JP6444070B2 - 冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム及びそれを用いた包材 - Google Patents
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Description
[1]ポリアミド樹脂100重量部に対し、ヒンダードフェノール系もしくはリン系の内から選ばれる1種又は2種以上の酸化防止剤を0.01〜0.5重量部の範囲で含有するポリアミド樹脂組成物を原料とする耐久性に優れた冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、
[2]ヒンダードフェノール系もしくはリン系酸化防止剤が、N,N’−(1,6−ヘキサンジイル)ビス[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)、6−tert−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノール、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、亜りん酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエステル、4,4’,4’’−[(2,4,6−トリメチルベンゼン−1,3,5−トリイル)トリス(メチレン)]トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)である[1]に記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、[3]易接着層としてポリウレタン樹脂又はアクリル酸系共重合体樹脂が少なくとも片面に塗布された[1]又は[2]に記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、
[4]易接着層が0.002〜0.200g/m2である[3]に記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、
[5]易接着層が下記のA、Bであって固形分重量比A/B=98〜30/2〜70から成る組成物が主成分である[4]に記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、
A:三重結合の二つの隣接炭素原子にいずれも水酸基及びメチル基が置換されたアセチレングリコール及び/又はそのエチレンオキサイド付加物である非イオン系界面活性剤を含有した水系ポリウレタン樹脂
B:水溶性ポリエポキシ化合物
[6]一軸引張試験(試料幅15mm、チャック間距離100mm、引張速度200mm/min.)における4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)すべての50%モジュラス値が120MPa以上であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルム、
[7]少なくとも基材層、バリア層、シーラント層により形成され、基材層が[1]〜[6]のいずれかに記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミドフィルムであることを特徴とする耐久性に優れた冷間成形用包材、
[8]電池ケースである[7]に記載の冷間成形用包材、
を提供する。
ここで、本発明の好ましい態様のうち一つは、ポリアミド樹脂100重量部に対し、1種又は2種以上の酸化防止剤を0.01〜0.5重量部の範囲で含有するポリアミド樹脂組成物を原料とするポリアミドフィルムの少なくとも片面に、易接着層が塗工された、冷間成形用二軸延伸ポリアミド積層シートであって、
該ポリアミド樹脂は数平均分子量10000〜30000のナイロン6であり、
該酸化防止剤はN,N’−(1,6−ヘキサンジイル)ビス[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)、6−tert−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノール、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、亜りん酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエステル、又は4,4’,4’’−[(2,4,6−トリメチルベンゼン−1,3,5−トリイル)トリス(メチレン)]トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)であり、
該易接着層は下記(a)、(b)及び(c)成分を含み、(a)及び(b)と、(c)との固形分重量比が98〜30/2〜70である塗工剤からなる、延伸後乾燥重量0.002〜0.200g/m 2 の層であり、
(a)ガラス転移点(Tg)が40℃〜150℃である水系ポリウレタン樹脂、
(b)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び/又は2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールジ[ポリオキシエチレン]エーテルである非イオン系界面活性剤、
(c)水溶性ポリエポキシ化合物、
該二軸延伸ポリアミド積層シートは一軸引張試験(試料幅15mm、チャック間距離100mm、引張速度200mm/min.)における4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)すべての50%モジュラス値が150MPa以上であり、
