JP6306504B2 - 液体洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、コンピューター可読形式の配列リストを包含する。
a)線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)と、
b)スブチリシンと、
c)ペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物であるスブチリシン阻害剤と、
d)一価カチオンと1〜6個の炭素の一価有機アニオンとの塩と、
e)少なくとも10%(w/w)の水と、
を含み、
アルキルエトキシエーテルスルフェート(AES)とメチルエステルスルホネート(MES)との全含有量よりも多い、線状アルキルベンゼンスルホネートと分岐状アルキルベンゼンスルホネート(LASとBABS)とアルキルスルフェート(AS)との全含有量を有する、
無ホウ素液体洗剤組成物を提供する。
スブチリシンは、セリンプロテアーゼのサブグループである。セリンプロテアーゼは、ペプチド結合の加水分解を触媒するかつ活性部位に必須のセリン残基が存在する酵素である(White,Handler and Smith,1973“Principles of Biochemistry,”Fifth Edition,McGraw−Hill Book Company,NY,pp.271−272)。スブチリシンは、Siezen et al.,Protein Engng.4(1991)719−737およびSiezen et al.,Protein Science 6(1997)501−523により定義されるI−S1およびI−S2サブグループを含み、好ましくはそれらで構成される。セリンプロテアーゼの活性部位の構造が高度に保存されるので、本発明に係るスブチリシンは、Siezen et al.(supra)により提案されたサブグループで表されるスブチラーゼと機能的に等価でありうる。
スブチリシンに加えて、洗剤組成物は、任意選択で、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、オキシダーゼ、ラッカーゼ、および/またはペルオキシダーゼなどの第2の酵素を含んでいてもよい。液体洗剤は、1種、2種、またはそれ以上の非スブチリシン酵素を含有していてもよい。
好適なリパーゼおよびクチナーゼとしては、細菌起源または菌類起源のものが挙げられる。化学修飾またはタンパク質工学操作された突然変異体が包含される。例としては、サーモマイセス属(Thermomyces)由来のリパーゼ、たとえば、欧州特許第258068号明細書および欧州特許第305216号明細書に記載のT.ラヌギノサス(T.lanuginosus)(旧名フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa))由来のリパーゼ、フミコラ属(Humicola)由来のクチナーゼ、たとえば、国際公開第96/13580号パンフレットに記載のH.インソレンス(H.insolens)由来のクチナーゼ、シュードモナス属(Pseudomonas)のリパーゼ、たとえば、P.アルカリゲネス(P.alcaligenes)またはP.シュードアルカリゲネス(P.pseudoalcaligenes)(欧州特許第218272号明細書)、P.セパシア(P.cepacia)(欧州特許第331376号明細書)、P.スツッツェリ(P.stutzeri)(英国特許第1,372,034号明細書)、P.フルオレッセンス(P.fluorescens)、シュードモナス属(Pseudomonas)の種の株SD705(国際公開第95/06720号パンフレットおよび国際公開第96/27002号パンフレット)、P.ウィスコンシネンシス(P.wisconsinensis)(国際公開第96/12012号パンフレット)由来のリパーゼ、バチルス属(Bacillus)のリパーゼ、たとえば、B.サブチリス(B.subtilis)(Dartois et al.,1993,Biochemica et Biophysica Acta,1131:253−360)、B.ステアロサーモフィラス(B.stearothermophilus)(特開昭64−744992号公報)、またはB.プミラス(B.pumilus)(国際公開第91/16422号パンフレット)由来のリパーゼが挙げられる。
好適なアミラーゼ(αおよび/またはβ)としては、細菌起源または菌類起源のものが挙げられる。化学修飾またはタンパク質工学操作された突然変異体が包含される。アミラーゼとしては、たとえば、バチルス属(Bacillus)から取得されるα−アミラーゼ、たとえば、より詳細には英国特許第1,296,839号明細書に記載されるバチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)の特定の株から取得されるものが挙げられる。
リアーゼは、バチルス属(Bacillus)に由来するペクチン酸リアーゼ、特定的には、B.リケルニフォルミス(B.licherniformis)もしくはB.アガラドヘレンス(B.agaradhaerens)に由来するものまたはこれらのいずれかに由来する変異体、たとえば、米国特許第6,124,127号明細書、国際公開第1999/027083号パンフレット、国際公開第1999/027084号パンフレット、国際公開第2002/006442号パンフレット、国際公開第2002/092741号パンフレット、国際公開第2003/095638号パンフレットに記載のものであってもよい。市販のペクチン酸リアーゼは、XPect、Pectawash、およびPectaway(Novozymes A/S)である。
