JP6442097B1 - アルミニウム電解コンデンサ用セパレータおよび該セパレータを用いたアルミニウム電解コンデンサ - Google Patents
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Abstract
固体電解コンデンサおよびハイブリッド電解コンデンサに用いることで、導電性高分子の重合液や分散液の含浸性を向上させることで静電容量特性を改善し、かつ、ショート不良率の低減を実現したアルミニウム電解コンデンサを提供することを目的とする。
【解決手段】
セパレータとして、非フィブリル化繊維のみからなり、該非フィブリル化繊維として、ポリエステル主体繊維を20〜60質量%、ポリエステルバインダー繊維を10〜70質量%含有し、バインダー材料として、ポリビニルアルコールを10〜30質量%含有させることによって、セパレータの平均孔径を5.0〜20.0μm、5.0〜15.0μmの範囲の孔径頻度を全孔径の70%以上、20.0μm以上の孔径頻度を10%以下に制御することができ、均質性の高いセパレータとすることができる。
【選択図】 なし
Description
一方、導電性高分子の水分散液を用いた固体電解コンデンサでは、水分散液の粘度が非常に高いため、セパレータへの水分散液の含浸性が悪い。
このようなセルロース系セパレータの課題を解決するため、非炭化で使用可能なセパレータとして、合成繊維を用いたもの、セルロース系繊維と合成繊維とを混合し用いたもの等が提案されている。
このため、搭載される部品にも、従来要求される高機能化とともに小型化が求められるようになった。ECU等に搭載される部品のひとつである固体電解コンデンサにおいても、小型化に対応するため、コンデンサの要求性能のひとつである静電容量の更なる向上が求められている。更に、車載用途として用いられる部品は、不良が人命に直結するため、静電容量特性の向上に加えて、信頼性面でのショート不良率の更なる低減の要求も高まってきている。
特許文献5のセパレータの耐ショート性を向上させるためには、より細径の繊維を使用するといったような手法が考えられるが、繊維の細径化にも限界がある。
即ち、一対の電極の間に介在する、アルミニウム電解コンデンサ用セパレータであって、ポリエステル主体繊維を20〜60質量%、ポリエステルバインダー繊維を10〜70質量%、ポリビニルアルコールバインダーを10〜30質量%含有し、平均孔径5.0〜20.0μmであり、5.0〜15.0μmの範囲の孔径頻度が全孔径の70%以上、かつ、20.0μm以上の孔径頻度が10%以下であることを特徴とする。
本発明を実施するための形態のアルミニウム電解コンデンサによれば、セパレータとして、例えば非フィブリル化繊維であるポリエステル主体繊維、ポリエステルバインダー繊維、ポリビニルアルコールバインダーを用いて、平均孔径と孔径頻度を一定範囲に制御することで、セパレータを構成する繊維同士の間隙を均質化できる。このため、セパレータとしての耐ショート性を高めつつ、導電性高分子の重合液や分散液の含浸性を高めることが可能となる。
よって、本発明を実施するための形態のセパレータを用いたアルミニウム固体電解コンデンサは、静電容量特性の向上とショート不良率の低減とを同時に達成できる。
平均孔径が20.0μmを超過すると、セパレータの緻密性が不足し、電極箔のバリ等がセパレータを貫通しやすくなるため、均質性が高いセパレータであっても、ショート不良率を低減できない場合がある。
セパレータの孔径頻度を上記範囲とすることで、孔の分布がなだらかに広く分布したり、5.0μm未満と15.0μm超の二箇所に局在したりすることがなくなるため、セパレータの均質性を高めることができる。
繊維には、叩解等の処理により、主体となる部分から枝葉状に微細なヒゲ状のフィブリルを発生させたものや、フィブリルを模してパルプ状に製造したもの等がある。
フィブリル化繊維は、セパレータ全体としての緻密性を高めることができるが、局所的に過度に緻密な箇所ができやすく、このような場所の含浸性を向上させにくい。
本実施の形態ではセパレータを構成する繊維として、非フィブリル化繊維のみを用いることで、セパレータの均質性を高めている。
セパレータとして、抄紙法によって湿式不織布を作製する場合、繊維を水に分散させて網により脱水(濾水)してシートを形成する。このとき、繊維は濾水の抵抗が低くなるように堆積してシートが形成される。その後、シートを乾燥工程に搬送して乾燥することでセパレータが製造される。
これに対して本発明の実施の形態では、シート完成後の均質性の固定化を目的として、ポリエステルバインダー繊維に加えてポリビニルアルコールバインダーも用いている。
本発明の実施の形態にかかるセパレータの厚さおよび密度は、所望のアルミニウム電解コンデンサの特性を満足するものを、特に限定なく採用できる。一般的に、厚さ20〜70μm、密度0.20〜0.60g/cm3程度の厚さおよび密度のセパレータが使用されているが、この範囲に限定されるものではない。
以上の構成を採用した本発明の実施の形態のセパレータは、均質性が非常に高く、また、セパレータとして十分な緻密性を備える。
本実施の形態のセパレータ及びアルミニウム電解コンデンサの各特性の具体的な測定は、以下の条件及び方法で行った。
「JIS C 2300−2 『電気用セルロース紙-第2部:試験方法』 5.1 厚さ」に規定された、「5.1.1 測定器及び測定方法 a外側マイクロメータを用いる場合」のマイクロメータを用いて、「5.1.3 紙を折り重ねて厚さを測る場合」の10枚に折り重ねる方法で、セパレータの厚さを測定した。
「JIS C 2300−2 『電気用セルロース紙-第2部:試験方法』 7.0A 密度」のB法に規定された方法で、絶乾状態のセパレータの密度を測定した。
CFP−1200−AEXL−ESA(Porous Materials,Inc.社製)を用いてバブルポイント法(ASTM F316−86、JIS K3832)により測定される孔径分布から、セパレータの平均孔径(μm)及び孔径頻度を求めた。孔径頻度は、区間幅0.1μmとした孔径分布から全区間のうち、区間0.5〜15.0μmの比率(%)及び20μm以上の比率(%)を求め、孔径頻度とした。
各実施例、比較例、従来例のセパレータを用いて定格電圧6.3V、ESR22mΩ、直径8.0mm×高さ7.0mmと、定格電圧50V、ESR35mΩ、直径8.0mm×高さ10.0mmとの二種類の固体電解コンデンサを作製した。
具体的な作製方法は、以下の通りである。
