JP6271385B2 - メタリック調塗工シートの製造方法及びメタリック調塗工シート、同シートの巻取り製品、同巻取り製品より得る積層製品 - Google Patents
メタリック調塗工シートの製造方法及びメタリック調塗工シート、同シートの巻取り製品、同巻取り製品より得る積層製品 Download PDFInfo
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Description
のではない。
本発明において用いる基材としては、紙やフィルム状の合成樹脂シート、不織布等を用いることができる。より具体的には、紙としては、上質紙、コート紙、キャストコート紙、アート紙、アートポスト紙、合成紙、ラミネート紙などを用いることができ、ラミネート紙であればポリエチレンラミネート紙である場合が特に有利である。また、合成樹脂シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂シートを用いることができる。本発明のメタリック調塗工シートにおいては、高級感を感じさせるために平滑性の高い基材を用いることが好ましい。また、その一方で製造コストの面からは紙を基材とすることが好ましく、これらの理由から、本発明においては基材としてコート紙、キャストコート紙、アート紙またはアートポスト紙といった平滑性の高い紙を用いることが好ましい。
本発明で用いる光輝性顔料としては、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム等の金属または合金等の金属粉末、また、干渉マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料等の金属様の色調を有する非金属粉末などが挙げられ、これらの中では、金属光沢の良好なアルミニウムの金属粉末を使用することが好ましい。該光輝性顔料は、1種または2種以上を混合して使用することができる。また、本発明で用いる光輝性顔料は、あらかじめ高濃度のペースト状に分散(光輝性顔料を固形分で50乃至70質量%含有)してあるものを使用すれば、塗工液中に分散することが容易となる。アルミニウムを高濃度のペースト状に分散させた製品としては、例えば、東洋アルミニウム社より市販されている、商品名「SAP 260 PW−HS」がある。
本発明で用いるバインダーとしては、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、アクリル変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合ラテックス、澱粉、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステル樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂等のバインダーが挙げられ、これらの1種または2種以上を混合して使用することができる。塗工液中のバインダーの添加量は、光輝性顔料100質量部に対して100〜250質量部、好ましくは130〜220質量部、更に好ましくは150〜200質量部である。バインダーの添加量をこのような範囲とすることで塗工層中に光輝性顔料を十分に固着させ、塗工層に光沢感を与えることができる。バインダーの添加量が100質量部未満となると、メタリック調塗工シートとした際に塗工層から光輝性顔料が脱落するおそれがある。逆にバインダーの添加量が250質量部を超えると、塗工層から表出する光輝性顔料の割合が減るために塗工層の光沢感を損ねるおそれがある。
本発明においては、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液に、更に高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有させる。塗工液中の高級アルコール酸化エチレン縮合物の添加量は、光輝性顔料100質量部に対して、10〜30質量部、好ましくは12〜26質量部、更に好ましくは16〜22質量部とする。このような塗工液の組成とすることにより、光輝性顔料の塗工液中での沈降を抑制し、前述したメタリック調塗工シートの色調の差が生じることを抑制することができる。高級アルコール酸化エチレン縮合物の添加量が10質量部未満となると、光輝性顔料の沈降の抑制効果が十分に得られない。逆に、添加量が30質量部を超えると、光輝性顔料の沈降の抑制効果が頭打ちになるばかりか、塗工液の粘度が上がることで泡立ちが生じやすくなり、塗工層表面に塗工の抜け(欠点部)を多く発生させて、安定した色調の発現を損ねるおそれがある。
本発明では、塗工液に高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有させることで、光輝性顔料の沈降を効果的に抑制することができるが、塗工液に添加するバインダーとして変性ポリビニルアルコールを選択すると、更に光輝性顔料の沈降を抑制することができ、より色調の安定したメタリック調塗工シートを製造することが可能となる。
本発明に用いる塗工液には、光輝性顔料とバインダーの他に、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で各種公知の助剤を適宜使用することができる。助剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、保水剤、増粘剤、潤滑剤、湿潤剤、離型剤、耐水化剤、防腐剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、印刷適性向上剤等が挙げられる。