マンナナーゼは、ファミリー5または26のアルカリマンナナーゼであってもよい。それは、バチルス属(Bacillus)またはフミコラ属(Humicola)に由来する野生型、特定的には、B.アガラドヘレンス(B.agaradhaerens)、B.リケニフォルミス(B.licheniformis)、B.ハロデュランス(B.halodurans)、B.クラウシー(B.clausii))、またはH.インソレンス(H.insolens)に由来するものであってもよい。好適なマンナナーゼは、国際公開第1999/064619号パンフレットに記載されている。市販のマンナナーゼは、Mannaway(Novozymes A/S)である。
好適なセルラーゼは、細菌起源または菌類起源でありうる。化学修飾または遺伝子修飾された突然変異体が包含される。それは、フミコラ・インソレンス(Humicola insolens)(米国特許第4,435,307号明細書)に由来する、またはトリコデルマ属(Trichoderma)、たとえば、T.リーセイ(T.reesei)もしくはT.ビリデ(T.viride)に由来する、菌類のセルラーゼであってもよい。セルラーゼの例は、欧州特許第0495257号明細書に記載されている。市販のセルラーゼとしては、Carezyme(商標)、Celluzyme(商標)、Celluclean(商標)、Celluclast(商標)、およびEndolase(商標)、Renozyme、Whitezyme(Novozymes A/S)、Puradax、Puradax HA、およびPuradax EG(Genencorから入手可能)が挙げられる。
ペプチドアルデヒド
ペプチドアルデヒドは、式X−B1−B0−Hを有しうる。式中の基は、以上のように定義され、B0は、式:NH−CHR−COを有するL配置またはD配置の単一のアミノ酸残基である。
a)Hは、水素であり、
b)B0は、L配置またはD配置を有する単一のアミノ酸残基であり、
c)B1は、単一のアミノ酸残基であり、かつ
d)Xは、1個以上のアミノ酸残基(好ましくは1個または2個)で構成され、任意選択でN末端保護基を含んでいてもよい。
P−O−(Ai−X’)n−An+1−Q
(式中、
Qは、水素、CH3、CX3、CHX2、またはCH2Xであり、ここで、Xは、ハロゲン原子であり、
1つのX’は、「ダブルNキャッピング基」CO、CO−CO、CS、CS−CS、またはCS−COであり、最も好ましいのはウリド(CO)であり、他のX’は、存在せず、
n=1〜10、好ましくは2〜5、最も好ましくは2、
AiおよびAn+1のそれぞれは、構造:
X=−CO−の右側の残基に対しては−NH−CR−CO−、または
X=−CO−の左側の残基に対しては−CO−CR−NH−
を有するアミノ酸残基であり、
Rは、H−または任意選択で置換されていてもよいアルキル基もしくはアルキルアリール基であり、任意選択でヘテロ原子を含んでいてもよく、任意選択でN原子に結合されていてもよく、かつ
Pは、水素または任意のC末端保護基である)
を有しうる。そのようなペプチドアルデヒドの例としては、α−MAPI、β−MAPI、F−尿素−RVY−H、F−尿素−GGY−H、F−尿素−GAF−H、F−尿素−GAY−H、F−尿素−GAL−H、F−尿素−GA−Nva−H、F−尿素−GA−Nle−H、Y−尿素−RVY−H、Y−尿素−GAY−H、F−CS−RVF−H、F−CS−RVY−H、F−CS−GAY−H、アンチパイン、GE20372A、GE20372B、キモスタチンA、キモスタチンB、およびキモスタチンCが挙げられる。ペプチドアルデヒドのさらなる例は、国際公開第2010/055052号パンフレットおよび国際公開第2009/118375号パンフレット、国際公開第94/04651号パンフレット、国際公開第98/13459号パンフレット、国際公開第98/13461号パンフレット、国際公開第98/13462号パンフレット、国際公開第2007/145963号パンフレット(P&G)に開示されている(参照により本明細書に組み込まれる。
ペプチドアルデヒドに代わる選択肢として、プロテアーゼ阻害剤は、式X−B1−NH−CHR−CHOH−SO3M(式中、X、B1、およびRは、以上のように定義され、かつMは、Hまたはアルカリ金属、好ましくはNaまたはKである)を有するヒドロ亜硫酸付加物であってもよい。
液体洗剤で使用される塩は、一価カチオンと1〜6個の炭素の一価有機アニオンとの塩である。好ましくは、一価有機アニオンは、1〜6個の炭素の小型のモノカルボン酸である。一価有機アニオンは、好ましくは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、および乳酸イオンの中から選択される。カチオンは、Na+、K+、またはNH4 +であってもよく、塩は、特定的には、ギ酸ナトリウムであってもよい。
スブチリシンおよび任意選択の第2の酵素は、それぞれ、0.0001%(w/w)〜5%(w/w)の範囲内の量で液体洗剤中に存在しうる。典型的な量は、液体洗剤組成物の0.01重量%〜2重量%の範囲内である。
液体洗剤は、固体(またはガス)ではない物理形態を有する。それは、注加可能な液体、注加可能なゲル、または注加不能なゲルでありうる。それは、等方性または構造性のいずれか、好ましくは等方性でありうる。それは、自動洗浄/洗濯機による洗浄/洗濯または手による洗浄/洗濯に有用な配合物でありうる。