エッチング処理および酸化皮膜形成処理を行った陽極箔と陰極箔とが接触しないようにセパレータを介在させて巻回し、テープで固定してコンデンサ素子を作製した。作製したコンデンサ素子は、再化成処理後、乾燥した。
次に、所定のケースにコンデンサ素子を入れ、開口部を封口後、エージングを行い、それぞれの固体電解コンデンサを得た。
各実施例、比較例、従来例のセパレータを用いて定格電圧16V、ESR20mΩ、直径10.0mm×高さ10.5mmと、定格電圧80V、ESR45mΩ、直径8.0mm×高さ10.0mmとの二種類のハイブリッド電解コンデンサを作製した。
エッチング処理および酸化皮膜形成処理を行った陽極箔と陰極箔とが接触しないようにセパレータを介在させて巻回し、テープで固定してコンデンサ素子を作製した。作製したコンデンサ素子は、再化成処理後、乾燥した。
本実施の形態のアルミニウム電解コンデンサの具体的な性能評価は、以下の条件および方法で行った。
静電容量は、「JIS C 5101−1 『電子機器用固定コンデンサー第1部:品目別通則』」に規定された、「4.7 静電容量」の方法により求めた。
ショート不良率は、巻回したコンデンサ素子を用いて、エージング中に生じたショート不良数を計数し、ショート不良となった素子数を、エージングを実施したコンデンサ素子数で除して、百分率をもってショート不良率とした。
以下、本発明の実施の形態に係るセパレータの具体的な実施例等について説明する。
〔実施例1〕
ポリエステル主体繊維60質量%と、ポリエステルバインダー繊維10質量%と、ポリビニルアルコール30質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例1のセパレータを得た。
完成した実施例1のセパレータの厚さは60μm、密度は0.20g/cm3、平均孔径は、20.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は72%、20.0μm以上の孔径頻度は7%であった。
ポリエステル主体繊維20質量%と、ポリエステルバインダー繊維70質量%と、ポリビニルアルコール10質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例2のセパレータを得た。
完成した実施例2のセパレータの厚さは70μm、密度は0.50g/cm3、平均孔径は、5.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は77%、20.0μm以上の孔径頻度は4%であった。
ポリエステル主体繊維50質量%と、ポリエステルバインダー繊維30質量%と、ポリビニルアルコール20質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例3のセパレータを得た。
完成した実施例3のセパレータの厚さは30μm、密度は0.40g/cm3、平均孔径は、15.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は91%、20.0μm以上の孔径頻度は3%であった。
ポリエステル主体繊維40質量%と、ポリエステルバインダー繊維40質量%と、ポリビニルアルコール20質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例4のセパレータを得た。
完成した実施例4のセパレータの厚さは40μm、密度は0.30g/cm3、平均孔径は、8.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は96%、20.0μm以上の孔径頻度は8%であった。
ポリエステル主体繊維30質量%と、ポリエステルバインダー繊維60質量%と、ポリビニルアルコール10質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例5のセパレータを得た。
完成した実施例5のセパレータの厚さは50μm、密度は0.60g/cm3、平均孔径は、16.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は70%、20.0μm以上の孔径頻度は6%であった。
ポリエステル主体繊維45質量%と、ポリエステルバインダー繊維30質量%と、ポリビニルアルコール25質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、実施例6のセパレータを得た。
完成した実施例6のセパレータの厚さは20μm、密度は0.45g/cm3、平均孔径は、7.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は88%、20.0μm以上の孔径頻度は10%であった。
ポリエステル主体繊維65質量%と、ポリエステルバインダー繊維5質量%と、ポリビニルアルコール30質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、比較例1のセパレータを得た。
完成した比較例1のセパレータの厚さは30μm、密度は0.35g/cm3、平均孔径は、26.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は71%、20.0μm以上の孔径頻度は7%であった。
ポリエステル主体繊維10質量%と、ポリエステルバインダー繊維80質量%と、ポリビニルアルコール10質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、比較例2のセパレータを得た。
完成した比較例2のセパレータの厚さは40μm、密度は0.40g/cm3、平均孔径は、2.5μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度は75%、20.0μm以上の孔径頻度は8%であった。
ポリエステル主体繊維30質量%と、ポリエステルバインダー繊維30質量%と、ポリビニルアルコール40質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、比較例3のセパレータを得た。
完成した比較例3のセパレータの厚さは40μm、密度は0.45g/cm3、平均孔径は、15.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度60%、20.0μm以上の孔径頻度は6%であった。
ポリエステル主体繊維45質量%と、ポリエステルバインダー繊維50質量%と、ポリビニルアルコール5質量%とを混合した原料を用いて円網抄紙し、比較例4のセパレータを得た。
