JP6404123B2 - イオン性シリコーンヒドロゲル - Google Patents
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Description
本願は、2012年12月19日出願のIONIC SILICONE HYDROGELSという名称の米国特許出願第13/720,286号、及び2011年12月23日出願のSILICONE HYDROGELS COMPRISING N−VINYL AMIDES AND HYDROXYALKYL(METH)ACRYLATES OR(METH)ACRYLAMIDESという名称の米国仮出願第61/579693号、及び2011年12月23日出願のSILICONE HYDROGELS HAVING A STRUCTURE FORMED VIA CONTROLLED REACTION KINETICSという名称の米国仮出願第61/579683号に対する優先権を主張し、これらの内容を参照することによって援用する。
本発明は、反応混合物の成分の反応速度を制御することによって得られる、優れた特性のバランスを有するイオン性シリコーンヒドロゲルに関する。
約37〜約75重量%の遅反応性親水性モノマーの混合物であって、それぞれが遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有し、前記遅反応性親水性モノマーの混合物が、少なくとも1つの遅反応性イオン性モノマーを含む、混合物と、
シリコーン含有成分の速度論的半減期を有する少なくとも1つのシリコーン含有成分であって、任意で少なくとも1つのヒドロキシル含有基で置換されていてもよい、成分と、
少なくとも1つのヒドロキシル置換シリコーン含有成分、少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのヒドロキシル含有成分とを含むか、からなるか、又はから本質的になる反応混合物から形成されるシリコーンヒドロゲルであって、
前記遅反応性親水性モノマーのそれぞれの半減期の、前記シリコーン含有成分の半減期に対する比が、少なくとも2である、シリコーンヒドロゲルに関する。
少なくとも1つの反応性シリコーン含有成分と、
少なくとも2つの速反応性基を有する少なくとも1つの速反応性架橋剤とを含む。最遅反応性シリコーン含有成分は、遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期の少なくとも半分である速度論的半減期を有する。少なくとも1つの前記成分は、少なくとも1つのヒドロキシル基を含む。
R1、R2、R3、R6、R7、R10、及びR11は、独立して、H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、C(CH3)2から選択され、
R4及びR8は、独立して、CH2、CHCH3及び−C(CH3)から選択され、
R5は、H、メチル、エチルから選択され、
R9は、CH=CH2、CCH3=CH2、及びCH=CHCH3から選択される。
Xは、O又はNR16であり、
各R14は、独立して、フェニル、又はフッ素、ヒドロキシル、若しくはエーテルで置換されていてもよいC1〜C4アルキルであるか、あるいは各R14は、独立して、エチル及びメチル基から選択される。全てのR14は、メチルであってよく、
R15は、非置換のC1〜C4アルキルであり、
R13は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組合せからなる群より選択される基で更に官能化されてもよい二価アルキル基、並びにエーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1〜C6アルキレン基、又はエーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1若しくはC3〜C6アルキレン基であり、
aは、2〜50であり、いくつかの実施形態では、5〜15である。
Xは、O又はNR16であり、R16は、H、少なくとも1つのOH、メチル、又は2ーヒドロキシエチルで更に置換されてもよいC1〜C4アルキルであり、
R17は、C2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び1〜10個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)、又は2ーヒドロキシエチル、2,3−ジヒドロキシプロピル、2ーヒドロキシプロピルから選択される。
Hansen溶解度パラメーターδpは、Barton,CRC Handbook of Solubility Par.,1st.Ed.1983,page 85〜87に記載される原子団寄与法、及び表13、14を使用して算出できる。
水和した試験レンズを、周囲温度で透明な20×40×10mmガラスセル中のホウ酸緩衝生理食塩水に入れて平坦な黒い背景の上に置き、光ファイバーランプ(Dolan−Jenner PL−900光ファイバーライト又はTitna Tool Supply Co.製、直径0.5”光ガイドセットを有する電力設定4〜5.4の光ファイバーライト)を用いて、レンズセルに垂直に66°の角度で下から照明し、レンズプラットフォームから14mm上に配置されたビデオカメラ(Navitar TV Zoom 7000ズームレンズを備えるDVC 1300C:19130RGBカメラ)を用いて、レンズセルに垂直にレンズの画像を上から撮影することによって、曇り度を測定した。バックグラウンド散乱は、EPIX XCAP V 2.2ソフトウェアを使用して、ブランクセルの画像を減じることによって、レンズの散乱から減じる。減じられた散乱光画像を、中央10mmのレンズ上で統合した後、曇り度値100で適宜設定される(曇り度値0として設定されるレンズはない)、−1.00ジオプターCSI Thin Lens(登録商標)と比較することによって定量的に分析する。5個のレンズを分析し、結果を平均して、曇り度値を標準CSIレンズのパーセンテージとして得る。
濃度に対する平均GSのプロットの勾配(47.1)を実験的に得られた標準曲線の勾配で除し、この比にGS値を得るためにレンズについて測定された散乱値を乗じることによって補正係数を得た。
CSI曇り度値=100×(GS−BS)/(217−BS)
式中、GSは、グレイスケールであり、BSは、バックグラウンド散乱である。
コンタクトレンズの含水率を以下のように測定した。1組3枚のレンズ3組を包装用溶液中で24時間静置する。各レンズを吸湿拭き取りシートで拭き取り、秤量する。レンズを1.4kPa(0.4インチHg)以下の圧力下、60℃で4時間乾燥する。乾燥したレンズを秤量する。含水率は次のように計算する。
弾性率は、初期ゲージ高さにまで下げられたロードセルを備えた一定速度移動タイプの引張試験機のクロスヘッドを使用して測定した。好適な試験機には、Instronモデル1122が含まれる。長さ1.33cm(0.522インチ)、「耳」幅0.701cm(0.276インチ)、及び「首」幅0.541cm(0.213インチ)の犬用の骨形状の試料をグリップに載置し、破断するまで5.1cm/分(2インチ/分)のひずみ定速で引張した。試料の初期標点距離(Lo)及び破断時の試料長(Lf)を測定する。各組成物の12個の標本を測定し、平均を報告する。伸び率は、[(Lf−Lo)/Lo]×100である。応力/ひずみ曲線の初期線状部分で引っ張り係数を測定する。
本明細書に報告する全ての接触角は、前進接触角である。前進接触角を以下のように測定した。幅約5mmの中央ストリップをレンズから裁断することによって、各セットから4個の試料を準備し、包装用溶液中で平衡させた。試料を生理食塩水中に浸漬したり、引き出したりしながら、レンズ表面とホウ酸緩衝生理食塩水との間の濡れ抵抗力を、Wihelmy微量天秤を使用して23℃で測定した。以下の等式
F=2γpcosθ 又は θ=cos−1(F/2γp)
(式中、Fは濡れ抵抗力であり、γはプローブ液体の表面張力であり、pはメニスカスにおける試料の周囲であり、θは接触角である)を使用した。前進接触角は、試料を包装用溶液中に浸漬させる濡れ実験の一部から得られる。各試料を4回循環させ、結果を平均してレンズの前進接触角を得た。