該二軸延伸ポリアミド積層シートの厚みは5〜50μmであることを特徴とする、
(1)pH4.7の低pH環境および/または長時間(3週間)の70℃の熱水環境における耐クラック性に優れ、
(2)該二軸延伸ポリアミド積層シートを基材層として用いたときに、50℃×90RH%の高温高湿度下、該基材層とアルミニウム箔層との間でのデラミネーションが発生せず且つ
(3)積層シートの成形性に優れた、
二軸延伸ポリアミド積層シート
である。
また、本発明の好ましい態様のうちもう一つは、少なくとも基材層、バリア層及びシーラ
ント層の順に積層して構成された、冷間成形用包材であって、
該基材層はポリアミド樹脂100重量部に対し、1種又は2種以上の酸化防止剤を0.01〜0.5重量部の範囲で含有するポリアミド樹脂組成物を原料とするポリアミドフィルムの少なくとも片面に、易接着層が塗工された冷間成形用二軸延伸ポリアミド積層シートであって、
該ポリアミド樹脂は数平均分子量10000〜30000のナイロン6であり、
該酸化防止剤はN,N’−(1,6−ヘキサンジイル)ビス[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)、6−tert−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノール、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、亜りん酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエステル、又は4,4’,4’’−[(2,4,6−トリメチルベンゼン−1,3,5−トリイル)トリス(メチレン)]トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)であり、
該易接着層は下記(a)、(b)及び(c)成分を含み、(a)及び(b)と、(c)との固形分重量比が98〜30/2〜70である塗工剤からなる、延伸後乾燥重量0.002〜0.200g/m 2 の層であり
(a)ガラス転移点(Tg)が40℃〜150℃である水系ポリウレタン樹脂、
(b)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び/又は2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールジ[ポリオキシエチレン]エーテルである非イオン系界面活性剤、
(c)水溶性ポリエポキシ化合物、
該二軸延伸ポリアミド積層シートは一軸引張試験(試料幅15mm、チャック間距離100mm、引張速度200mm/min.)における4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)すべての50%モジュラス値が150MPa以上であり、
該二軸延伸ポリアミド積層シートの厚みは5〜50μmであり、
前記バリア層が厚み20〜100μmのアルミニウム箔層であり、
該冷間成形用包材の総厚みが200μm以下である、
(1)pH4.7の低pH環境および/または長時間(3週間)の70℃の熱水環境における耐クラック性に優れ、
(2)50℃×90RH%の高温高湿度下、該基材層と該バリア層との間でのデラミネーションが発生せず且つ
(3)成形性に優れた、冷間成形用包材
である。
(二軸延伸ポリアミドフィルムの原料) 本発明の二軸延伸ポリアミドフィルム(以後、二軸延伸ポリアミドフィルム)の原料は、ポリアミド系樹脂であれば特に限定されるものでは無い。例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6,66,12共重合体、その他ナイロン系共重合体、ナイロンMXD6、アラミド、ポリアミドイミド(PAI)、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリマレイミドアミン(PMIA)、ポリアミノビスマレイミド(PABM)などが挙げられるが、生産性や冷間成形性、強度物性を主としたフィルム物性の観点からナイロン6がもっとも好ましい。また、ナイロン6原料において、数平均分子量は10000〜30000が好ましく、特に好ましくは22000〜24000である。数平均分子量が10000未満の場合、得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの衝撃強度や引張強度が不十分である。また数平均分子量が30000より大きい場合、分子鎖の絡み合いが著しく、延伸加工により過度なひずみが生じるため、延伸加工時に破断やパンクが頻繁に発生し、安定的に生産出来ない。
本発明の易接着層に用いる塗工剤はポリウレタン樹脂、又はアクリル系共重合樹脂を主成分とし架橋剤にて架橋されていることが必要である。好ましい樹脂としては水系エマルジョン、架橋剤は水溶性架橋剤が塗工のしやすさや環境対応の点でも好ましい。以下樹脂の例を示すが、ポリウレタン樹脂、又はアクリル系樹脂で薄膜塗工でき、かつ適切な架橋剤による架橋構造によりに特に水や溶剤に対する樹脂自体の凝集力が極端に低下するものでなければ特にこだわらない。
従来、塗工剤使用時の発泡と水の大きな表面張力によるフィルム等への均一な「濡れ」の困難さを解決するためには一般に2種類の界面活性剤(消泡剤、濡れ剤)を添加せねばならなかった。さらに多くの場合、消泡効果と濡れ効果は相反するため、一方を解決すれば、他方がかえって悪化するものであった。この界面活性剤を添加することにより、フィルムへの濡れが良くなり、塗工量が少なくても、均一の塗膜が得られるためコストダウンにもつながるのは勿論、消泡効果もあることから、塗工剤調製時及び塗工時の発泡によるトラブルも解消される。