完成した比較例4のセパレータの厚さは50μm、密度は0.30g/cm3、平均孔径は、7.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度85%、20.0μm以上の孔径頻度は20%であった。
特許文献1の実施例1に記載の方法と同様の方法で製造したセパレータを作製し、従来例1のセパレータとした。
従来例1のセパレータは、パラアラミド繊維20質量%と、レーヨン繊維60質量%と、ポリビニルアルコール20質量%とを含有し、厚さは52μm、密度は0.33g/cm3、平均孔径は、23.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度75%、20.0μm以上の孔径頻度は13%であった。
特許文献2の実施例1に記載の方法と同様の方法で製造したセパレータを作製し、従来例2のセパレータとした。
従来例2のセパレータは、フィブリル化アクリル繊維90質量%と、ホモアクリル繊維10質量%とを含有し、厚さは41μm、密度は0.55g/cm3、平均孔径は、1.5μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度71%、20.0μm以上の孔径頻度は8%であった。
特許文献3の実施例1に記載の方法と同様の方法で製造したセパレータを作製し、従来例3のセパレータとした。
従来例3のセパレータは、ポリエステル主体繊維35質量%と、ポリエステルバインダー繊維65質量%とを含有し、厚さは51μm、密度は0.40g/cm3、平均孔径は、11.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度60%、20.0μm以上の孔径頻度は9%であった。
特許文献4の実施例9に記載の方法と同様の方法で製造したセパレータを作製し、従来例4のセパレータとした。
従来例4のセパレータは、再生セルロース繊維100質量%からなる湿式スパンボンド不織布にN‐メチル‐2‐ピロリドンのポリマー構造体を含有したセパレータであり、厚さは20μm、密度は0.29g/cm3、平均孔径は、8.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度50%、20.0μm以上の孔径頻度は25%であった。
特許文献5の実施例5に記載の方法と同様の方法で製造したセパレータを作製し、従来例5のセパレータとした。
従来例5のセパレータは、ポリエチレンテレフタレート繊維100質量%からなり、厚さは50μm、密度は0.40g/cm3、平均孔径は、22.0μm、5.0〜15.0μmの孔径頻度63%、20.0μm以上の孔径頻度は8%であった。
表3は実施例1〜6、比較例1〜4、従来例1〜5の各セパレータを用いた固体電解コンデンサおよびハイブリッド電解コンデンサの性能評価結果を示す表である。
〔実施例1のセパレータ使用〕
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量429μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が40μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量165μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量25μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量430μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が40μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量164μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量25μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量468μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が46μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量180μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量29μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量465μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が45μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量179μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量28μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量428μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が41μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量164μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量25μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量431μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が40μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量165μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量25μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量410μFで、ショート不良率1.1%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が38μFでショート不良率1.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量155μFでショート不良率1.