的断面図である。 図２は本発明の別の実施態様の積層シートの模式的断面図である。 図３は本発明の一実施態様における積層シートの製造装置を示す模式的断面図である。 図４Ａは本発明の一実施態様の複合繊維糸の断面図、図４Ｂは本発明の別の実施態様の複合繊維糸の断面図である。 図５は本発明の一実施態様の織物組織図である。

本発明の繊維強化樹脂積層シートは、第１の織物層の表面に第１の樹脂層が積層された構造である。第１の織物層の経糸と緯糸は、高融点ポリマー成分と低融点ポリマー成分を含む複合繊維糸で構成されている。これにより、第１の樹脂層との融着一体性に優れる。また、織物の経糸と緯糸の色調は異なる。さらに、第１の樹脂層は有彩色で透明である。有彩色は赤色、桃色、ピンク色、黄色、緑色、青色等の様々な色を含む。透明の度合いは第１の樹脂層の外側から第１の織物層の織柄が見える程度であればよい。これにより、立体感があり、織柄の外観が良好で高級感を出せる。本発明の繊維強化樹脂積層シートは、単に積層シートということもある。

本発明の繊維強化樹脂積層シートは、繊維強化樹脂積層シートに対する照明光の入射角を４５度とし、前記繊維強化樹脂積層シートの観察角度を０度（前記繊維強化樹脂積層シートに対し鉛直方向）としたときに、観察視野内で経糸と緯糸とに色差が存在するのが好ましい。例えば、観察視野内で経糸の明度が高く緯糸の明度が低い場合には、２色の間に色差が存在する。さらに観察方向によって色差の大きさが異なるのが好ましい。例えば、（繊維が綾織の場合には、）観察視野内で明度の高い色の糸（例えば経糸）が垂直方向になり、明度の低い色の糸(例えば緯糸)が水平方向になるように設置して観察した時の２色の色差と、観察視野内で明度の低い色の糸（例えば緯糸）が垂直方向になり、明度の高い色（例えば経糸）の糸が水平方向になるように設置して観察した時の２色の色差とが異なっても良い。すなわち、観察角度や光の当たる角度によりそれぞれの色の色調が変化しても良い。

前記繊維強化樹脂積層シートは、（繊維が綾織りの場合には、）観察視野内で経糸と緯糸がそれぞれ垂直方向に長手となるようにシートの観察方向を変えて観察した時の、観察視野内で明度の高い糸の色と明度の低い糸の色の色差ΔＥ^*が２〜２５であるのが好ましく、さらに好ましくは５〜２０である。前記の範囲であれば、さらに織柄の外観が良好で高級感を出せる。なお、ΔＥ^*はＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９に準じて、国際照明委員会の規定するＣＩＥ色差式を用いてＬ^*値、ａ^*値、及びｂ^*値を求め、
ΔＥ^*＝[(ΔＬ^*)² ＋(Δａ^*)²＋(Δｂ^*)²]^1/2,（ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*式）
（ここで、ΔＬ^*＝Ｌ^* ₁−Ｌ^* ₂、Δａ^*＝ａ^* ₁−ａ^* ₂、Δｂ^*＝ｂ^* ₁−ｂ^* ₂である。）
の式によって算出する。
なお、Ｌ^* ₁とＬ^* ₂ a^* ₁とa^* ₂、ｂ^* ₁とｂ^* ₂ のそれぞれの大小関係は、ΔＥ^*の計算時に差の二乗を使用するため、大小関係がどちらになっても結果に影響は出ない。

第１の織物層の経糸と緯糸は、海島型又は芯鞘型複合繊維であり、島成分又は芯成分がポリプロピレン、海成分又は鞘成分が前記島成分又は芯成分より低融点のオレフィン系ポリマーからなる複合繊維糸であるのが好ましい。海成分又は鞘成分を構成する低融点のオレフィン系ポリマーの接着性又は溶着性は良好なため、第１の織物層と第１の樹脂層との強固な一体化が可能となり、層間剥離がなく、軽量であり、曲げに対する物理的強度も高いものとなる。

前記第１の織物層の経糸と緯糸は、いずれも扁平糸又はスリットヤーンであるのが好ましい。これにより明瞭な織柄を出せる。同様な理由から、前記第１の織物層の経糸と緯糸は、いずれも無彩色であるのが好ましい。