Dkは以下のようにして測定される。直径4mmの金陰極及び銀リング陽極からなるポーラログラフィー酸素センサ上にレンズを配置し、メッシュ支持体で上面を覆う。レンズを加湿した2.1% O2の雰囲気に曝す。レンズを通って拡散する酸素をセンサによって測定する。複数のレンズを互いに重ねて厚さを増加させるか、さらに厚いレンズを使用する。厚さの値が大きく異なる4個の試料のL/Dkを測定し、厚さに対してプロットする。回帰直線勾配(regressed slope)の逆数が試料のDkである。参照値は、この方法を使用して市販のコンタクトレンズについて測定した値である。Bausch & Lombより入手可能なBalafilcon Aレンズは約79バーラーの測定値を示す。Etafilconレンズからは、20〜25バレルの測定値が得られる。(1バレル=10−10(ガスのcm3×cm2)/(ポリマーのcm3×秒×cm Hg))。
リゾチームの取り込みは、以下のように測定した。リゾチームの取り込み試験に使用されたリゾチーム溶液は、1.37g/Lの重炭酸ナトリウム及び0.1g/LのD−ブドウ糖を補ったホスフェート生理食塩水緩衝液に、2mg/mLの濃度で溶解させたニワトリの卵白(Sigma,L7651)からのリゾチームを含んでいた。
反応性モノマーミックスの調製:15〜20gのバッチ
速度試験のための反応性モノマーの調製物を、以下の通り黄色光下で調製した。各速度例用の成分を20mLの琥珀色のホウケイ酸ガラスシンチレーションバイアル(Wheaton 320ブランド、カタログ番号80076−576、又は等価物)に量り入れた。バイアルに蓋をし(PTFEで裏張りされた緑色の蓋、Qorpak、供給元番号5205/100、カタログ番号16161−213)、全ての固体が溶解し、均質な混合物が得られるまでジャーローラー上を転がした。
反応性モノマーミックスを、7〜10分間黄色光下で、真空下にて脱気し、真空を破壊した後窒素でバックフィリングした。バイアルに速やかに蓋をし、図2に示す通り、ゲート付開口部7を介して二区画窒素硬化ボックスの区画1に入れた。区画1の条件は、室温及び<0.5%酸素(連続窒素パージを用いて)であった。
両区画内の酸素レベルは、連続/一定窒素パージによって維持した。区画2内の温度は、ヒーター(COY,Laboratory Products Inc.)によって維持した。各速度試験を実施する前に最低4時間、窒素硬化ボックスを平衡化させた。脱気された反応性混合物(きつく蓋をした琥珀色のバイアル内)を、平衡期間中に区画1に入れた。
図3に示す通り、それぞれ2つの蛍光ランプ(Philips TLK 40W/03,58cm)を備える2つの蛍光灯照明器具(Lithonia Lighting Fluorescent Luminaire(Gas Tube Luminaire)、60cm×10.5cm)を平行に配置した。硬化強度は、光源に対して棚(図2及び3に示す)の高さを調整することによって弱めた。所与の棚の高さにおける強度は、図3に示す通り、サンプルの位置と一致する鏡面上に較正された線量計/光度計のセンサを配置することによって測定した。4つのランプの配置における2つ目のランプと3つ目のランプとの間の空間の直下にセンサを置いた。
カラム:Agilent Zorbax Eclipse XDB18,4.6×50mm×1.8μm
カラム温度:30℃
UV検出器:217nm
注入量:20μL
移動相
溶離剤A:脱イオン
溶離剤B:アセトニトリル
溶離剤C:イソプロパノール
流量:1mL/分
カラム:Agilent Zorbax Eclipse Plus 18,4.6×75mm×1.8μm
カラム温度:30℃
UV検出器:217nm
注入量:5μL
移動相
溶離剤A:0.05% H3PO4を含む脱イオン水
溶離剤B:0.05% H3PO4を含むアセトニトリル
溶離剤C:メタノール
流量:1mL/分
1.各時点で、以下の値を決定する。
サンプル抽出物中の各成分の濃度(μg/mL)。
サンプル重量のパーセントとして表される、サンプル抽出物中の各成分の濃度は、以下の通りである。
成分%=[(μg/mL×抽出物の体積×希釈係数×10−6g/μg)/(サンプル重量g)]×100
T0(T0は、100%未反応成分を表す)に対するパーセントとして表される、存在する未反応成分のパーセント、
Txにおける%=(Txで測定された%/T0で測定された%)×100
2.上記で計算した成分%を用いて、各成分の濃度(μmol/g)を以下の通り計算する。
μmol/g=(成分%×103)/(成分の分子量)
3.工程2で決定した各成分の濃度(μmol/g)を用いて、Timexにおける濃度を以下の通り表した。
Log[Ax]/[Ao]、
式中、[Ax]は、x分における成分Aの濃度であり、
[Ao]は、0分(T0)における成分Aの濃度である。
式Log[Ax]/[Ao]は、各時点について決定した。
Log[A]/[A0]=−kt/2.303
及び半減期を計算するために用いた。
[A0]/[0.5A0]=kt1/2又はt1/2=0.693/k
各成分について、Log[Ax]/[A0]対時間(分)のプロットを作成した。典型的に、線形成長(より短い硬化時間)に最もよく対応するデータ点(x,y)をプロットし、データを一次方程式にフィッティングした。
k(分−1)=勾配×−2.303
各成分の半減期(分)を以下の等式から評価した。
t1/2=0.693/k
エチレンジアミン四酢酸の5%(重量)溶液1.24部、グリセロール299部(重量)、及びホウ酸100部(重量)を反応フラスコに添加した。混合物を、撹拌しながら90℃に加熱した。混合物を155分間撹拌したとき、水蒸気を除去しながら、真空を適用して圧力を800Pa(6トール)未満に低下させた。圧力を267Pa(2トール)未満に低下させ、カールフィッシャー試験を用いて混合物の水%が0.2%未満に低下するまで、反応を2時間、又は必要に応じてそれ以上続けた。
上記の通り調製したBAEに、35〜40℃で60分間撹拌しながら624部(重量)のグリセロールを添加した。
表1に列挙する成分を混合することによって反応混合物を形成し、約17(±3)分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、反応混合物(75μL)を、室温及び<0.5% O2で、添加前に最低12時間RTのN2ボックス(区画1、図1)内にて脱気されている熱可塑性コンタクトレンズ成形型(FC−Zeonor、BCポリプロピレン)に添加した。BCをFC成形型上に置いて、パレットにおいて8個のBC/FCアセンブリを作製した。8つのパレットを組立て、硬化区画(区画2、図1)に移動させた。パレットを鏡面上に置き、水晶板(厚さ0.50mm)を各パレット上に置いた。4〜5mW/cm2の強度、<0.5% O2、及び50〜55℃で18分間レンズを硬化させた。
25/75IPA/H2O(10分)、H2O(30分)、H2O(10分)、H2O(10分)、及びレンズバイアル中のホウ酸塩緩衝包装用溶液中に保存し、30分間122℃で滅菌した。
実施例1及び比較例1の配合中の各成分の重合速度及び半減期を、上記反応速度の章に記載した手順を用いて求めた。各実施例では、サンプル抽出物中の各成分及び各時点について、以下の情報を報告する。測定した各残存成分の重量%(表3)、T0で測定した残渣%に対する各時点における各残存成分の組み込み%(表4)、各時点における各残存成分のμmol/g(表5)、及びlog[A]/[A0](表6)、並びに重合反応定数及び半減期(表7及び8)。
実施例1に記載の調製物及び実施例2に記載の速度評価を、以下の表10に列挙する製剤について繰り返した。実施例及び比較例3の製剤を、便宜上表10に列挙する。表11〜14は、実施例3〜5及び比較例3の計算速度データの要約を示し、表15は、遅親水性成分のシリコーン成分に対する比を示す。実施例2及び比較例2の速度データは、上記表5及び6に示す。
BHT及び開始剤のレベルは、表17に示す通り変動させた。実施例10では、2重量%のVINALを実施例6の製剤に添加した。
一連のレンズ製剤を以下の反応性成分から形成した。
38.5重量%のmPDMS
NVP
ヒドロキシアルキルメタクリレート、表25に示す
1重量%のTEGDMA
0.25 CGI 819
以下の表64及び65に示す通り、用いられる希釈剤系及びシロキサン成分を変動させ、更なる反応混合物を作製した。80重量%の反応性成分と20重量%の希釈剤とを用いて全ての混合物を形成した。上記実施例27に記載の手順に従って、レンズを成形し、硬化させ、加工し、滅菌した。レンズ特性を測定し、表26及び27に示す。
合計100重量%になる反応性成分の濃度を有する表28の製剤からレンズを作製した。希釈剤は、用いなかった。
