JP2001279022A - クロロプレン系ゴム組成物 - Google Patents
クロロプレン系ゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロロプレン系ゴムに従来使用されてきたエ
チレンチオウレアなどの汎用の加硫促進剤に代わる新規
な加硫促進剤を提供する。 【解決手段】 ２−メルカプトベンゾチアジゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの
シクロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等の特定の
化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上、硫
黄類およびグアニジン類からなるクロロプレン系ゴム用
加硫促進剤、これを配合してなるクロロプレン系ゴム組
成物。
チレンチオウレアなどの汎用の加硫促進剤に代わる新規
な加硫促進剤を提供する。 【解決手段】 ２−メルカプトベンゾチアジゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの
シクロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等の特定の
化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上、硫
黄類およびグアニジン類からなるクロロプレン系ゴム用
加硫促進剤、これを配合してなるクロロプレン系ゴム組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレン系ゴ
ムに従来使用されているエチレンチオウレアや硫黄及び
グアニジン及びテトラメチルチウラムモノスルフィドの
組み合わせからなる加硫促進剤に代わる新規な加硫促進
剤に関する。更に詳しくは、特定の化合物からなる群か
ら選ばれた１種または２種以上の化合物および硫黄類お
よびグアニジン類を組み合わせてなることを特徴とする
加硫促進剤と、これを含有したクロロプレン系ゴム組成
物に関するものであり、更に詳しくは加硫することによ
って、引張強度や伸び、圧縮永久ひずみなどの物性に優
れるクロロプレン系ゴム組成物に関する。
ムに従来使用されているエチレンチオウレアや硫黄及び
グアニジン及びテトラメチルチウラムモノスルフィドの
組み合わせからなる加硫促進剤に代わる新規な加硫促進
剤に関する。更に詳しくは、特定の化合物からなる群か
ら選ばれた１種または２種以上の化合物および硫黄類お
よびグアニジン類を組み合わせてなることを特徴とする
加硫促進剤と、これを含有したクロロプレン系ゴム組成
物に関するものであり、更に詳しくは加硫することによ
って、引張強度や伸び、圧縮永久ひずみなどの物性に優
れるクロロプレン系ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレン系ゴムの加硫促進剤として
は、エチレンチオウレアや硫黄及びグアニジン及びテト
ラメチルチウラムモノスルフィドの組み合わせからなる
加硫促進剤などが加硫促進剤として使用されている。し
かしながらエチレンチオウレアやテトラメチルチウラム
モノスルフィドについては、環境衛生上の問題を懸念さ
れる場合があり、エチレンチオウレアやテトラメチルチ
ウラムモノスルフィドを使用しない加硫促進剤の開発が
切望されるようになった。
は、エチレンチオウレアや硫黄及びグアニジン及びテト
ラメチルチウラムモノスルフィドの組み合わせからなる
加硫促進剤などが加硫促進剤として使用されている。し
かしながらエチレンチオウレアやテトラメチルチウラム
モノスルフィドについては、環境衛生上の問題を懸念さ
れる場合があり、エチレンチオウレアやテトラメチルチ
ウラムモノスルフィドを使用しない加硫促進剤の開発が
切望されるようになった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、クロ
ロプレン系ゴムに従来使用されてきたエチレンチオウレ
アなどの汎用の加硫促進剤に代わる新規な加硫促進剤を
提供することにある。
ロプレン系ゴムに従来使用されてきたエチレンチオウレ
アなどの汎用の加硫促進剤に代わる新規な加硫促進剤を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、クロロプレン
系ゴムの加硫促進剤として使用されていなかった特定の
化合物群の１種または２種以上と、硫黄類およびグアニ
ジン類とを組み合わせた新規な加硫促進剤を使用するこ
とによりクロロプレン系ゴムを効率よく、効果的に架橋
し得ることを見出し、本発明を完成させるに到った。す
なわち本発明は、２−メルカプトベンゾチアジゾール、
ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾ
チアゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾール
のシクロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、テチラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジ
スルフィド、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸金属
塩、ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩およびヘキサ
メチレンテトラミンの群から選ばれた少なくとも１種の
化合物および硫黄類およびグアニジン類を組み合わせて
なるクロロプレン系ゴム用加硫促進剤である。更に、好
ましくは２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキ
シルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミドおよびヘキサメチレンテトラミン
の群から選ばれた少なくとも１種または２種以上の化合
物、硫黄類およびグアニジン類を組み合わせてなるクロ
