JP6229446B2 - キサントゲン変性クロロプレンゴム及びその製造方法 - Google Patents
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Description
一般式(2)で表されるジアルキルキサントゲンポリスルフィドは、例えば、ジメチルキサントゲンポリスルフィド、ジエチルキサントゲンポリスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド、ジブチルキサントゲンポリスルフィド等が挙げられ、これらを単独または2種以上含有していてもよい。
連鎖移動剤である一般式(2)で表されるジアルキルキサントゲンポリスルフィドの量としては、分子量調整のため一般のラジカル重合で使用される量であれば特に限定するものではないが、得られるクロロプレンゴムの分子量を目的通りにし、さらに、得られるクロロプレンゴムが架橋したポリマー構造となるのを防止し、クロロプレンゴムとしての加工成型を可能とするために、連鎖移動剤以外の単量体混合物100重量部に対して、0.1〜1重量部であることが好ましい。
乳化剤としては、例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤等があげられる。アニオン性乳化剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、ロジン酸塩、アルキル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルスルホベタイン等があげられ、ノニオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリビニルアルコール等があげられ、カチオン性乳化剤としては、例えば、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、アルキルエーテル型四級アンモニウム塩等があげられ、両性乳化剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミンオキサイド等があげられる。以上に挙げた乳化剤の内、いずれか1種以上を単独ないし併用して用いる。
キサントゲン変性クロロプレンゴム100gに対し、カーボンブラック30g、酸化マグネシウム4g、酸化亜鉛5g、エチレンチオウレア0.35gをロール上で配合、混練し、キサントゲン変性クロロプレンゴム組成物を作製した。この組成物について、常法のプレス加硫にて160℃25分で加硫を行なった。得られたキサントゲン変性クロロプレンゴム加硫物に対して、動的粘弾性試験機VR−7120(上島製作所製)を用い、初期歪5%、動的歪1%、周波数1Hzの条件にて、100℃における損失係数(tanδ)を測定した。
単量体混合物としてクロロプレン1000gに対して下記一般式(4)で表されるジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド8g(単量体混合物100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.8重量部)を加え、ロジン酸のカリウム塩50g、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩10g、水酸化ナトリウム3g、水1000gの乳化水溶液と混合攪拌し、乳化させた。
これに過硫酸カリウム1g、アントラキノン−β−スルホン酸ナトリウム0.1g、水300gの重合触媒をポンプにより一定速度で添加し、30℃で乳化重合を行なった。乳化重合は重合転化率70%になるまで重合触媒を添加して行ない、その後、4−t−ブチルカテコール0.2g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1g、クロロプレン10g、水10gを含む重合停止剤を添加して乳化重合を停止させた。乳化重合終了後のラテックスは減圧下スチームストリッピングにより未反応のクロロプレンを除去回収した後、酢酸を用いてpHを6.0に調製し、常法により凍結凝固し、次いで乾燥させ、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た(クロロプレンゴム100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.15重量部)。
連鎖移動剤としてジイソプロピルキサントゲンポリスルフィドを5g(単量体混合物100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.5重量部)に変更した以外は実施例1と同様に行ない、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た(クロロプレンゴム100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.10重量部)。
連鎖移動剤としてジイソプロピルキサントゲンポリスルフィドを4g(単量体混合物100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.4重量部)、およびジエチルキサントゲンジスルフィド1g(単量体混合物100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.1重量部)に変更した以外は実施例1と同様に行ない、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た(クロロプレンゴム100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.08重量部)。
単量体化合物としてクロロプレン900g、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン100gを用いて25℃にて乳化重合を行なった以外は実施例1と同様に行ない、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た(クロロプレンゴム100重量部に対して、ジイソプロピルキサントゲンポリスルフィド0.15重量部)。
連鎖移動剤としてジエチルキサントゲンテトラスルフィド(一般式(2)中、R=エチル基、x=4)を5g(単量体混合物100重量部に対して、ジエチルキサントゲンテトラスルフィド0.5重量部)に変更した以外は実施例1と同様に行ない、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た(クロロプレンゴム100重量部に対して、ジエチルキサントゲンテトラスルフィド0.10重量部)。
連鎖移動剤としてジイソプロピルキサントゲンポリスルフィドを、ジエチルキサントゲンジスルフィド8gに変更した以外は実施例1と同様に行ない、キサントゲン変性クロロプレンゴムを得た。
連鎖移動剤としてジイソプロピルキサントゲンポリスルフィドを、ドデシルメルカプタン10gに変更した以外は実施例1と同様に行ない、メルカプタン変性クロロプレンゴムを得た。
単量体混合物としてクロロプレン1000gに対して硫黄3gを加え、ロジン酸のカリウム塩4g、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩5g、水酸化ナトリウム0.5g及び正燐酸ナトリウム10g、水1000gからなる乳化水溶液と混合攪拌し、乳化させた。これに過硫酸カリウム10g、アントラキノン−β−スルホン酸ナトリウム0.1g、水300gからなる重合触媒をポンプにより一定速度で添加し重合を行なった。ここに4−t−ブチルカテコール0.2g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1g、クロロプレン10g、水10gからなる重合停止剤を添加して重合転化率約70%で重合を停止させた。次いで重合停止後のラテックスに対しテトラエチルチウラムジスルフィド20g、ジメチルジチオカルバミン酸ジメチルアンモニウムを2g添加し23℃で約15時間解膠した。解膠終了後のラテックスは減圧下スチームストリッピングにより未反応のクロロプレンを除去回収した後、酢酸を用いてpHを6.0に調製し、常法により凍結凝固し、次いで重合体を乾燥させ硫黄変性クロロプレンゴムを得た。
Claims (3)
- 請求項1記載のキサントゲン変性クロロプレンゴム組成物および配合剤からなるキサントゲン変性クロロプレンゴム組成物の加硫物。
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