表31に列挙する成分から反応性混合物を形成し、約17(3±)分間周囲温度で真空を適用することによって脱気した。次いで、反応混合物(75μL)を、室温及び<0.1% O2で、添加前に最低12時間RTのN2ボックス(区画1、図1)内にて脱気されている熱可塑性コンタクトレンズ成形型(FC−Zeonor、BCポリプロピレン)に添加した。BCをFC成形型上に置いて、パレットにおいて8個のBC/FCアセンブリを作製した。8個のパレットを調製し、硬化区画(区画2)に移動させ、鏡面上に置いた。水晶板(12.50mm×6.25mm×0.50mm)を各パレット上に置き、4〜5mW/cm2の強度、<0.1% O2、及び62〜65℃で20分間レンズを硬化させた。
72グラムの1,2−エポキシブタン(Aldrich)、0.85gの4−メトキシフェノール(Aldrich)、及び6.5gの水酸化カリウムのブレンドを、添加漏斗及び熱電対温度計を備える500mLの丸底フラスコ中で撹拌した。172gのメタクリル酸を添加漏斗を介して添加し、ブランドをゆっくり75℃にし、空気下で一晩撹拌し、次いで、4時間かけて88℃に加熱した。混合物を冷却し、700mLの2.0N NaOHを分液漏斗内の混合物に添加した。上層をホウ酸緩衝生理食塩水で3回洗浄した。エチルエーテル(200mL)を合わせた生理食塩水洗浄物に添加して、任意の精製物を抽出した。合わせた有機層をNaSO4で乾燥させた。NaSO4を濾過して取り除き、生成物を蒸留した(90〜98℃/〜533Pa(〜4mm Hg))。17.5gの生成物を回収し、それに、4mgの4ーメトキシフェノールを添加した。1H NMR:6.1ppm(1H,m)、5.5(1H,m)、4.8(0.25H m)、4.2(0.64H,dd,8.1及び11.7Hz)、4.0(0.64Hz,dd,6.9及び11.4Hz)、3.6〜3.8 1.26H,m)、2.3(OH,br s)、1.9(3H,m)、1.4−1.7(2H,m)、0.9(3H,m);2−ヒドロキシ−1−プロピルメタクリレート及び1−ヒドロキシ−2−プロピルメタクリレートのブレンドと一致。
1,2−エポキシ−2−メチルプロパンを1,2−エポキシプロパンの代わりに用いたことを除いて、HBMAと同じ手順を用いた。生成物を47〜48°/53〜80Pa(0.4〜0.6mm Hg)で蒸留することによって単離した。1H NMR:6.1ppm(1H,s)、5.5(1H,m)、4.0(2H,s)、2.1(OH,br s)、1.9(3H,s)、1.2(6H,m);2−ヒドロキシ−2−メチルプロピルメタクリレート(ジメチルヒドロキシエチルメタクリレート)と一致。
4.82gのビニルクロロホルメートを、74mLのアセトニトリル中8.19gのβ−アラニン(Aldrich)の混合物に添加した。得られた混合物を2時間還流させ、次いで、室温まで冷却し、2時間静置させた。それを濾過し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物を30mLの蒸留水に溶解させ、酢酸エチルで3回洗浄した。合わせた酢酸エチル洗浄物を50mLの脱イオン水で洗浄した。合わせた酢酸エチル洗浄物から溶媒を蒸発させて、ふわふわした黄色がかった固体として生成物4.5gを得た。1H NMR:7.1ppm(dd,1H)、5.4ppm(br s,OH)、4.7ppm(dd,1H)、4.4ppm(dd,1H)、3.5ppm(q,2H)、2.6ppm(t,2H)。
(1) 反応混合物から形成されるシリコーンヒドロゲルであって、前記反応混合物が、
約30〜約75重量%の遅反応性親水性モノマーの混合物であって、それぞれが遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有し、前記遅反応性親水性モノマーの混合物が、少なくとも1つの遅反応性イオン性モノマーを含む、混合物と、
シリコーン含有成分の速度論的半減期を有する少なくとも1つのシリコーン含有成分であって、任意で少なくとも1つのヒドロキシル含有基で置換されていてもよい、成分と、
少なくとも1つのヒドロキシル含有基で置換されている前記シリコーン含有成分、少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのヒドロキシル含有成分とを含み、
前記遅反応性親水性成分の半減期のそれぞれの、前記シリコーン含有成分の半減期に対する比が、少なくとも2である、シリコーンヒドロゲル。
(2) 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを約37〜約75重量%含む反応混合物から形成される、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(3) 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを約37〜約70重量%含む反応混合物から形成される、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(4) 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを約39〜約60重量%含む反応混合物から形成される、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(5) 前記遅反応性イオン性成分が、アニオン性成分、カチオン性成分、双極性イオン性成分、及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様1〜4のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(7) 前記遅反応性イオン性成分が、メタクリルアミド反応性基、N−ビニルアミド、O−ビニルカルバメート、O−ビニルカーボネート、N−ビニルカルバメート、O−ビニルエーテル、O−2−プロペニルからなる群より選択される反応性官能基を含み、前記ビニル又はアリル基が、メチル基で更に置換されてもよい、実施態様1〜6のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(8) 前記遅反応性イオン性成分が、4−アクリルアミドブタン酸(ACAII)、(3−アクリルアミドフェニル)ボロン酸(APBA)、3−アクリルアミドプロピオン酸、5−アクリルアミドペンタン酸、3−アクリルアミド−3−メチルブタン酸(AMBA)、N−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン、N−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン(VINAL)、2−ビニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン−5−オン(VDMO)、ビニルスルホン酸塩、3−((3−アクリルアミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート(AMPDAPS)、3−((3−メタクリルアミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート(MAMPDAPS)、以下の式
(9) 前記遅反応性イオン性成分が、N−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン;N−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン(VINAL);2−ビニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン−5−オン(VDMO);ビニルスルホン酸ナトリウム塩;式Qの酢酸,2−カルボキシメトキシ)−,1−エテニルエステル、これらの混合物等からなる群より選択される、実施態様8に記載のシリコーンヒドロゲル。
(10) 前記遅反応性イオン性成分が、約20モル%未満の量で前記反応性混合物中に存在する、実施態様1〜7のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(12) 前記遅反応性イオン性成分が、前記反応混合物の全成分に基づいて、約0.5〜約5モル%の量で前記反応性混合物中に存在する、実施態様1〜7のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(13) 前記遅反応性イオン性成分が、前記反応混合物の全成分に基づいて、約0.5〜約10モル%の量で前記反応性混合物中に存在する、実施態様1〜7のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(14) 前記遅反応性成分が全て、同じ反応性官能基を有する、実施態様1〜13のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(15) 前記遅反応性成分が全て、ビニル官能基を有する、実施態様1〜14のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(17) 前記遅反応性架橋剤が、ビニル反応性官能基のみを有し、前記速反応性架橋剤が、(メタ)アクリレート反応性官能基のみを有する、実施態様14に記載のシリコーンヒドロゲル。