ロプレン系ゴム用加硫促進剤である。
題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、クロロプレン
系ゴムの加硫促進剤として使用されていなかった特定の
化合物群の１種または２種以上と、硫黄類およびグアニ
ジン類とを組み合わせた新規な加硫促進剤を使用するこ
とによりクロロプレン系ゴムを効率よく、効果的に架橋
し得ることを見出し、本発明を完成させるに到った。す
なわち本発明は、２−メルカプトベンゾチアジゾール、
ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾ
チアゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾール
のシクロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、テチラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジ
スルフィド、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸金属
塩、ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩およびヘキサ
メチレンテトラミンの群から選ばれた少なくとも１種の
化合物および硫黄類およびグアニジン類を組み合わせて
なるクロロプレン系ゴム用加硫促進剤である。更に、好
ましくは２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキ
シルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミドおよびヘキサメチレンテトラミン
の群から選ばれた少なくとも１種または２種以上の化合
物、硫黄類およびグアニジン類を組み合わせてなるクロ
ロプレン系ゴム用加硫促進剤である。
【０００５】また、本発明は上記の加硫促進剤を配合し
てなる加硫可能なクロロプレン系ゴム組成物である。本
発明のクロロプレン系ゴムは、キサントゲン変性クロロ
プレン系ゴム、メルカプタン変性クロロプレン系ゴム及
び硫黄変性クロロプレン系ゴムから選ばれた１種または
２種以上であることが好ましく、キサントゲン変性クロ
ロプレン系ゴム及びメルカプタン変性クロロプレン系ゴ
ムから選ばれた１種または２種であることが特に好まし
い。また、本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、金属
酸化物を少なくとも１種添加されていることが好まし
い。更に、本発明は上記のクロロプレン系ゴムを加硫す
ることによって得られる加硫物である。
てなる加硫可能なクロロプレン系ゴム組成物である。本
発明のクロロプレン系ゴムは、キサントゲン変性クロロ
プレン系ゴム、メルカプタン変性クロロプレン系ゴム及
び硫黄変性クロロプレン系ゴムから選ばれた１種または
２種以上であることが好ましく、キサントゲン変性クロ
ロプレン系ゴム及びメルカプタン変性クロロプレン系ゴ
ムから選ばれた１種または２種であることが特に好まし
い。また、本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、金属
酸化物を少なくとも１種添加されていることが好まし
い。更に、本発明は上記のクロロプレン系ゴムを加硫す
ることによって得られる加硫物である。
【０００６】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明で用いる２−メルカプトベンゾチアゾールの
金属塩としては、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜
鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのマグネシウム
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのカルシウム塩、
２−メルカプトベンゾチアゾールのカリウム塩、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカ
プトベンゾチアゾールのアルミニウム塩、２−メルカプ
トベンゾチアゾールの錫塩、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの銅塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの鉄
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのテリリウム塩等
が挙げられる。
る。本発明で用いる２−メルカプトベンゾチアゾールの
金属塩としては、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜
鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのマグネシウム
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのカルシウム塩、
２−メルカプトベンゾチアゾールのカリウム塩、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカ
プトベンゾチアゾールのアルミニウム塩、２−メルカプ
トベンゾチアゾールの錫塩、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの銅塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの鉄
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのテリリウム塩等
が挙げられる。
【０００７】本発明で用いるＮ−エチル−Ｎ−フェニル
ジチオカルバミン酸の金属塩としてはＮ−エチル−Ｎ−
フェニルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−フェニルジチオカルバミン酸のマグネシウム塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸のカルシウム
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸のカ
リウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン
酸のナトリウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカ
ルバミン酸のアルミニウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の錫塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の銅塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の鉄塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸のテリリウム塩等が挙げられる。
ジチオカルバミン酸の金属塩としてはＮ−エチル−Ｎ−
フェニルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−フェニルジチオカルバミン酸のマグネシウム塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸のカルシウム
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸のカ
リウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン
酸のナトリウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカ
ルバミン酸のアルミニウム塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の錫塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の銅塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸の鉄塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルジチオカルバミン酸のテリリウム塩等が挙げられる。
【０００８】本発明で用いるのジベンジルジチオカルバ
ミン酸金属塩としてはジベンジルジチオカルバミン酸の
亜鉛塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のマグネシウム
塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のカルシウム塩、ジ
ベンジルジチオカルバミン酸ジベンジルジチオカルバミ
ン酸のカリウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のナ
トリウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のアルミニ
ウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸の錫塩、ジベン
ジルジチオカルバミン酸の銅塩、ジベンジルジチオカル
バミン酸の鉄塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のテリ
リウム塩等が挙げられる。
ミン酸金属塩としてはジベンジルジチオカルバミン酸の
亜鉛塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のマグネシウム
塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のカルシウム塩、ジ
ベンジルジチオカルバミン酸ジベンジルジチオカルバミ
ン酸のカリウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のナ
トリウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のアルミニ
ウム塩、ジベンジルジチオカルバミン酸の錫塩、ジベン
ジルジチオカルバミン酸の銅塩、ジベンジルジチオカル
バミン酸の鉄塩、ジベンジルジチオカルバミン酸のテリ
リウム塩等が挙げられる。
【０００９】本発明で用いるグアニジン類としては、
１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニ
ジン、ジ−ｍ−トリルグアニジン、ジ−ｐ−トリルグア
ニジン、１−ｏ−トリルグアニド、１−ｍ−トリルグア
ニド、１−ｐ−トリルグアニド、１−フェニル−３−ｏ
−トリルグアニジン、１−フェニル−３−ｍ−トリルグ
アニジン、１−フェニル−３−ｐ−トリルグアニジン、
ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリグアニジン塩、ジ
カテコールボレートのジフェニルグアニジン塩、ジカテ
コールボレートのジ−ｍ−トリルグアニジン塩およびジ
カテコールボレートのジ−ｐ−トリルグアニジン塩など
が挙げられる。
１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニ
ジン、ジ−ｍ−トリルグアニジン、ジ−ｐ−トリルグア
ニジン、１−ｏ−トリルグアニド、１−ｍ−トリルグア
ニド、１−ｐ−トリルグアニド、１−フェニル−３−ｏ
−トリルグアニジン、１−フェニル−３−ｍ−トリルグ
アニジン、１−フェニル−３−ｐ−トリルグアニジン、
ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリグアニジン塩、ジ
カテコールボレートのジフェニルグアニジン塩、ジカテ
コールボレートのジ−ｍ−トリルグアニジン塩およびジ
カテコールボレートのジ−ｐ−トリルグアニジン塩など
が挙げられる。
【００１０】本発明で用いる硫黄類としては、粉末硫