本明細書では、アニオン性界面活性剤は、酵素(スブチリシンおよび任意選択の第2の酵素)の安定性に有害な影響を及ぼす傾向がある第1のグループと、これらの酵素の安定性にそれほど有害な影響を及ぼす傾向がない第2のグループと、に分類される。液体洗剤は、第2の(それほど有害でない)グループの全含有量よりも多い第1の(有害な)グループの界面活性剤の全含有量を有する。したがって、本発明は、そのままでは界面活性剤配合物がかなり不十分な酵素安定性を生じるおそれがある液体洗剤中の酵素安定性の向上に関する。
任意選択で、液体洗剤は、追加の酵素安定化剤、たとえば、プロピレングリコール(MPG)、ソルビトール、またはグリセロールなどのポリオールを、たとえば、0.5〜10%w/wの量で含んでいてもよい。
任意選択で、洗剤は、0〜10%のエタノールたとえば0〜5%のエタノールを含有してもよく、それに加えて、ポリオールが任意選択で存在していてもよい。水性液体洗剤は、EtOHおよびポリオールを含めて0〜30%の有機溶媒を含有していてもよい。
液体洗剤は、クエン酸ナトリウムやクエン酸などのビルダーを、たとえば、約0.1〜2%などの0〜5%w/wの量で含んでいてもよい。他の緩衝系は、0.1〜5%のレベルでモノ、ジ、またはトリエタノールアミン(MEA、DEA、またはTEA)などのアルカノールアミンを含んでいてもよい。
液体洗剤のpHは、6.0〜10、特定的には6.5〜9.5または7〜9の範囲内でありうる。pHは、洗剤中で直接測定しうるか、または5%水溶液中で測定しうる。
液体洗剤はまた、副成分、たとえば、ポリマー、粘度調整剤(たとえばNaClまたはポリマー)、保存剤、染料転写防止剤、香料、乳白剤、布染色剤、および消泡剤を含有していてもよい。
液体洗剤は、水性であり、少なくとも10重量%かつ95%までの水、たとえば、20〜90%の水、40〜80%の水、または少なくとも50%(超)の水を含有する。
第1の態様では、本発明は、
a)線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)と、
b)スブチリシンと、
c)ペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物であるスブチリシン阻害剤と、
d)一価カチオンと1〜6個の炭素の一価有機アニオンとの塩と、
e)少なくとも10%の水と、
を含み、
アルキルエトキシエーテルスルフェート(AES)とメチルエステルスルホネート(MES)との全含有量よりも多い、線状アルキルベンゼンスルホネートと分岐状アルキルベンゼンスルホネート(LASとBABS)とアルキルスルフェート(AS)との全含有量を有する、
無ホウ素液体洗剤組成物を提供する。
a)Hは、水素であり、
b)B0は、単一のDまたはL−アミノ酸残基であり、
c)B1は、単一のアミノ酸残基であり、かつ
d)Xは、1個以上のアミノ酸残基(好ましくは1個または2個)で構成され、任意選択でN末端保護基を含んでいてもよい。
スブチリシンとペプチドアルデヒドまたはペプチドアルデヒドヒドロ亜硫酸付加物とを含む安定化スブチリシン配合物の調製
市販のSavinase 16L(商標)(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)に0.75%のX−B1−B0−Hまたは0.9%のX−B1−NH−CHR−CHOH−SO3Naを添加する。阻害剤は、固体としてまたは液体溶液として添加される。好ましい例としては、X=Cbz−Gly−、B1=Ala、B0=Tyr、R=CH2(C6H4)OHが挙げられる。
液体洗剤中の酵素安定性
安定化スブチリシン配合物を含む液体洗剤の例として、表1に記載の組成物を作製した。
安定化スブチリシン配合物および界面活性剤系を含む洗剤の調製。
安定化スブチリシン配合物を含む洗剤の他の例として、表3に記載の組成物を作製した。
Claims (22)
- a)1〜30%w/wの線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)と、
b)0.0001〜5%w/wのスブチリシンと、
c)ペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物であるスブチリシン阻害剤であって、前記ペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物と、前記スブチリシンとのモル比が、少なくとも1:1であり、そして1000:1未満であり、
d)0.1〜5%w/wの一価カチオンと1〜6個の炭素の一価有機アニオンとの塩と、
e)10〜95%w/wの水と、
を含み、
アルキルエトキシエーテルスルフェート(AES)とメチルエステルスルホネート(MES)との全含有量よりも多い、線状アルキルベンゼンスルホネートと分岐状アルキルベンゼンスルホネート(LASとBABS)とアルキルスルフェート(AS)との全含有量を有する、
無ホウ素液体洗剤組成物。 - 前記阻害剤が、式X−B1−B0−Hで示されるペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物であり、式中、
a)Hが、水素であり、
b)B0が、単一のDまたはL−アミノ酸残基であり、
c)B1が、単一のアミノ酸残基であり、かつ
d)Xが、1又は2個のアミノ酸残基で構成され、任意選択でN末端保護基を含んでいてもよい、
請求項1に記載の液体洗剤組成物。 - B0が、Tyr、m−チロシン、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン、Phe、Val、Met、Nva、Leu、Ile、またはNleのLまたはD−アミノ酸残基である、請求項2に記載の液体洗剤組成物。