(18) 前記遅反応性架橋剤が、TACを含み、前記速反応性架橋剤が、EDGMA、TEGDMA、及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様17に記載のシリコーンヒドロゲル。
(19) 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、反応性成分100g当たり約0.4〜約2.0ミリモルの量で前記反応混合物中に存在する、実施態様14〜16のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(20) 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、重合性成分100g当たり約0.3〜約2.0ミリモルの量で前記反応混合物中に存在する、実施態様14〜16のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(22) 前記カチオン性成分又は水素結合成分が、前記ヒドロゲルの表面弾力を向上させるのに十分な量で存在する、実施態様21に記載のシリコーンヒドロゲル。
(23) 前記少なくとも1つの反応性カチオン性成分が、前記シリコーン含有成分のうちの少なくとも1つと同じ反応性官能基を有する、実施態様19又は20に記載のシリコーンヒドロゲル。
(24) 前記速度論的半減期の比が、少なくとも約3である、実施態様1〜23のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(25) 少なくとも約80のDkを更に含む、実施態様1〜24のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(27) 約70%未満の曇り度(%)(%haze)を更に含む、実施態様1〜26のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(28) 約50%未満の曇り度(%)を更に含む、実施態様1〜27のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(29) 少なくとも約55%の含水量を更に含む、実施態様1〜28のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(30) 少なくとも約60%の含水量を更に含む、実施態様1〜29のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(32) 約689kPa(100psi)以下の弾性率を更に含む、実施態様1〜31のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(33) 前記反応混合物が、少なくとも1つのUV吸収化合物を更に含む、実施態様1〜32のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(34) 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、反応性である、実施態様33に記載のシリコーンヒドロゲル。
(35) 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、ベンゾトリアゾール類から選択される、実施態様34に記載のシリコーンヒドロゲル。
(37) 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、2−(2’−ヒドロキシ−5−メタクリリルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールの5−ビニル及び5−イソプロペニル誘導体、並びに2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール又は2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−1,3−2H−ジベンゾトリアゾールの4−アクリレート又は4ーメタクリレート、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様34に記載のシリコーンヒドロゲル。
(38) 約0.5〜約4重量%の少なくとも1つのUV吸収剤を含む、実施態様34に記載のシリコーンヒドロゲル。
(39) 約1重量%〜約2重量%のUV吸収剤を含む、実施態様34に記載のシリコーンヒドロゲル。
(40) 前記反応混合物が、実質的に希釈剤を含まない、実施態様1〜39のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(42) 前記遅反応性親水性モノマーが、(メタ)アクリルアミド、ビニル、アリル、及びこれらの組合せからなる群より選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される反応性基を含む、実施態様1〜41のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(43) 前記遅反応性親水性モノマーが、ビニル、アリル、及びこれらの組合せからなる群より選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される反応性基を含む、実施態様1〜42のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(44) 前記遅反応性親水性モノマーが、約39〜約70重量%の量で存在する、実施態様1〜43のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(45) 前記遅反応性親水性モノマーが、約39〜約60重量%の量で存在する、実施態様1〜44のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(47) 前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、アミン、エーテル、アミド、アンモニウム基、カルボン酸、カルバメート、及びこれらの組合せからなる群より選択される少なくとも1つの親水性基を含む、実施態様1〜46のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(48) 前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、エーテル、アミド、カルボン酸、これらの組合せからなる群より選択される少なくとも1つの親水性基を含む、実施態様1〜47のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(49) 前記遅反応性親水性モノマーが、式IのN−ビニルアミドモノマー、式II〜IVのビニルピロリドン、式Vのn−ビニルピペリドンから選択され、
R1、R2、R3、R6、R7、R10、及びR11は、独立して、H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、C(CH3)2から選択され、
R4及びR8は、独立して、CH2、CHCH3及びC(CH3)から選択され、
R5は、H、メチル、エチルから選択され、
R9は、CH=CH2、CCH3=CH2、及びCH=CHCH3から選択される、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(50) 前記遅反応性親水性モノマーが、式II若しくはIVのビニルピロリドン、又は式IのN−ビニルアミドモノマーから選択され、R1及びR2における炭素原子の総数が、4以下である、実施態様49に記載のシリコーンヒドロゲル。