黄、沈殿硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫
黄、非汚染性硫黄ドナー、硫黄含有ポリマーバインダ
ー、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホジン・ジスルフィ
ド、アルキルフェノール・ジスルフィドおよび高分子多
硫化物などが挙げられる。
黄、沈殿硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫
黄、非汚染性硫黄ドナー、硫黄含有ポリマーバインダ
ー、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホジン・ジスルフィ
ド、アルキルフェノール・ジスルフィドおよび高分子多
硫化物などが挙げられる。
【００１１】２−メルカプトベンゾチアジゾール、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシ
クロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、テチラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスル
フィド、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸金属塩、
ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩およびヘキサメチ
レンテトラミンの群から選ばれた少なくとも１種の化合
物の添加量は、十分な機械的特性を発現させる為にはク
ロロプレン系ゴム１００質量部あたり０．０１〜２０質
量部、好ましくは０．１質量部〜１０質量部の範囲内で
あることが好ましい。なお、本明細書において他に注記
したものを除き、全ての部はクロロプレン系ゴム１００
質量部あたりの部数（質量部）であり、そして百分率は
全組成物の質量による。
ンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチア
ゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシ
クロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、テチラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスル
フィド、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸金属塩、
ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩およびヘキサメチ
レンテトラミンの群から選ばれた少なくとも１種の化合
物の添加量は、十分な機械的特性を発現させる為にはク
ロロプレン系ゴム１００質量部あたり０．０１〜２０質
量部、好ましくは０．１質量部〜１０質量部の範囲内で
あることが好ましい。なお、本明細書において他に注記
したものを除き、全ての部はクロロプレン系ゴム１００
質量部あたりの部数（質量部）であり、そして百分率は
全組成物の質量による。
【００１２】グアニジン類の添加量は、十分な機械的特
性を発現させる為にはクロロプレン系ゴム１００質量部
あたり０．０１〜２０質量部、好ましくは０．１質量部
〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。
性を発現させる為にはクロロプレン系ゴム１００質量部
あたり０．０１〜２０質量部、好ましくは０．１質量部
〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１３】硫黄類の添加量は、十分な機械的特性を発
現させる為にはクロロプレン系ゴム１００質量部あたり
０．０１〜２０質量部、好ましくは０．１質量部〜１０
質量部の範囲内であることが好ましい。
現させる為にはクロロプレン系ゴム１００質量部あたり
０．０１〜２０質量部、好ましくは０．１質量部〜１０
質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１４】クロロプレン系ゴムはクロロプレン系単量
体の重合体であり、一般に乳化重合により製造される
が、本発明で用いるクロロプレン系ゴムとしては、クロ
ロプレンの単独重合体またはクロロプレンと共重合可能
な他の単量体１種以上との混合物（以下クロロプレン系
単量体と称する）を重合して得られた共重合体（両者を
合わせて本明細書においてはクロロプレン系ゴムと称す
る）が用いられる。クロロプレンと共重合可能な単量体
としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジ
エン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、硫黄、スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレ
ン、ブタジエン、並びにアクリル酸、メタクリル酸及び
これらのエステル類などであり、本発明の目的を満たす
範囲で用いることが出来る。
体の重合体であり、一般に乳化重合により製造される
が、本発明で用いるクロロプレン系ゴムとしては、クロ
ロプレンの単独重合体またはクロロプレンと共重合可能
な他の単量体１種以上との混合物（以下クロロプレン系
単量体と称する）を重合して得られた共重合体（両者を
合わせて本明細書においてはクロロプレン系ゴムと称す
る）が用いられる。クロロプレンと共重合可能な単量体
としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジ
エン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、硫黄、スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレ
ン、ブタジエン、並びにアクリル酸、メタクリル酸及び
これらのエステル類などであり、本発明の目的を満たす