一例として、第１の織物の経糸と緯糸の一方の糸はグレー色に原着され、他方の糸は白色であることにより、立体感があり織柄のコントラストが目立つ繊維強化樹脂積層シートが作成できる。別な例として、第１の織物の経糸と緯糸の一方の糸はグレー色に原着され、他方の糸は黒色に原着されている。これにより、立体感があり織柄の高級感がある繊維強化樹脂積層シートが作成できる。

前記グレー色に原着されている糸は、島成分又は芯成分にグレー色の着色剤が添加されていることが好ましい。これにより、第１の織物層と第１の樹脂層とを例えば融着又は低融点フィルムを介して接着一体化しても、グレー色の島成分又は芯成分がにじみ出ることはなく、鮮明な織柄となる。

前記第１の織物層の裏面にはさらに第２の樹脂層が積層されていても良い。これにより繊維強化樹脂積層シートの物理的強度はさらに高くなる。第２の樹脂層はポリプロピレンを主成分とする樹脂が好ましく、シート状又はフィルム状で積層されているのが好ましい。ポリプロピレンを主成分とする樹脂は、実用的に物理的特性を満足し、コストも安い利点がある。前記において主成分とは、樹脂成分全体を１００モル％としたとき、プロピレンユニットが５０モル％以上をいう。

第２の樹脂層はプロピレン-エチレンランダムコポリマー（ＲＰＰ）であっても良い。ＲＰＰはプロピレンユニットが５０モル％以上、エチレンユニットが５０モル％以下のランダムコポリマーで、融点は１３５〜１５０℃であり、一般的に市販されている。ＲＰＰは熱融着性に優れる利点がある。コア層の好ましい厚さは０．１〜２ｍｍであり、より好ましくは０．２〜１．５ｍｍである。

第２の樹脂層は非発泡ポリプロピレン系シートを使用するのが好ましい。非発泡ポリプロピレン系シートはプレス成形によってもコア層が潰れることはなく、真空成形、熱変形を利用した曲げ加工成形等も容易にできる。

前記第２の樹脂層の外側にはさらに第２の織物層が積層されていても良い。この織物層は第１の織物層と同一の織物を使用できる。但し、着色はしなくても良い。

前記第１の織物層と第１の樹脂層、前記第１の織物層と第２の樹脂層及び／又は前記第２の樹脂層と第２の織物層は直接接着又は接着層を介して接着されているのが好ましい。接着層は低融点樹脂フィルムを使用して熱ラミネートにより接着するのが好ましい。一例として、接着層は熱融着ポリオレフィン系フィルムを使用するのが好ましい。熱融着ポリオレフィン系フィルムは低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又はＲＰＰであるのが好ましい。ＬＬＤＰＥやＲＰＰは熱加工性、接着性、透明性に優れる。

第１及び第２の織物層は島成分又は芯成分がポリプロピレン、海成分又は鞘成分がそれより低融点のポリオレフィン系成分からなる海島型複合繊維又は芯鞘複合繊維を含む糸を使用し、接着層として熱融着ポリオレフィン系フィルムを使用すると、織物層と他の層との加熱加圧接着が可能となり、積層一体化しやすい。

第１及び第２の織物層を構成する複合繊維は海島型又は芯鞘型複合繊維が好ましい。島成分又は芯成分はホモポリマーのポリプロピレンであり、海成分又は鞘成分はプロピレン-エチレンランダムコポリマー（ＲＰＰ）、ポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物又はポリエチレン樹脂であるのが好ましい。これによりさらに加熱接着しやすくなる。

第１及び第２の織物層は平織、綾織（斜文織）、朱子織、その他の変化織など、どのような組織の織物であっても良い。この中でも綾織（斜文織）は織柄が目立つことから好ましい。織物を構成する糸は、繊度が1000〜3000deci texのモノフィラメントが好ましい。織物の単位面積当たりの重量(目付)は５０〜５００g/m²の範囲が好ましい。