これら水溶性架橋剤は水系ポリウレタン樹脂と架橋し、塗膜の耐水性、耐溶剤性を向上せしめ、更にはポリアミドフィルムとの接着性にも寄与する。
本発明において、界面活性剤を含んだ水系ポリウレタン樹脂(A)と、水溶性ポリエポキシ化合物(B)との配合比率A/Bの重量比は、固形分で98/2〜30/70が好ましい。A/Bの比率が98/2より大きいと架橋密度が減少し、耐水性、耐溶剤性、接着性が劣る。逆にA/Bの比率が30/70より小さくなると熟成中のブロッキングが問題点として残る。
また、微粒子(C)を配合量する場合は、界面活性剤を含んだ水系ポリウレタン樹脂(A)及び水溶性ポリエポキシ化合物(B)の合計量(A+B)との比率としてC/(A+B)は0.1/100〜10/100が好適である。この比率が0.1/100より小さいと耐ブロッキング性、すべり性に効果が不十分であり、逆に、10/100より大きくしても効果は変わらず経済的に不利である。
本発明に用いるアクリル系樹脂はアクリル酸エステル類及び/又はメタクリル酸エステル類等からなる主モノマーと、ポリアミド層との接着性を高めるための極性基を有するアクリル系モノマー及びエポキシ基と架橋反応に寄与する官能基を有するコモノマーが特に好ましく、その他に希望により更に前記のモノマーと共重合し得る中性モノマーとを共重合することにより得られる。
又、前記のコモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル等のα,β−不飽和カルボン酸類、メタクリル酸2ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート等のヒドロキシ化合物、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、アリルアミン、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミン類、N−メチルアクリルアミド等のアミド類、無水マレイン酸等の酸無水物などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのモノマーの官能基はポリエポキシ化合物との架橋、プラスチックフィルムとの接着性等に寄与する。
これらポリエポキシ化合物は本発明に用いるアクリル系共重合樹脂の架橋性官能基と架橋し、塗膜の耐水性、耐溶剤性を向上せしめ、更にはプラスッチックフィルムとの接着性にも寄与する。
得られた延伸フィルムを熱ロール方式またはテンター方式、あるいはそれらを組み合わせた熱処理設備に任意の時間投入し、好ましくは185〜215℃、特に好ましくは190〜210℃で熱処理を行うことにより、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムを得ることができる。
本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムの厚みは、5〜50μm、より好ましくは10〜30μmであることが好ましい。厚みが5μmよりも小さい場合は、ラミネート包材の耐衝撃性が低くなり、冷間成形性が不十分となる。一方、50μmを超えると形状維持の強度は向上するものの、特に破断防止や成形性の向上への効果は小さく、体積エネルギー密度を低下させるだけである。
二軸延伸ポリアミドフィルムの4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)における50%モジュラス値は、一軸引張試験(試料幅15mm、標点間距離50mm、引張速度200mm/min)により得られた応力−ひずみ曲線から求める。この応力−ひずみ曲線において、4方向における50%モジュラス値は、いずれも120MPa以上であることが好ましく、さらに好ましくは150MPa以上である。これにより、特に成形深さが比較的小さい金型形状を成形する場合において、安定した成形性を確保出来る。本発明の50%モジュラス値は、後述の実施例に記載した方法で得られる。
本発明の易接着樹脂塗工二軸延伸ポリアミド積層シートは原反ないしは延伸フィルムに前記樹脂を適当な分散液あるいは溶液で希釈した塗工剤を塗工後乾燥することで得られる。塗工剤は熱処理前に塗工されることが好ましい。これにより易接着樹脂は熱処理によってフィルムと凝集力が飛躍的に高まり、より強固な塗工層を形成することができる。樹脂塗工の方法は特に限定されるものでなく所定の薄膜塗工量が得られればよい。延伸前に塗工する方が後の延伸工程で塗工層が薄くなるので、塗工し易さの観点から好ましい。例えばグラビア塗工で固形分1g/m2塗工した後、MD及びTD共3.2倍の延伸を実施すれ
ば延伸後の塗工量は0.1g/m2となる。
するものの、特に破断防止や成形性の向上への効果は小さく、体積エネルギー密度を低下させるだけである。
参考例1
次に、この延伸フィルム5を熱ロール式、およびテンター式熱処理設備にそれぞれ投入し、210℃で熱処理を実施し両端をトリミング後2枚に開き、片面にぬれ指数が50〜58dyn/cmになるようにコロナ処理を施した後、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。なお、二軸延伸ポリアミドフィルムの厚みは25μmであった。