範囲で用いることが出来る。
【００１５】本発明で用いるクロロプレン系ゴムを得る
重合方法には特に制限はなく、通常の重合方法が使用で
き、クロロプレン系単量体をクロロプレンの重合に一般
に用いられる重合開始剤の存在下に、通常用いられる方
法により乳化重合して得ることが出来る。この乳化重合
を実施する場合の乳化剤に制限はなく、一般にクロロプ
レンの乳化重合に使用される乳化剤、例えば炭素数６〜
２２の飽和または不飽和の脂肪族のアルカリ金属塩、ロ
ジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、β−ナ
フタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属
塩などが用いられる。
重合方法には特に制限はなく、通常の重合方法が使用で
き、クロロプレン系単量体をクロロプレンの重合に一般
に用いられる重合開始剤の存在下に、通常用いられる方
法により乳化重合して得ることが出来る。この乳化重合
を実施する場合の乳化剤に制限はなく、一般にクロロプ
レンの乳化重合に使用される乳化剤、例えば炭素数６〜
２２の飽和または不飽和の脂肪族のアルカリ金属塩、ロ
ジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、β−ナ
フタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属
塩などが用いられる。
【００１６】クロロプレン系ゴムは、分子量調整剤の種
類により、イオウ変性タイプ、メルカプタン変性タイ
プ、キサントゲン変性タイプに分類される。イオウ変性
タイプは、イオウとクロロプレン系単量体を共重合した
ポリマーをチウラムジスルフィドで可塑化し、所定のム
ーニー粘度に調整するものである。メルカプタン変性タ
イプは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ターシャリ−ドデ
シルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキル
メルカプタン類を分子量調整剤に使用するものである。
また、キサントゲン変性タイプは、アルキルキサントゲ
ン化合物を分子量調整剤に使用するものである。本発明
のクロロプレン系ゴムとしては、これらのうちから選ば
れた１種または２種以上を混合して用いることができ
る。
類により、イオウ変性タイプ、メルカプタン変性タイ
プ、キサントゲン変性タイプに分類される。イオウ変性
タイプは、イオウとクロロプレン系単量体を共重合した
ポリマーをチウラムジスルフィドで可塑化し、所定のム
ーニー粘度に調整するものである。メルカプタン変性タ
イプは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ターシャリ−ドデ
シルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキル
メルカプタン類を分子量調整剤に使用するものである。
また、キサントゲン変性タイプは、アルキルキサントゲ
ン化合物を分子量調整剤に使用するものである。本発明
のクロロプレン系ゴムとしては、これらのうちから選ば
れた１種または２種以上を混合して用いることができ
る。
【００１７】好ましくは上記のクロロプレン系ゴムのう
ち、メルカプタン変性タイプとおよびキサントゲン変性
タイプから選ばれた１種または２種を混合して用いるこ
とが好ましい。
ち、メルカプタン変性タイプとおよびキサントゲン変性
タイプから選ばれた１種または２種を混合して用いるこ
とが好ましい。
【００１８】重合開始剤としては特に制限されないが、
クロロプレンの乳化重合に一般に用いられる公知の過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの
有機過酸化物類が用いられる。
クロロプレンの乳化重合に一般に用いられる公知の過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの
有機過酸化物類が用いられる。
【００１９】本発明において重合温度及びモノマーの最
終転化率は特に制限されないが、重合温度は０〜５０℃
であることが好ましく、更に２０〜５０℃であることが
好ましい。また、モノマーの最終転化率は６０〜９０％
の範囲に入るように行うことが好ましく、この転化率に
達した時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停止させ
る。重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニルアミ
ン、４−ターシャリ−ブチルカテコール、２，２−メチ
レンビス−４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノ
ールなどの通常用いられる禁止剤が用いられる。
終転化率は特に制限されないが、重合温度は０〜５０℃
であることが好ましく、更に２０〜５０℃であることが
好ましい。また、モノマーの最終転化率は６０〜９０％
の範囲に入るように行うことが好ましく、この転化率に
達した時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停止させ
る。重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニルアミ
ン、４−ターシャリ−ブチルカテコール、２，２−メチ
レンビス−４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノ
ールなどの通常用いられる禁止剤が用いられる。
【００２０】未反応の単量体は、例えば、スチームスト
リッピング法によって除去し、その後、ラテックスのｐ
Ｈを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥などの方
法により重合体を単離することができる。
リッピング法によって除去し、その後、ラテックスのｐ
Ｈを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥などの方
法により重合体を単離することができる。
【００２１】本発明で用いるクロロプレン系ゴム組成物
におけるゴム成分は、クロロプレン系ゴムを主成分とす
るものであるが、クロロプレン系ゴムの他に、必要に応
じて天然ゴム、ブチルゴム、ＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等
を含有することができる。
におけるゴム成分は、クロロプレン系ゴムを主成分とす
るものであるが、クロロプレン系ゴムの他に、必要に応
じて天然ゴム、ブチルゴム、ＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等
を含有することができる。
【００２２】本発明のクロロプレン系ゴム用加硫促進剤
は、金属または金属化合物等の加硫剤と併用して用いら
れる。本発明で加硫剤として用いられる金属または金属
化合物としてはベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カル
シウム、カドミウム、ストロンチウム、バリウム、ゲル
マニウム、チタニウム、錫、ジルコニウム、鉛、アンチ
モン、バナジウム、砒素、ビスマス、クロム、モリブデ
ン、タングステン、テルル、セレン、鉄、ニッケル、コ
バルト、オスミウムなどの元素単体および、上記元素の
酸化物および水酸化物が用いられる。
は、金属または金属化合物等の加硫剤と併用して用いら
れる。本発明で加硫剤として用いられる金属または金属
化合物としてはベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カル
シウム、カドミウム、ストロンチウム、バリウム、ゲル
マニウム、チタニウム、錫、ジルコニウム、鉛、アンチ
モン、バナジウム、砒素、ビスマス、クロム、モリブデ
ン、タングステン、テルル、セレン、鉄、ニッケル、コ
バルト、オスミウムなどの元素単体および、上記元素の
酸化物および水酸化物が用いられる。
【００２３】好ましくは、上記の加硫剤として用いられ
る金属または金属化合物のうち酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、二酸化アンチモンおよ
び三酸化アンチモン等の金属酸化物が用いられる。これ
らは２種以上を併用して用いることもできる。これらの
金属酸化物の添加量は、クロロプレン系ゴム１００質量
部に対して２〜２０質量部が好ましい。
る金属または金属化合物のうち酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、二酸化アンチモンおよ
び三酸化アンチモン等の金属酸化物が用いられる。これ
らは２種以上を併用して用いることもできる。これらの
金属酸化物の添加量は、クロロプレン系ゴム１００質量
部に対して２〜２０質量部が好ましい。
【００２４】本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、従
来よりゴム、プラスチックに使用されている各種の添加
剤を用途に応じてそれぞれの目標物性に到達するように
配合することができる。これらの添加剤としては、補強
剤、軟化剤、加工助剤、老化防止剤等が挙げられる。
来よりゴム、プラスチックに使用されている各種の添加
剤を用途に応じてそれぞれの目標物性に到達するように
配合することができる。これらの添加剤としては、補強
剤、軟化剤、加工助剤、老化防止剤等が挙げられる。
【００２５】補強剤としてはカーボンブラック、シリカ
等が挙げられ、ゴムの機械強度を増大させるために用い
られる。補強剤の添加量は、一般的には、クロロプレン
系ゴム１００質量部に対して２０〜８０質量部程度であ
る。また、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の充填剤
も必要に応じて添加することができる。
等が挙げられ、ゴムの機械強度を増大させるために用い
られる。補強剤の添加量は、一般的には、クロロプレン
系ゴム１００質量部に対して２０〜８０質量部程度であ
る。また、炭酸カルシウム、クレー、タルク等の充填剤
も必要に応じて添加することができる。
【００２６】軟化剤としては、潤滑油、プロセスオイ
ル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アス
ファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマ
シ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、クロロプ
レン系ゴム１００質量部に対して４０質量部程度まで添
加できる。
ル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アス
ファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマ
シ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、クロロプ
レン系ゴム１００質量部に対して４０質量部程度まで添
加できる。
【００２７】加工助剤としては、ステアリン酸等の脂肪
酸が挙げられ、クロロプレン系ゴム１００質量部に対し
て０．５〜５質量部程度まで添加できる。
酸が挙げられ、クロロプレン系ゴム１００質量部に対し
て０．５〜５質量部程度まで添加できる。
【００２８】老化防止剤としては、アミン系、イミダゾ
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等が挙げられ、クロロプレン系ゴム１００質量部に対し
て０．５〜１０質量部程度添加することができる。
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等が挙げられ、クロロプレン系ゴム１００質量部に対し
て０．５〜１０質量部程度添加することができる。
【００２９】本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、良
好な加工性を有するため、通常のゴムと同様の方法で、