本発明の第１の樹脂層は、外部から織物層が見える程度の透明性があるのが好ましい。外部から織物層が見えると高強度に見え、美装状態を高く保つことができる。この意味から、光学的カバー層ということもできる。第１の樹脂層は、一例としてポリプロピレン系樹脂シート透明層と有彩色透明層とポリプロピレン系樹脂シート保護層で構成するのが好ましい。前記ポリプロピレン系樹脂シート透明層は比較的厚いシートが好ましく、例えば１００〜３００μｍ、好ましくは１５０〜２５０μｍの厚さにする。このようにすると、立体感と厚み感を発揮できる。有彩色透明層は、好ましい厚さは０．１〜２μｍ、さらに好ましくは０．２〜１μｍである。有彩色透明層は任意の色調を選択できる。

ポリプロピレン系樹脂シート透明層は、ホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）とプロピレン−エチレンランダムコポリマー（ＲＰＰ）のブレンド物又はポリマーアロイであるのが好ましい。また、透明層を１００重量％としたとき、ホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）とプロピレン−エチレンランダムコポリマー（ＲＰＰ）が、ＨＰＰ：ＲＰＰ＝５０：５０〜９０：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくはＨＰＰ：ＲＰＰ＝６０：４０〜８０：２０である。前記の範囲であればランダムタイプポリプロピレン（ＲＰＰ）の非晶質による高い透明性と、ホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）の耐摩耗性を保持できる。

有彩色透明層の上にはプロピレン系樹脂シート保護層を設けるのが好ましい。この保護層は、２軸延伸されたポリプロピレン系樹脂シートが好ましい。２軸延伸ポリプロピレン系樹脂シートは耐摩耗性が高いことから好ましい。２軸延伸ポリプロピレン系樹脂シートの好ましい厚さは５〜５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜４０μｍである。

本発明は、第１の織物層の表層に好ましくは接着層を介して第１の樹脂層を積層したことにより、外部から厚みのある透明層の下に織物層が透けて見え、織物のしっかりした美しい織柄がそのまま積層シートの表面に現れる。裏面は好ましくは第２の織物層であり、この織物層に対して射出成形による部品を一体化させると、織物表面は凹凸面となっているため射出成形部品が一体化しやすく、かつ織物層は加熱による変形が無く、ヒケやシワ等の欠点も入りにくい。その結果、光沢や着色等の外観に優れた積層シートとすることができる。

さらに本発明の積層シートは、第１の織物層と第２の樹脂層との間に多軸繊維シートを加えることもできる。多軸繊維シートは倉敷紡績株式会社製、商品名“クラマス”を挙げることができる。一例として多軸繊維の方向は０°／＋６０°／−６０°、１平方メートル当たりの重量（目付け）は３５０ｇ／ｍ²であり、トータル繊度１８５０deci texのＰＰフィラメントを多数本使用し、ステッチ糸としてポリエチレンテレフタレート糸を使用した多軸繊維シートがある。

本発明の繊維強化樹脂積層シートを製造する方法は、一例として、予めポリプロピレン系樹脂シート透明層と有彩色透明層とポリプロピレン系樹脂シート保護層（透明層）を積層一体化しておき、これを第１の樹脂層とする。前記透明層の表面に直接又は接着用フィルムを介在させて第１の織物層を配置して加熱加圧し、次いで冷却する。予めポリプロピレン系樹脂シート有彩色透明層とポリプロピレン系樹脂シート保護層を積層一体化しておくのは、最終の積層処理工程の効率化のためである。

別の製造方法としては、上から順番に第１の樹脂層の透明層の表面に直接又は接着用フィルムを介在させて第１の織物層を配置し、前記第１の織物層の裏面に直接又は接着用フィルムを介在させて第２の樹脂層を配置し、第２の樹脂層の下に直接又は接着用フィルムを介在させて第２の織物層を配置し、全体を加熱加圧し、次いで冷却する。

加熱加圧工程の雰囲気温度は１２０〜１５０℃が好ましく、さらに好ましくは１３０〜１４５℃である。加圧力は１ＭＰａ程度が好ましい。加熱時間は０．５〜５分間が好ましく、さらに好ましくは１〜４分間である。冷却工程の時間は０．５〜５分間が好ましく、さらに好ましくは１〜４分間である。冷却温度は３０程度℃以下になるまでが好ましい。

成形後の積層シート全体の厚みは０．５〜５ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．８〜４ｍｍである。特に好ましくは、０．９〜１．６ｍｍの範囲が好ましい。この範囲であれば軽量化ができるとともに外観性が向上する。また、第１の樹脂層と第１及び第２織物層と第２の樹脂層の層厚の関係は、第２の樹脂層＞第１の織物層＝第２の織物層＞第１の樹脂層であるのが好ましい。これにより軽量化ができるとともに外観性が向上する。