幅15mmにカットした短冊状の試料を、40℃、90%RH環境下に60日間さらした後、23℃×50%の環境下に24時間放置し、調湿した。その後、オリエンテック製―テンシロン(RTC−1210−A)を使用し、チャック間100mm、引張速度200mm/minにて、任意の方向に引張試験を行った。40℃、90%RH環境下にさらしていない試料の破断強度を100%とし、それに対する浸漬後の試料の破断強度の割合をパーセンテージで表したものを強度保持率とした。
幅15mmにカットした短冊状の試料を、pH7.0、70℃に加熱した水に浸漬させ、温度を保持したまま3日間静置した。3日後、試料を取り出した後、水分を拭き取り、23℃×50%の環境下に24時間放置し、調湿した。その後、オリエンテック製―テンシロン(RTC−1210−A)を使用し、チャック間100mm、引張速度200mm/minにて、任意の方向に引張試験を行った。温水にさらしていない試料の破断強度を100%とし、それに対する浸漬後の試料の破断強度の割合をパーセンテージで表したものを強度保持率とした。
参考例1において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガノックス1010’’を0.3重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤を住友化学(株)製’’スミライザーGA80’’を0.15重量部と、同じく’’スミライザーGP’’を0.03重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガフォス168’’を0.2重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガモッド295’’を0.2重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤を住友化学(株)製’’スミライザーTP−D’’を0.2重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガノックス1222’’を0.1重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガノックス1330’’を0.2重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、熱処理温度を195℃に変え、成形深さを6.0mmに変えて同様に行った。
参考例9において、使用する酸化防止剤をBASF社製’’イルガノックス1010’’を0.3重量部に変えて同様に行った。
参考例9において、使用する酸化防止剤を住友化学(株)製’’スミライザーGA80’’を0.15重量部と、同じく’’スミライザーGP’’を0.03重量部に変えて同様に行った。
(塗工剤の製造法)
塗工剤A:武田薬品工業(株)製の自己乳化型ポリウレタン樹脂"タケラック"W−6010にナガセ化成工業(株)製の水溶性ポリエポキシ化合物"デナコール"EX−521(ポリグリセロールポリグリシジルエーテル)、日信化学工業(株)製の"サーフィノール440"、及び日産化学工業(株)製のコロイダルシリカ"スノーテックス"ST−C(平均粒径10〜20nm)を70/30/0.05/5の配合比で加え、水で希釈した。
両面塗工し乾燥した。この原反フィルムを一対の低速ニップロール1間に挿通した後、中に空気を圧入しながらヒーター2、およびヒーター3で加熱すると共に、延伸終了点にエアーリング4よりエアーを吹き付けることにより、チューブラー法によるMD、およびTD同時二軸延伸フィルム5を得た。延伸倍率は、MDが3.0倍、TDが3.2倍であった。次に、この延伸フィルム5を熱ロール式、およびテンター式熱処理設備にそれぞれ投入し、210℃で熱処理を実施し両端をトリミング後2枚に開くことにより片面に樹脂塗工された二軸延伸ポリアミド積層シートを得た。なお、二軸延伸ポリアミド積層シートの厚みは25μm、樹脂塗工量は0.03g/m2であった。得られた二軸延伸ポリアミド
積層シートを用いて、実施例1に示す各評価を実施した。
実施例12において、使用する酸化防止剤をBASF社製"イルガノックス1010"を0.3重量部に変えて同様に行った。
実施例12において、使用する酸化防止剤を住友化学(株)製"スミライザーGA80"を0.15重量部と、同じく"スミライザーGP"を0.03重量部に変えて同様に行った。
参考例1において、酸化防止剤を使用しなかった以外は同様に行った。
参考例9において、酸化防止剤を使用しなかった以外は同様に行った。
参考例1において、成形深さを4.5mmから6.0mmに変えた以外は同様に行った。
参考例1において、酸化防止剤の添加量を0.005重量部に変えた以外は同様に行った。
実施例12において、酸化防止剤を使用しなかった以外は同様に行った。
2 チューブラー延伸装置のニップロール
3 チューブラー延伸装置の予熱ヒーター
4 チューブラー延伸装置の主熱ヒーター
5 チューブラー延伸装置の冷却エアーリング
6 チューブラー延伸時のフィルム
Claims (5)
- ポリアミド樹脂100重量部に対し、1種又は2種以上の酸化防止剤を0.01〜0.5重量部の範囲で含有するポリアミド樹脂組成物を原料とするポリアミドフィルムの少なくとも片面に、易接着層が塗工された、冷間成形用二軸延伸ポリアミド積層シートであって、
該ポリアミド樹脂は数平均分子量10000〜30000のナイロン6であり、