ニーダー、バンバリーまたはロール等の混練り機によっ
て混合し、目的に応じた形状に成形加工し成形加硫物を
得ることが出来る。具体的には各成分を加硫温度以下の
温度で混練し、次いでその混合物を各種形状に成形して
加硫して加硫物を得る。加硫時の温度や加硫時間は適宜
設定することができる、加硫温度は１３０〜２００℃が
好ましく、１４０〜１９０℃が更に好ましい。
好な加工性を有するため、通常のゴムと同様の方法で、
ニーダー、バンバリーまたはロール等の混練り機によっ
て混合し、目的に応じた形状に成形加工し成形加硫物を
得ることが出来る。具体的には各成分を加硫温度以下の
温度で混練し、次いでその混合物を各種形状に成形して
加硫して加硫物を得る。加硫時の温度や加硫時間は適宜
設定することができる、加硫温度は１３０〜２００℃が
好ましく、１４０〜１９０℃が更に好ましい。
【００３０】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。 実施例及び比較例 表１に示す配合処方により、８インチロールを用いて配
合して得たクロロプレン系ゴム組成物の加硫物について
物性試験を行ない、結果を表１に示した。油圧プレスに
て１６０℃×３０分間加硫した試験片を用いて、引張強
度（ＴＢ）、伸び（ＥＢ）等の力学的特性を、ＪＩＳ
Ｋ６２５１に準拠して測定した。硬度（ＨＳ）は、ＪＩ
Ｓ Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて
測定を行った。油圧プレスにて１６０℃×３５分間加硫
したサンプルを用いて、圧縮永久ひずみ（ＣＳ）試験
を、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して（試験条件は１００
℃×７０時間）行った。更に、加硫促進剤として従来使
用されているテトラメチルチウラムモノスルフィド及び
ジ−ｏ−トリルグアニジン及び硫黄を組み合わせて使用
して同様に試験し、比較例１として結果を表１に併せて
示した。
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。 実施例及び比較例 表１に示す配合処方により、８インチロールを用いて配
合して得たクロロプレン系ゴム組成物の加硫物について
物性試験を行ない、結果を表１に示した。油圧プレスに
て１６０℃×３０分間加硫した試験片を用いて、引張強
度（ＴＢ）、伸び（ＥＢ）等の力学的特性を、ＪＩＳ
Ｋ６２５１に準拠して測定した。硬度（ＨＳ）は、ＪＩ
Ｓ Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて
測定を行った。油圧プレスにて１６０℃×３５分間加硫
したサンプルを用いて、圧縮永久ひずみ（ＣＳ）試験
を、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して（試験条件は１００
℃×７０時間）行った。更に、加硫促進剤として従来使
用されているテトラメチルチウラムモノスルフィド及び
ジ−ｏ−トリルグアニジン及び硫黄を組み合わせて使用
して同様に試験し、比較例１として結果を表１に併せて
示した。
【００３１】ムーニースコーチ試験は、ＪＩＳ Ｋ６３
００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１
２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定し、表１
にＭＬｔ５として示した。
００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１
２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定し、表１
にＭＬｔ５として示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１で用いたクロロプレンゴム（Ｍ−４
０）は、電気化学工業株式会社製メルカプタン変性タイ
プのクロロプレンゴムである。 表１で用いたＭｇＯは、協和化学工業株式会社製、キョ
ウワマグ１５０ 表１で用いたＺｎＯは、堺化学工業株式会社製、亜鉛華
２種 表１で用いたＨＡＦは、東海カーボン株式会社、シース
ト３
０）は、電気化学工業株式会社製メルカプタン変性タイ
プのクロロプレンゴムである。 表１で用いたＭｇＯは、協和化学工業株式会社製、キョ
ウワマグ１５０ 表１で用いたＺｎＯは、堺化学工業株式会社製、亜鉛華
２種 表１で用いたＨＡＦは、東海カーボン株式会社、シース
ト３
【００３４】
【発明の効果】実施例に示した通り、本発明の特定の化
合物の群から選ばれた少なくとも１種の化合物とグアニ
ジン類と硫黄類とを組み合わせてなる新規な加硫促進剤
を用いて、比較例１で示したような従来の加硫促進剤で
あるテトラメチルチウラムモノスルフィド及びジ−ｏ−
トリルグアニジン及び硫黄を組み合わせたものと同等の
加硫促進効果が得られ、引張強度、伸び、圧縮永久ひず
み等の力学的特性の優れた加硫物が得られる。
合物の群から選ばれた少なくとも１種の化合物とグアニ
ジン類と硫黄類とを組み合わせてなる新規な加硫促進剤
を用いて、比較例１で示したような従来の加硫促進剤で
あるテトラメチルチウラムモノスルフィド及びジ−ｏ−
トリルグアニジン及び硫黄を組み合わせたものと同等の
加硫促進効果が得られ、引張強度、伸び、圧縮永久ひず
み等の力学的特性の優れた加硫物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/39 Ｃ０８Ｋ 5/39 5/40 5/40 5/47 5/47 Ｆターム(参考） 4F070 AA09 AB06 AC13 AC14 AE01 GA06 GB09 4J002 AC091 AC111 DA048 DE079 DE089 DE099 DE109 DE119 DE139 DE159 DG018 EN046 ER027 EU238 EV048 EV136 EV166 EV326 EV346 FA088 FD148 FD149 FD156 FD157
Claims (6)