本発明の製造方法は連続法に限らず、１回ごとの加熱加圧プレスと冷却法によっても製造できる。サンプルを作製したり、小規模に製造する際にはこの方法で十分である。連続的方法は大量生産に好ましい。

次に図面を用いて説明する。以下の図面において、同一符号は同一物を示す。図１は本発明の一実施態様の積層シート７の模式的断面図である。この積層シート７は第１の織物層１ａの表面に接着層２ａを介して第１の樹脂層６が積層一体化されている。第１の樹脂層６は、ポリプロピレン系樹脂透明層３と有彩色透明層４とポリプロピレン系樹脂保護層５が予め積層一体化されたものである。

図２は本発明の一実施態様の積層シート９の模式的断面図である。この積層シート９は第１の織物層１ａの表面は前記と同様であるが、裏面には接着層２ｂを介して第２の樹脂層と、その下側に接着層２ｃを介して第２の織物層１ｂが積層一体化されている。

図３は本発明の一実施態様における積層シート製造装置１０を示す模式的断面図である。この積層シート製造装置１０は、原料シートの供給ロール１１ａ〜１１ｇと、加熱加圧領域１８と、冷却領域１９から構成され、連続的生産が可能である。原料シートは次のように供給する。
（１）供給ロール１１ａから第１の樹脂層６となるシートを供給する。
（２）供給ロール１１ｂから接着層２ａとなる接着用フィルムを供給する。
（３）供給ロール１１ｃから第１の織物層１ａとなる織物を供給する。
（４）供給ロール１１ｄから接着層２ｂとなる接着用フィルムを供給する。
（５）供給ロール１１ｅから第２の樹脂層８となるシートを供給する。
（６）供給ロール１１ｆから接着層２ｃとなる接着用フィルムを供給する。
（７）供給ロール１１ｇから第２の織物１ｂとなる織物を供給する。
それぞれを加圧ロール１５ａ，１５ｂで積層する。加圧ロール１５ａ，１５ｂ及び２０ａ，２０ｂには金属製加圧板１６，１７がエンドレス状に組み込まれており、まず加熱加圧領域１８で加圧加熱される。次に、冷却領域１９では冷却用エアーが矢印ａから供給され矢印ｂから排出されることにより冷却される。効率の良い冷却をする場合は、冷却用エアーに加えて冷却領域１９に水冷パイプを配置して冷却する。加圧ロール２０ａ，２０ｂから取り出された積層シート２１は所定の長さにカットされる。

得られた積層シートは、真空成形、プレス成形、熱変形を利用した曲げ加工成形等が可能であり、成形サイクルが短く、加工コストも安価である。加えて、図２における第２の織物層１ｂに対して射出成形により部品を一体化させると、織物表面は凹凸面となっているため射出成形部品が一体化しやすく、かつ織物層は加熱による変形が無く、ヒケやシワ等の欠点も入りにくい。

図４Ａは本発明の一実施態様で使用する複合繊維糸の断面図、図４Ｂは本発明の別の実施態様の複合繊維糸の断面図である。これらの複合繊維糸２２は海島型複合繊維糸であり、島成分２３はホモポリマーのポリプロピレンであり、海成分２４はポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物である。複合繊維糸２２はモノフィラメントであることが好ましい。また複合繊維糸は図４Ｂのような扁平糸であることが好ましい。図４Ｂにおける２６はポリプロピレンであり、図４Ｂにおける２７は２６と比べて低融点のポリプロピレンである。モノフィラメント糸でかつ扁平糸であると、織物にしたときに織り目（織柄）を目立たせることができる。複合繊維糸２５はスリットヤーンであり、扁平糸である。

図５は本発明の一実施態様の織物組織図２８である。この例は２／２の綾組織であり、経糸２９と緯糸３０は互いに２織り目ごとに表面と裏面に現れる組織である。織り目（織柄）が目立つことから好ましい組織である。この例では経糸２９は白色、緯糸３０はグレーである。