- B 0 が、TyrのL又はD-アミノ酸残基である、請求項2に記載の液体洗剤組成物。
- B1が、Ala、Cys、Gly、Pro、Ser、Thr、Val、Nva、またはNleである、請求項2〜4のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- Xが、B2、B3−B2、Z−B2、Z−B3−B2であり、B2およびB3が、それぞれ、1個のアミノ酸残基を表し、かつZが、N末端保護基である、請求項2〜5のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- Xが、Z−B 2 又はZ−B 3 −B 2 であり、ここでB 2 及びB 3 は、各々1のアミノ酸残基を表し、かつZが、N末端保護器である、請求項2〜5のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- Xが、Z−B 2 であり、ここでB 2 は1のアミノ酸残基を表し、かつZが、N末端保護器である、請求項2〜5のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- B2が、Val、Gly、Ala、Arg、Leu、Phe、またはThrの単一の残基である、請求項6〜8のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- B 2 が、Gly、Arg、またはLeuの単一の残基である、請求項6〜8のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- B3が、Phe、Tyr、Trp、フェニルグリシン、Leu、Val、Nva、Nle、またはIleである、請求項6〜10のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- B 3 が、Phe、Tyr、Trp、またはLeuである、請求項6〜10のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記阻害剤が、次のペプチドアルデヒドまたはそのヒドロ亜硫酸付加物、すなわち、Cbz−RAY−H、Ac−GAY−H、Cbz−GAY−H、Cbz−GAL−H、Cbz−VAL−H、Cbz−GAF−H、Cbz−GAV−H、Cbz−GGY−H、Cbz−GGF−H、Cbz−RVY−H、Cbz−LVY−H、Ac−LGAY−H、Ac−FGAY−H、Ac−YGAY−H、Ac−FGAL−H、Ac−FGAF−H、Ac−FGVY−H、Ac−FGAM−H、Ac−WLVY−H、MeO−CO−VAL−H、MeNCO−VAL−H、MeO−CO−FGAL−H、MeO−CO−FGAF−H、MeSO2−FGAL−H、MeSO2−VAL−H、PhCH2O(OH)(O)P−VAL−H、EtSO2−FGAL−H、PhCH2SO2−VAL−H、PhCH2O(OH)(O)P−LAL−H、PhCH2O(OH)(O)P−FAL−H、MeO(OH)(O)P−LGAL−H、α−MAPI、β−MAPI、F−尿素−RVY−H、F−尿素−GGY−H、F−尿素−GAF−H、F−尿素−GAY−H、F−尿素−GAL−H、F−尿素−GA−Nva−H、F−尿素−GA−Nle−H、Y−尿素−RVY−H、Y−尿素−GAY−H、F−CS−RVF−H、F−CS−RVY−H、F−CS−GAY−H、アンチパイン、GE20372A、GE20372B、キモスタチンA、キモスタチンB、またはキモスタチンCの1つである、請求項1〜12のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記アニオンが、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、または乳酸イオンである、請求項1〜13のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記アニオンが、ギ酸イオンである、請求項1〜14のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記カチオンが、Na、K、またはNH4である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記塩がギ酸ナトリウムである、請求項1〜16のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 前記塩が、全組成物の少なくとも0.1重量%の量で存在する、請求項1〜17のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 第2の酵素をさらに含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- さらに、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、アミラーゼ、またはリパーゼをさらに含む、請求項1〜19のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- ポリオールをさらに含む、請求項1〜20のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
- 少なくとも50重量%の水を含む、請求項1〜21のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
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