(52) 前記遅反応性親水性モノマーが、エチレングリコールビニルエーテル(EGVE)、ジ(エチレングリコール)ビニルエーテル(DEGVE)、N−ビニルピロリドン(NVP)、1−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドン、5−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン;1−エチル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、5−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−ビニル−N−メチルアセトアミド(VMA)、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、アリルアルコール、N−ビニルカプロラクタム、N−2−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、N−カルボキシ−β−アラニンN−ビニルエステル;N−カルボキシビニル−β−アラニン(VINAL)、N−カルボキシビニル−α−アラニン及びこれらの混合物から選択される、実施態様49に記載のシリコーンヒドロゲル。
(53) 前記遅反応性親水性モノマーが、NVP、VMA、及び1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドンから選択される、実施態様49に記載のシリコーンヒドロゲル。
(54) 前記遅反応性親水性モノマーが、NVPを含む、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(55) 前記シリコーン含有成分が、少なくとも1つのヒドロキシル基を含む、実施態様49に記載のシリコーンヒドロゲル。
(57) 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、式VIIのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリルアミドモノマー又は式VIIIのスチリル化合物から選択され、
Xは、O又はNR16であり、R16は、H、少なくとも1つのOHで更に置換されてもよいC1〜C4アルキルであり、
R17は、C2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び1〜10個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択される、実施態様56に記載のシリコーンヒドロゲル。
(58) R1がH又はメチルであり、Xが酸素であり、Rが、C2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び1〜10個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択される、実施態様57に記載のシリコーンヒドロゲル。
(59) R1がメチルであり、Xが酸素であり、R17がC2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び2〜20個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択される、実施態様57に記載のシリコーンヒドロゲル。
(60) 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル−2−(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ビス−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される、実施態様56に記載のシリコーンヒドロゲル。
(62) 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、及びこれらを含む混合物を含む、実施態様56に記載のシリコーンヒドロゲル。
(63) 前記少なくとも1つのシリコーン含有モノマーが、単官能性であり、(a)(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物から選択される反応性基、及び(b)ポリジアルキルシロキサン鎖を含み、任意でフッ素を含んでもよい、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(64) 前記シリコーン含有成分が、式IXのモノ(メタ)アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマー、又は式Xのスチリルポリジアルキルシロキサンモノマーから選択され、
Xは、O又はNR16であり、
各R14は、独立して、フッ素置換されていてもよいC1〜C4アルキル、又はフェニルであり、
R15は、C1〜C4アルキルであり、
R13は、二価アルキル基であり、これは、更にエーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組合せからなる群より選択される基で官能化されてもよく、
aは、3〜50であり、
R16は、H、1又は2以上のヒドロキシル基で更に置換されてもよいC1〜4から選択される、実施態様1に記載のシリコーンヒドロゲル。
(65) 各R14が、独立して、エチル及びメチル基から選択される、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(67) R12及び各R14が、メチルである、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(68) 少なくとも1つのR14が、3,3,3−トリフルオロプロピルである、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(69) R13が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1〜C6アルキレン基から選択される、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(70) R13が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1又はC3〜C6アルキレン基から選択される、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(72) R16が、H又はメチルである、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(73) 前記モノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジエチルシロキサン、N−(2,3−ジヒドロキシプロパン)−N’−(プロピルテトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)アクリルアミド、α−(2−ヒドロキシ−1−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル)−ω−ブチル−オクタメチルペンタシロキサン、及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(74) 前記モノメタクリルオキシアルキルポリジメチルシロキサンメタクリレートが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジメチルシロキサン、N−(2,3−ジヒドロキシプロパン)−N’−(プロピルテトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様64に記載のシリコーンヒドロゲル。
(75) 少なくとも1つの架橋モノマーを更に含む、実施態様1〜74のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(77) 約80°未満の前進接触角(advancing contact angle)を更に含む、実施態様1〜76のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(78) 約70°未満の前進接触角を更に含む、実施態様1〜77のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(79) 前記反応混合物中の全成分に基づいて、約5〜約20重量%の少なくとも1つの極性希釈剤を更に含む、実施態様1〜78のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(80) 前記反応混合物が、少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤を更に含む、実施態様1〜79のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(82) 前記遅反応性架橋剤が、TACを含み、前記速反応性架橋剤が、EDGMA、TEGDMA及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施態様80に記載のシリコーンヒドロゲル。