本発明においては、走行する基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工装置により塗工してメタリック調塗工シートを製造する。一般的に、全長が比較的長い基材に塗工液を塗工する場合には、基材を走行させて、その表面に塗工装置を用いて塗工液を塗工する。このような塗工方法によりメタリック調塗工シートを製造する場合に、塗工液中で光輝性顔料が沈降すると塗工液中の光輝性顔料の濃度が変化することとなり、色調の安定したメタリック調塗工シートが得られない。しかしながら、本発明においては、塗工液中の光輝性顔料の沈降が抑制されていることから、このような塗工方法であっても、色調の安定したメタリック調塗工シートを得ることができる。
<塗工液の調整>
下記薬品を水中に添加して、固形分濃度29.8%となるように塗工液を調製した。尚、塗工液のBF粘度(「ブルックフィールド粘度計」(TOKIMEC社製)を使用し、60rpm、20℃、ローター1にて測定した粘度)は、22.5mPa・sであった。
・アルミニウムペースト
(商品名:SAP 260PW−HS、東洋アルミニウム社製) 100部
・SBRバインダー(商品名:L−1924、旭化成ケミカルズ社製) 150部
・変性SBRバインダー(商品名:A−6081、旭化成社製) 30部
・ポリスチレン系顔料(商品名:サイビノール PG−2、サイデン化学社製)10部
・黒色顔料(商品名:TB 786 Black、大日精化社製) 0.005部
・黄色顔料
(商品名:Emacol NS Yellow 4618、山陽色素社製)28部
・赤色顔料(商品名:SA RED DKR−5、御国色素社製)11部
・ポリエチレンワックス(商品名:WAX♯100、御国色素社製) 4部
・高級アルコール酸化エチレン縮合物(ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、
商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)10部
<塗工液の塗工>
市販のコート紙(商品名:ミューコート、127.9g/m2、北越紀州製紙社製)を基材として用い、塗工速度を115m/分として走行する基材上に、エアナイフコーターにて基材の片面あたりの塗工量が固形分換算で8g/m2となるように塗工液を塗工した。その後、エアドライヤーで熱風乾燥しメタリック調塗工シートを得た。得られたメタリック調塗工シートの全長は5000mであった。
実施例1の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)の添加量を10部から16部に変更した以外は、実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
実施例1の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)10部を、高級アルコール酸化エチレン縮合物(ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、商品名:エソファット60/15、ライオン社製)24部に変更した以外は、実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
塗工液の調整を下記のとおりに変更した以外は、実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
<塗工液の調製>
下記薬品を水中に添加して、固形分濃度30.8%となるように塗工液を調製した。尚、塗工液のBF粘度は、28.5mPa・sであった。
・アルミニウムペースト
(商品名:SAP 260PW−HS、東洋アルミニウム社製) 100部
・SBRバインダー(商品名:L−1924、旭化成ケミカルズ社製) 150部
・変性SBRバインダー(商品名:A−6081、旭化成社製) 30部
・ポリスチレン系顔料(商品名:サイビノール PG−2、サイデン化学社製)10部
・黒色顔料(商品名:TB 786 Black、大日精化社製) 0.05部
・黄色顔料(商品名:Emacol NS Yellow 4618、山陽色素社製)
28部
・赤色顔料(商品名:SA RED DKR−5、御国色素社製)11部
・ポリエチレンワックス(商品名:WAX♯100、御国色素社製) 4部
・高級アルコール酸化エチレン縮合物(ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、
商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)16部
・アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ200、日本合成化学社製、平均重合度1100、ケン化度98%)5部
実施例4の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ200、日本合成化学社製、平均重合度1100、ケン化度98%)5部を、エチレン変性ポリビニルアルコール(商品名:エクセバールRS−2117、クラレ社製、平均重合度1700、ケン化度97.5〜99.0)5部に変更した以外は、実施例4と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。塗工液のBF粘度は、40.0mPa・sであった。
実施例4の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ200、日本合成化学社製、平均重合度1100、ケン化度98%)5部を、無変性ポリビニルアルコール(商品名:PVA―124、クラレ社製、平均重合度2400、ケン化度98%)5部に変更した以外は、実施例4と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。塗工液のBF粘度は、55.2mPa・sであった。
実施例4の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ200、日本合成化学社製、平均重合度1100、ケン化度98%)の添加量を5部から12部に変更した以外は、実施例4と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