該酸化防止剤はN,N’−(1,6−ヘキサンジイル)ビス[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)、6−tert−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノール、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、亜りん酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエステル、又は4,4’,4’’−[(2,4,6−トリメチルベンゼン−1,3,5−トリイル)トリス(メチレン)]トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)であり、
該易接着層は下記(a)、(b)及び(c)成分を含み、(a)及び(b)と、(c)との固形分重量比が98〜30/2〜70である塗工剤からなる、延伸後乾燥重量0.002〜0.200g/m 2 の層であり、
(a)ガラス転移点(Tg)が40℃〜150℃である水系ポリウレタン樹脂、
(b)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び/又は2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールジ[ポリオキシエチレン]エーテルである非イオン系界面活性剤、
(c)水溶性ポリエポキシ化合物、
該二軸延伸ポリアミド積層シートは一軸引張試験(試料幅15mm、チャック間距離100mm、引張速度200mm/min.)における4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)すべての50%モジュラス値が150MPa以上であり、
該二軸延伸ポリアミド積層シートの厚みは5〜50μmであることを特徴とする、
(1)pH4.7の低pH環境および/または長時間(3週間)の70℃の熱水環境における耐クラック性に優れ、
(2)該二軸延伸ポリアミド積層シートを基材層として用いたときに、50℃×90RH%の高温高湿度下、該基材層とアルミニウム箔層との間でのデラミネーションが発生せず且つ
(3)積層シートの成形性に優れた、
二軸延伸ポリアミド積層シート。 - 少なくとも基材層、バリア層、シーラント層により形成された冷間成形用包材であって、
該基材層が請求項1に記載の冷間成形用二軸延伸ポリアミド積層シートであり、
該バリア層が厚み20〜100μmのアルミニウム箔層であり、
該冷間成形用包材の総厚みが200μm以下であることを特徴とする、冷間成形用包材。 - 電池ケースである、請求項2に記載の冷間成形用包材。
- 少なくとも基材層、バリア層及びシーラント層の順に積層して構成された、冷間成形用包材であって、
該基材層はポリアミド樹脂100重量部に対し、1種又は2種以上の酸化防止剤を0.01〜0.5重量部の範囲で含有するポリアミド樹脂組成物を原料とするポリアミドフィルムの少なくとも片面に、易接着層が塗工された冷間成形用二軸延伸ポリアミド積層シートであって、
該ポリアミド樹脂は数平均分子量10000〜30000のナイロン6であり、
該酸化防止剤はN,N’−(1,6−ヘキサンジイル)ビス[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド]、2,2−ビス[[[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]オキシ]メチル]プロパン−1,3−ジオール1,3−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート)、6−tert−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノール、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、亜りん酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエステル、又は4,4’,4’’−[(2,4,6−トリメチルベンゼン−1,3,5−トリイル)トリス(メチレン)]トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)であり、
該易接着層は下記(a)、(b)及び(c)成分を含み、(a)及び(b)と、(c)との固形分重量比が98〜30/2〜70である塗工剤からなる、延伸後乾燥重量0.002〜0.200g/m 2 の層であり
(a)ガラス転移点(Tg)が40℃〜150℃である水系ポリウレタン樹脂、
(b)2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び/又は2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールジ[ポリオキシエチレン]エーテルである非イオン系界面活性剤、
(c)水溶性ポリエポキシ化合物、
該二軸延伸ポリアミド積層シートは一軸引張試験(試料幅15mm、チャック間距離100mm、引張速度200mm/min.)における4方向(0°(MD)、45°、90°(TD)、135°)すべての50%モジュラス値が150MPa以上であり、
該二軸延伸ポリアミド積層シートの厚みは5〜50μmであり、
前記バリア層が厚み20〜100μmのアルミニウム箔層であり、
該冷間成形用包材の総厚みが200μm以下である、
(1)pH4.7の低pH環境および/または長時間(3週間)の70℃の熱水環境における耐クラック性に優れ、
(2)50℃×90RH%の高温高湿度下、該基材層と該バリア層との間でのデラミネーションが発生せず且つ
(3)成形性に優れた、
冷間成形用包材。 - 電池ケースである、請求項4に記載の冷間成形用包材。
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