(83) 前記反応混合物が、約5%未満の中間反応親水性成分を含む、実施態様1〜82のいずれかに記載のシリコーンヒドロゲル。
(84) 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、約0.05〜約0.3重量%の量で前記反応混合物中に存在する、実施態様80に記載のシリコーンヒドロゲル。
(85) 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、約0.1〜約0.2重量%の量で前記反応混合物中に存在する、実施態様80に記載のシリコーンヒドロゲル。
Claims (74)
- 反応混合物から形成されるシリコーンヒドロゲルであって、前記反応混合物が、
30〜75重量%の遅反応性親水性モノマーの混合物であって、それぞれが遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有し、前記遅反応性親水性モノマーの混合物が、少なくとも1つの遅反応性イオン性成分を含み、
前記遅反応性親水性モノマーが、式IのN−ビニルアミドモノマー、式II〜IVのビニルピロリドン、式Vのn−ビニルピペリドンから選択され、
R1、R2、R3、R6、R7、R10、及びR11は、独立して、H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、C(CH3)2から選択され、
R4及びR8は、独立して、CH2、CHCH3及びC(CH3)2から選択され、
R5は、H、メチル、エチルから選択され、
R9は、CH=CH2、CCH3=CH2、及びCH=CHCH3から選択される、混合物と、
シリコーン含有成分の速度論的半減期を有する少なくとも1つのシリコーン含有成分であって、
前記シリコーン含有成分が、式IXのモノ(メタ)アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマー、又は式Xのスチリルポリジアルキルシロキサンモノマーから選択され、
Xは、O又はNR16であり、
各R14は、独立して、フッ素置換されていてもよいC1〜C4アルキル、又はフェニルであり、
R15は、C1〜C4アルキルであり、
R13は、二価アルキル基であり、これは、更にエーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組合せからなる群より選択される基で官能化されてもよく、
aは、3〜50であり、
R16は、H、1又は2以上のヒドロキシル基で更に置換されてもよいC1〜4から選択される、成分と、
少なくとも1つのヒドロキシル含有成分であって、少なくとも1つのヒドロキシル含有基で置換されている前記シリコーン含有成分、少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのヒドロキシル含有成分とを含み、
前記ヒドロキシアルキルモノマーが、式VIIのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリルアミドモノマー又は式VIIIのスチリル化合物から選択され、
Xは、O又はNR16であり、R16は、H、少なくとも1つのOHで更に置換されてもよいC1〜C4アルキルであり、
R17は、C2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び1〜10個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択され、
前記遅反応性親水性モノマーの半減期のそれぞれの、前記シリコーン含有成分の半減期に対する比が、少なくとも2であり、
前記シリコーン含有成分が、少なくとも1つのヒドロキシル基を含む、シリコーンヒドロゲル。 - 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを37〜75重量%含む反応混合物から形成される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを37〜70重量%含む反応混合物から形成される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 遅反応性親水性モノマーの速度論的半減期を有する前記少なくとも1つの遅反応性親水性モノマーを39〜60重量%含む反応混合物から形成される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、アニオン性成分、カチオン性成分、双極性イオン性成分、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、カルボン酸、スルホン酸、ボロン酸、ホスホン酸、及びこれらの塩、並びにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1つのアニオン性成分を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、メタクリルアミド反応性基、N−ビニルアミド、O−ビニルカルバメート、O−ビニルカーボネート、N−ビニルカルバメート、O−ビニルエーテル、O−2−プロペニルからなる群より選択される反応性官能基を含み、ビニル又はアリル基が、メチル基で更に置換されてもよい、請求項1〜6のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、4−アクリルアミドブタン酸(ACAII)、(3−アクリルアミドフェニル)ボロン酸(APBA)、3−アクリルアミドプロピオン酸、5−アクリルアミドペンタン酸、3−アクリルアミド−3−メチルブタン酸(AMBA)、N−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン、N−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン(VINAL)、2−ビニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン−5−オン(VDMO)、ビニルスルホン酸塩、3−((3−アクリルアミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート(AMPDAPS)、3−((3−メタクリルアミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート(MAMPDAPS)、以下の式
- 前記遅反応性イオン性成分が、N−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン;N−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン(VINAL);2−ビニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン−5−オン(VDMO);ビニルスルホン酸ナトリウム塩;式Qの酢酸,2−カルボキシメトキシ)−,1−エテニルエステル、これらの混合物等からなる群より選択される、請求項8に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、20モル%未満の量で前記反応性混合物中に存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、前記反応混合物の全成分に基づいて、0.5〜15モル%の量で前記反応性混合物中に存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、前記反応混合物の全成分に基づいて、0.5〜5モル%の量で前記反応性混合物中に存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が、前記反応混合物の全成分に基づいて、0.5〜10モル%の量で前記反応性混合物中に存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が全て、同じ反応性官能基を有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性イオン性成分が全て、ビニル官能基を有する、請求項1〜14のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応混合物が、更に、少なくとも1つの遅反応性架橋剤と少なくとも1つの速反応性架橋剤とを含み、