以下実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

＜測色評価＞
（１）Ｌ^*値、ａ^*値、及びｂ^*値
ＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９に準じて、国際照明委員会の規定するＣＩＥ色差式を用いてＬ^*値、ａ^*値、及びｂ^*値を求めた。なお、Ｌ^*値は、色の明度を０〜１００の値で表し、０に近いほど暗く、１００に近いほど明るいことを示している。ａ^*値は、色の赤緑位置を表し、正の数値は赤寄りの色を、負の数値は緑寄りの色を示している。ｂ^*値は、色の黄青位置を表し、正の数値は黄寄りの色を、負の数値は青寄りの色を示している。
（２）測定機器
測定は倉敷紡績株式会社製 画像色差計 オフライン計測タイプＡＵＴＡＳ IIを用いた。
この画像色差計ＡＵＴＡＳ IIは、照射角度４５度／受光角度０度の光学系を持ち、柄のある試料であってもその表面を画像として測定してピクセル単位に三刺激値ＸＹＺに色分解し、画像中の同じ色調の柄部分ごとに色の平均計測値Ｌ^*ａ^*ｂ^*を出力することができるものである。本発明の繊維強化樹脂積層シートにおいては、例えば経糸に白、緯糸にグレーを使用しているが、前記画像色差計を使用すると、白部分のみの平均値およびグレー部分のみの平均値を測定、計算で求めることができるので、柄物であっても各色部分の色彩値や部分ごとの色差ΔＥ^*などを求めることができる。
（３）色差ΔＥ^*
色差ΔＥ^*は前記Ｌ^*値、ａ^*値、及びｂ^*値から、
ΔＥ^*＝[(ΔＬ^*)² ＋(Δａ^*)²＋(Δｂ^*)²]^1/2 （ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*式）の式によって算出した。
ここで、ΔＬ^*＝Ｌ^* ₁−Ｌ^* ₂、Δａ^*＝ａ^* ₁−ａ^* ₂、Δｂ^*＝ｂ^* ₁−ｂ^* ₂であり、
織物の経糸方向または緯糸方向のいずれかが測定画面内で垂直になるように画像色差計にセットして測定した時の経糸、緯糸の測定データのうち、Ｌ^*値の大きなほうの測定データを(1)(Ｌ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁）とし、Ｌ^*値の小さなほうの測定データを(2)（Ｌ^* ₂、ａ^* ₂、ｂ^* ₂）とする。
実施例１、３では、経糸方向が垂直になるように測定し、実施例２、４では緯糸方向が垂直になるように測定している。
なお、Ｌ^* ₁とＬ^* ₂ a^* ₁とa^* ₂、ｂ^* ₁とｂ^* ₂ のそれぞれの大小関係は、ΔＥ^*の計算時に差の二乗を使用するため、大小関係がどちらになっても結果に影響は出ない。
＜曲げ弾性率と曲げ応力の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した３点曲げ試験で測定した。試験片サイズは幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、試験速度は１ｍｍ／ｍｉｎとした。押さえジグの形状はＲ５、支点の形状はＲ２、支点間隔２４ｍｍとした。
＜光沢及び硬度＞
積層シートの光沢は、外観目視により判断した。光沢があるものを「Ａ」、光沢がやや不足しているものを「Ｂ」、光沢が無いものを「Ｃ」とした。積層シートの硬度は、実用上の硬度十分であるものを「Ａ」、若干硬度が不足するものを「Ｂ」とした。なお、織物が表面に来る場合の硬度評価は実施しなかった。
＜立体感＞
積層シートの立体感は、外観目視により判断した。立体感があるものを「Ａ」、立体感がやや不足しているものを「Ｂ」、立体感が無いものを「Ｃ」とした。
＜織柄の外観評価＞
織柄の外観評価は、積層シートの外観を目視により評価した。織柄のコントラストが明確であり高級感のあるものを「Ａ」、織柄のコントラストがやや不足しており高級感がやや欠けるものを「Ｂ」、織柄のコントラストが無く高級感もないものを「Ｃ」とした。