実施例4の塗工液の調製において、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ200、日本合成化学社製、平均重合度1100、ケン化度98%)5部を、カルボニル基変性ポリビニルアルコール(商品名:DF−05、日本酢ビ・ポバール社製、平均重合度500、ケン化度98%)5部に変更した以外は実施例4と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。尚、塗工液のBF粘度は、25.2mPa・sであった。
実施例1の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)を添加しなかった以外は実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
実施例1の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)の添加量を10部から6部に変更した以外は実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
実施例1において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)の添加量を10部から32部に変更した以外は、実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
実施例1の塗工液の調製において、高級アルコール酸化エチレン縮合物(商品名:ノイゲンES−149D、第一工業製薬社製)10部を、アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤(商品名:アセチレノールE00、川研ファインケミカル社製)10部に変更した以外は実施例1と同様にしてメタリック調塗工シートを得た。
各実施例及び比較例で得られた全長5000mのメタリック調塗工シートの全長方向の両端、即ち、塗工液の塗工過程における塗工初期部と塗工終期部とから、それぞれA4サイズのサンプルを採取し、塗工初期部となる一方の端部より採取したサンプルを「初期部サンプル」、塗工終期部となるもう一方の端部より採取したサンプルを「終期部サンプル」とした。得られたそれぞれのサンプルを23℃、50%RHの環境下で24時間調湿後、分光式色差計(日本電色工業製 PF10)を用い、JIS Z 8722に準拠して明度(L*)、色相(a*、b*)を測定した。初期部サンプルの測定値をL*x、a*x、b*xとし、終期部サンプルの測定値をL*、a*、b*とし、下記の数1により色差ΔE*を求めた。ΔE*の値が大きいほど色調の差が大きいことを意味し、ΔE*の値が2以下のものを色調の差が少ないものとして合格とした。
実施例及び比較例で得られたメタリック調塗工シートの塗工層表面の面感について目視で評価した。面感の良いものから順に○良、△可、×不可とし、3段階評価を行った。
○:塗工ムラも無く、面感が良好。
△:塗工ムラがわずかに認められるものの、面感が良好。
×:塗工ムラが認められ、面感が不良。
Claims (10)
- 走行するシート状基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工するメタリック調塗工シートの製造方法であって、
前記塗工液は、光輝性顔料100質量部に対して、高級アルコール酸化エチレン縮合物を10〜30質量部含有し、
前記バインダーには、変性ポリビニルアルコールが含まれることを特徴とするメタリック調塗工シートの製造方法。 - 前記変性ポリビニルアルコールは、JIS K6726に準じて測定した平均重合度が1000〜2000であることを特徴とする請求項1に記載のメタリック調塗工シートの製造方法。
- 前記変性ポリビニルアルコールの塗工液中の含有量が、光輝性顔料100質量部に対して1〜10質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載のメタリック調塗工シートの製造方法。
- 前記変性ポリビニルアルコールが、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1〜3に記載のメタリック調塗工シートの製造方法。
- 前記バインダーは、前記光輝性顔料100質量部に対して、100〜250質量部の範囲で配合されていることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のメタリック調塗工シートの製造方法。
- 前記光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液の塗工量は、基材の片面あたり、4〜12g/m 2 の範囲であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載のメタリック調塗工シートの製造方法。
- 走行するシート状基材の少なくとも一方の面に、光輝性顔料とバインダーとを含有する塗工液を塗工してなる塗工層を有するメタリック調塗工シートであって、
前記塗工層は、光輝性顔料100質量部に対し、高級アルコール酸化エチレン縮合物を10〜30質量部含有し、
前記バインダーには、変性ポリビニルアルコールが含まれることを特徴とするメタリック調塗工シート。 - 請求項7に記載のメタリック調塗工シートをロール状に巻き取ったことを特徴とするメタリック調塗工シートの巻取り製品。
- 請求項8に記載のメタリック調塗工シートの巻取り製品を断裁して得られた単片シートを、複数枚積層したことを特徴とするメタリック調塗工シートの積層製品。
- 光輝性顔料と、バインダーと、光輝性顔料100質量部に対して10〜30質量部の高級アルコール酸化エチレン縮合物とを含有し、前記バインダーには、変性ポリビニルアルコールが含まれることを特徴とするメタリック調塗工シート用の塗工液。
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