前記遅反応性架橋剤が、ビニル反応性官能基のみを有し、前記速反応性架橋剤が、(メタ)アクリレート反応性官能基のみを有する、請求項1〜15のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。 - 前記遅反応性架橋剤が、TACを含み、前記速反応性架橋剤が、EDGMA、TEGDMA、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項16に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、反応性成分100g当たり0.4〜2.0ミリモルの量で前記反応混合物中に存在する、請求項14〜16のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、重合性成分100g当たり0.3〜2.0ミリモルの量で前記反応混合物中に存在する、請求項14〜16のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応性混合物が、更に、少なくとも1つの反応性カチオン性成分を含む、請求項1〜19のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つの反応性カチオン性成分が、前記シリコーン含有成分のうちの少なくとも1つと同じ反応性官能基を有する、請求項18又は19に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記速度論的半減期の比が、少なくとも3である、請求項1〜21のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 70%未満の曇り度(%)を更に含む、請求項1〜22のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 50%未満の曇り度(%)を更に含む、請求項1〜23のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも55%の含水量を更に含む、請求項1〜24のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも60%の含水量を更に含む、請求項1〜25のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 1034kPa(150psi)未満の弾性率を更に含む、請求項1〜26のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 689kPa(100psi)以下の弾性率を更に含む、請求項1〜27のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応混合物が、少なくとも1つのUV吸収化合物を更に含む、請求項1〜28のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、前記反応混合物中の反応性成分の反応速度に影響する反応性を有する、請求項29に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、ベンゾトリアゾール類から選択される、請求項30に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、反応性の2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2ーヒドロキシベンゾフェノン、2ーヒドロキシフェニルトリアジン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチレート、及び4ーヒドロキシベンゾエートからなる群より選択される、請求項30に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのUV吸収化合物が、2−(2’−ヒドロキシ−5−メタクリリルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールの5−ビニル及び5−イソプロペニル誘導体、並びに2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール又は2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−1,3−2H−ジベンゾトリアゾールの4−アクリレート又は4ーメタクリレート、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、請求項30に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 0.5〜4重量%の少なくとも1つのUV吸収剤を含む、請求項30に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 1重量%〜2重量%のUV吸収剤を含む、請求項30に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応混合物が、実質的に希釈剤を含まない、請求項1〜35のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応混合物が、実質的にTRISを含まない、請求項1〜36のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、(メタ)アクリルアミド、ビニル、アリル、及びこれらの組合せからなる群より選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される反応性基を含む、請求項1〜37のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、ビニル、アリル、及びこれらの組合せからなる群より選択される反応性基を含み、前記シリコーン含有成分が、(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される反応性基を含む、請求項1〜38のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、39〜70重量%の量で存在する、請求項1〜39のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、39〜60重量%の量で存在する、請求項1〜40のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、N−ビニルアミド、O−ビニルカルバメート、O−ビニルカーボネート、N−ビニルカルバメート、O−ビニルエーテル、O−2−プロペニルからなる群より選択される反応性基を含み、ビニル又はアリル基が、メチル基で更に置換されてもよい、請求項1〜41のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、アミン、エーテル、アミド、アンモニウム基、カルボン酸、カルバメート、及びこれらの組合せからなる群より選択される少なくとも1つの親水性基を含む、請求項1〜42のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、ヒドロキシル、エーテル、アミド、カルボン酸、これらの組合せからなる群より選択される少なくとも1つの親水性基を含む、請求項1〜43のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、式II若しくはIVのビニルピロリドン、又は式IのN−ビニルアミドモノマーから選択され、R1及びR2における炭素原子の総数が、4以下である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、式III又はIVのビニルピロリドンから選択され、R6がメチルであり、R7が水素であり、R9がCH=CH2であり、R10及びR11がHである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、エチレングリコールビニルエーテル(EGVE)、ジ(エチレングリコール)ビニルエーテル(DEGVE)、N−ビニルピロリドン(NVP)、1−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドン、5−