- 【請求項１】 ２−メルカプトベンゾチアジゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの金属塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの
シクロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、テチラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジス
ルフィド、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸金属
塩、ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩およびヘキサ
メチレンテトラミンの群から選ばれた少なくとも１種ま
たは２種以上の化合物、硫黄類およびグアニジン類を組
み合わせてなることを特徴とするクロロプレン系ゴム用
加硫促進剤。 - 【請求項２】 ２−メルカプトベンゾチアゾールのシク
ロヘキシルアミン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミドおよびヘキサメチレンテト
ラミンの群から選ばれた少なくとも１種または２種以上
の化合物、硫黄類およびグアニジン類を組み合わせてな
ることを特徴とするクロロプレン系ゴム用加硫促進剤。 - 【請求項３】 クロロプレン系ゴムに請求項１または２
記載の加硫促進剤を配合してなることを特徴とする加硫
可能なクロロプレン系ゴム組成物。 - 【請求項４】 クロロプレン系ゴムがキサントゲン変性
クロロプレン系ゴム、メルカプタン変性クロロプレン系
ゴム及び硫黄変性クロロプレン系ゴムから選ばれた１種
または２種以上であることを特徴とする請求項３記載の
クロロプレン系ゴム組成物。 - 【請求項５】 金属酸化物を少なくとも１種添加してな
ることを特徴とする請求項３または４記載のクロロプレ
ン系ゴム組成物。 - 【請求項６】 請求項３〜５のいずれか１項記載のクロ
ロプレン系ゴム組成物を加硫してなることを特徴とする
加硫物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000093402A JP2001279022A (ja) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | クロロプレン系ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000093402A JP2001279022A (ja) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | クロロプレン系ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001279022A true JP2001279022A (ja) | 2001-10-10 |
Family
ID=18608594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000093402A Pending JP2001279022A (ja) | 2000-03-30 | 2000-03-30 | クロロプレン系ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001279022A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265688A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護クロロプレンゴム組成物 |
| JP2003026855A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-29 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン系ゴム組成物 |
| US9701097B2 (en) | 2014-05-19 | 2017-07-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition, laminated body of rubber composition and metal, and vulcanized rubber product |
-
2000
- 2000-03-30 JP JP2000093402A patent/JP2001279022A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265688A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護クロロプレンゴム組成物 |
| JP2003026855A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-29 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン系ゴム組成物 |
| US9701097B2 (en) | 2014-05-19 | 2017-07-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition, laminated body of rubber composition and metal, and vulcanized rubber product |
| US9932464B2 (en) | 2014-05-19 | 2018-04-03 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition, laminated body of rubber composition and metal, and vulcanized rubber product |
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