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量23μFでショート不良率1.1%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量310μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が28μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量120μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量14μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量350μFで、ショート不良率0.5%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が32μFでショート不良率0.4%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量135μFでショート不良率0.5%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量19μFでショート不良率0.4%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量351μFで、ショート不良率0.4%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が32μFでショート不良率0.5%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量136μFでショート不良率0.4%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量19μFでショート不良率0.5%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量350μFで、ショート不良率0.5%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が31μFでショート不良率0.4%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量135μFでショート不良率0.3%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量18μFでショート不良率0.3%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量310μFで、ショート不良率0.0%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が27μFでショート不良率0.0%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量119μFでショート不良率0.0%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量15μFでショート不良率0.0%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量348μFで、ショート不良率0.4%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が31μFでショート不良率0.4%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量134μFでショート不良率0.4%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量19μFでショート不良率0.3%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量308μFで、ショート不良率1.5%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が26μFでショート不良率1.6%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量118μFでショート不良率1.4%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量15μFでショート不良率1.5%であった。
固体電解コンデンサ
定格電圧6.3Vの固体電解コンデンサは、静電容量351μFで、ショート不良率1.5%であった。定格電圧50Vの固体電解コンデンサは、静電容量が32μFでショート不良率1.4%であった。
定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量135μFでショート不良率1.5%、定格電圧80Vのハイブリッド電解コンデンサは、静電容量18μFでショート不良率1.5%であった。
また、実施例1〜6のセパレータを用いた定格電圧16Vのハイブリッド電解コンデンサにおいても、静電容量が164〜180μFと高く、ショート不良率が0.0%と低い。
Claims (4)
- 一対の電極の間に介在するアルミニウム電解コンデンサ用セパレータであって、
ポリエステル主体繊維を20〜60質量%、
ポリエステルバインダー繊維を10〜70質量%、
ポリビニルアルコールバインダーを10〜30質量%含有し、かつ、
平均孔径が5.0〜20.0μm、
5.0〜15.0μmの範囲の孔径頻度が全孔径の70%以上、
20.0μm以上の孔径頻度が10%以下の湿式不織布
であることを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用セパレータ。 - 前記ポリエステル主体繊維は非フィブリル化繊維であることを特徴とする請求項1記載のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータ。
- 請求項1又は請求項2に記載のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを用いたアルミニウム電解コンデンサ。
- 陰極として導電性高分子を用いることを特徴とする請求項3に記載のアルミニウム電解コンデンサ。
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