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン;1−エチル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、5−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、N−ビニル−N−メチルアセトアミド(VMA)、N−ビニル−N−エチルアセトアミド、N−ビニル−N−エチルホルムアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、アリルアルコール、N−ビニルカプロラクタム、N−2−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、N−カルボキシ−β−アラニンN−ビニルエステル;N−カルボキシビニル−β−アラニン(VINAL)、N−カルボキシビニル−α−アラニン及びこれらの混合物から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、NVP、VMA、及び1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドンから選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記遅反応性親水性モノマーが、NVPを含む、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つのヒドロキシアルキルモノマーを更に含む、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式VIIまたは式VIIIのR1がH又はメチルであり、式VIIのXが酸素であり、式VIIまたは式VIIIのR17が、C2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び1〜10個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式VIIまたは式VIIIのR1がメチルであり、式VIIのXが酸素であり、式VIIまたは式VIIIのR17がC2〜C4モノ又はジヒドロキシ置換アルキル、及び2〜20個の繰り返し単位を有するポリ(エチレングリコール)から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル−2−(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ビス−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される、請求項50に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピルメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項50に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記ヒドロキシアルキルモノマーが、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−プロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、及びこれらを含む混合物からなる群から選択される、請求項50に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つのシリコーン含有モノマーが、単官能性であり、(a)(メタ)アクリレート、スチリル、アミド、及びこれらの混合物から選択される反応性基、及び(b)ポリジアルキルシロキサン鎖を含み、任意でフッ素を含んでもよい、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式Xの各R14が、独立して、エチル及びメチル基から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式Xの全てのR14が、メチルである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式XのR12及び各R14が、メチルである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式Xの少なくとも1つのR14が、3,3,3−トリフルオロプロピルである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式XのR13が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1〜C6アルキレン基から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式Xにおいて、R13が、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組合せで置換されていてもよいC1又はC3〜C6アルキレン基から選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXまたは式Xにおいて、aが、5〜15である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 式IXにおいて、R16が、H又はメチルである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記モノ(メタ)アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマーが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジエチルシロキサン、N−(2,3−ジヒドロキシプロパン)−N’−(プロピルテトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)アクリルアミド、α−(2−ヒドロキシ−1−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル)−ω−ブチル−オクタメチルペンタシロキサン、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記モノ(メタ)アクリルオキシアルキルポリジアルキルシロキサンモノマーが、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ−n−メチル末端ポリジメチルシロキサン、N−(2,3−ジヒドロキシプロパン)−N’−(プロピルテトラ(ジメチルシロキシ)ジメチルブチルシラン)アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つの架橋モノマーを更に含む、請求項1〜66のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 少なくとも1つの光開始剤を更に含む、請求項1〜67のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 80°未満の前進接触角を更に含む、請求項1〜68のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 70°未満の前進接触角を更に含む、請求項1〜69のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記反応混合物中の全成分に基づいて、5〜20重量%の少なくとも1つの極性希釈剤を更に含む、請求項1〜70のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、0.05〜0.3重量%の量で前記反応混合物中に存在する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 前記少なくとも1つの遅反応性架橋剤及び少なくとも1つの速反応性架橋剤が、それぞれ、0.1〜0.2重量%の量で前記反応混合物中に存在する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
- 全ての架橋剤が、0.5重量%〜2重量%の量で存在する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲル。
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