（実施例１〜２）
＜織物層＞
図２に示す織物層１ａ，１ｂとして、島成分が融点１６０℃のポリプロピレン、海成分がポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物（融点１１０℃）からなる海島構造の複合繊維からなるモノフィラメント糸を使用して織物を製造した。この複合繊維糸の複合割合は、島成分６５wt%、海成分３５wt%、繊度１８５０ deci texである。織物は図５に示す２／２綾織組織とし、単位面積当たりの重量（目付）は１９０ｇ／ｍ²であった。この織物の経糸の島成分は白色に原着され、経糸全体としても白色であった。緯糸の海成分はグレー色であった。
＜第１の樹脂層＞
図２に示す第１の樹脂層６の透明層３として、ホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）とプロピレン−エチレンランダムコポリマー（ＲＰＰ）が、ＨＰＰ：ＲＰＰ＝７５：２５のブレンド物又はポリマーアロイのシート（厚み２００μｍ）を使用し、その上に厚み１μｍの黄色透明の有彩色透明層４と、厚み２５μｍのホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）２軸延伸シート５（透明）を予め積層一体化したものを使用した。第１の樹脂層６は全体しても無色透明であった。
＜第２の樹脂層＞
図２に示す第２の樹脂層８として市販のホモポリマータイプポリプロピレン（ＨＰＰ）のシート、融点１６０℃、厚み５００μｍ、単位面積当たりの重量４５０ｇ／ｍ²を使用した。
＜接着フィルム＞
図２に示す接着層２ａ，２ｂ，２ｃとして、市販の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、融点１１０℃、厚み３０μｍ、単位面積当たりの重量２７ｇ／ｍ²を使用した。

＜積層シートの作成＞
図３に示すように樹脂層６，８と、織物層１ａ，１ｂと、接着フィルム２ａ，２ｂ，２ｃを積層し、温度１４５℃、圧力１Ｍｐａ、２分間プレス成形し、その後室温（２７℃）まで冷却した。これにより接着フィルムを溶着させて全体を一体化し、積層シートを得た。この積層シートの模式的断面図は図２に示すとおりである。

得られた積層シートの測色評価は表１にまとめて示し、その他の評価は表２にまとめて示す。曲げ弾性率及び曲げ応力のデータはＭＤ（長さ方向）の測定値である。

（比較例１、２）
織物の経糸を白色、緯糸も白色とした以外は実施例１、２と同様に実施した。緯糸と経糸に同じ色を使っているが、全く同じ色には見えず、織り方と測定光学系から来る、比較的小さい色差ΔＥ^*が存在する。観察方向による色差の変化はほとんどなかった。

（実施例３〜４）
有彩色透明層４をピンク色透明とした以外は実施例１、２と同様に実施した。

（比較例３、４）
織物の経糸を白色、緯糸も白色とした以外は実施例３、４と同様に実施した。緯糸と経糸に同じ色を使っているが、全く同じ色には見えず、織り方と測定光学系から来る、比較的小さい色差ΔＥ^*が存在する。観察方向による色差の変化はほとんどない。この色差ΔＥ^*は、同じ色の色を経糸緯糸に使用した場合には、透明層が無色の場合が最も大きく、有彩色の度合いが増すほど小さくなる傾向がある。

表１における糸の色の後の(1)(2)はそれぞれ、
(1)：Ｌ^* ₁ 、a^* ₁ 、ｂ^* ₁ のデータであることを示す
(2)：Ｌ^* ₂ 、a^* ₂ 、 ｂ^* ₂ のデータであることを示す

表１〜２から明らかなとおり、本発明の実施例品は曲げ弾性率、曲げ応力、硬度が高く、層間剥離はなく、軽量であり、曲げに対する物理的強度も高く、光沢、立体感、織柄の外観評価も良好な積層シートであった。この積層シートは熱可塑性であり、真空成形、プレス成形、熱変形を利用した曲げ加工成形等に好適で、安価な積層シートであった。さらに、織物層は熱融着ポリオレフィン系フィルムを介してコア層に接着しているため、後に加熱して成形しても織物を構成する繊維の収縮はなく、織物の美しい織柄がそのまま積層シートの表面に現れた。加えて、前記積層シートの片面は織物層であるので、この織物層に対して射出成形によりリブ部品を一体化させると、織物表面は凹凸面となっているため射出成形部品が一体化しやすく、ヒケやシワ等の欠点も入りにくいことが確認できた。
これに対して比較例１〜４は、織物の経糸も緯糸も白色であったため、立体感と織柄の外観評価は低かった。

本発明の積層シートを用いた成形品は、自動車部品、自動車内装品、家電製品、医療用保護具、スーツケース、容器、棚、パレット、パネル、バッグ、自動倉庫用スリーブボックス、ドア、ロール回収用長尺ボックス、畳の芯材、展示ブース様壁材、Ｔボード（トラック用当て板）、簡易テーブルセット等の民生用積層品に適用できる。

１ａ，１ｂ 織物層
２ａ，２ｂ，２ｃ 接着層
３ 透明層
４ 有彩色透明層
５ 保護層
６ 第１の樹脂層
７，９，２１ 積層シート
１０ 積層シート製造装置
１１ａ〜１１ｇ 供給ロール
１５ａ，１５ｂ，２０ａ，２０ｂ 加圧ロール
１６，１７ 金属製加圧板
１８ 加熱加圧領域
１９ 冷却領域
２２，２５ 複合繊維糸
２３ 島成分
２４ 海成分
２６ ポリプロピレン
２７ ２６より融点の低いポリプロピレン
２８ 織物組織図
２９ 緯糸
３０ 経糸

Claims (8)

1. 第１の織物層の表面に少なくとも第１の樹脂層が積層された繊維強化樹脂積層シートであって、
   前記第１の織物層の経糸と緯糸は、高融点ポリマー成分と低融点ポリマー成分を含む複合繊維糸で構成され、
   前記複合繊維糸は、海島型又は芯鞘型複合繊維であり、島成分又は芯成分がポリプロピレン、海成分又は鞘成分が前記島成分又は芯成分より低融点のオレフィン系ポリマーであり、
   前記経糸と緯糸の色差ΔＥ^*が２以上であり、
   前記第１の樹脂層は有彩色かつ透明であり、
   前記第１の織物層の裏面にはさらに第２の樹脂層が積層されており、
   前記繊維強化樹脂積層シートは前記第１の織物層の織柄が表面に現れ、かつ、真空成形、プレス成形又は熱変形を利用した曲げ加工成形が可能なシートであることを特徴とする繊維強化樹脂積層シート。
   但し、色差ΔＥ^*はＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９に準じて、国際照明委員会の規定するＣＩＥ色差式を用いて経糸と緯糸のそれぞれのＬ*値、ａ*値、及びｂ*値を求め、Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値それぞれの差から、
   ΔＥ^*＝[(ΔＬ^*)² ＋(Δａ^*)²＋(Δｂ^*)²]^1/2,（ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*式）の式によって算出する。
   ここで、ΔＬ^*＝Ｌ^* ₁−Ｌ^* ₂、Δａ^*＝ａ^* ₁−ａ^* ₂、Δｂ^*＝ｂ^* ₁−ｂ^* ₂であり、
   織物の経糸方向または緯糸方向のいずれかが垂直になるように測定した時の経糸、緯糸の測定データのうち、Ｌ^*値の大きなほうの測定データを(1)(Ｌ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁）とし、Ｌ^*値の小さなほうの測定データを(2)（Ｌ^* ₂、ａ^* ₂、ｂ^* ₂）とする。
2. 前記繊維強化樹脂積層シートに対する照明光の入射角を４５度とし、前記繊維強化樹脂積層シートの観察角度を０度（前記繊維強化樹脂積層シートに対し鉛直方向）とし、前記繊維強化樹脂積層シートの観察方向が、経糸方向が垂直になるように測定したときと、緯糸方向が垂直になるように測定したときに、前記観察視野内で前記２方向で測定したときの前記色差が変化する、請求項１に記載の繊維強化樹脂積層シート。
3. 前記経糸と緯糸の色差ΔＥ^*は５〜２０である請求項１または２に記載の繊維強化樹脂積層シート。
4. 前記第１の織物層の経糸と緯糸は、いずれも扁平糸又はスリットヤーンであり、いずれも無彩色である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維強化樹脂積層シート。
5. 前記第１の織物は綾織組織である請求項１〜４のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂積層シート。
6. 前記第１の織物層と第１の樹脂層は、直接接着又は接着層を介して接着されている請求項１〜５のいずれかに記載の繊維強化樹脂積層シート。
7. 前記接着層は熱融着ポリオレフィン系フィルムである請求項６に記載の繊維強化樹脂積層シート。
8. 前記繊維強化樹脂積層シートの総厚が０．９〜１．６ｍｍの範囲である請求項１〜７のいずれかに記載の繊維強化樹脂積層シート。

Images