JP6224277B2 - 紫外線吸収オリゴマーを含む感圧性接着剤組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、2014年6月26日に出願された米国特許仮出願第62/017,666号、及び2014年6月25日に出願された同第62/017,021号に基づく優先権を主張するものであり、これらの開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
式
式中、R1は、水素又はメチルであり、R2は、4〜22個の炭素原子を有するアルキルである。いくつかの実施形態において、感圧性接着剤は、第2の二価単位を含むアクリル系感圧性接着剤であり、感圧性接着剤の第2の二価単位のうちの少なくともいくつかについて、R2は、紫外線吸収オリゴマーの第2の二価単位のうちの少なくともいくつかと同じ数の炭素原子を有するアルキルである。
式
「a」、「an」、及び「the」などの用語は、1つの実体のみを指すことを意図するものではなく、具体例を例示のために用いることができる一般部類を含む。用語「a」、「an」、及び「the」は、用語「少なくとも1つの」と互換的に使用される。
式
式中、R1は水素又はメチルであり、VはO又はNHであり、Xは結合であるか又はXは1〜10個(いくつかの実施形態では、2〜6個又は2〜4個)の炭素原子を有し、任意に1つ以上の−O−基が介在し、かつ任意にヒドロキシル基によって置換された、アルキレン又はアルキレンオキシ基であり、Rはアルキル(例えば、1〜4個の炭素原子を有する)であり、nは0又は1であり、Zはベンゾイル基、4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イル基、又は2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基であり、ここで、ベンゾイル基、4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2イル基、及び2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基は、1つ以上のアルキル、アリール、アルコキシ、ヒドロキシル、若しくはハロゲン置換基、又はこれら置換基の組み合わせによって任意に置換されている。いくつかの実施形態では、アルキル及び/又はアルコキシ置換基は、独立して、1〜4個又は1〜2個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各ハロゲン置換基は、独立して、クロロ基、ブロモ基、又はヨード基である。いくつかの実施形態では、各ハロゲン置換基はクロロ基である。用語「アリール」は、本明細書で使用するとき、炭素環式芳香環、又は、例えば、1、2、又は3個の環を有し、所望により環内に少なくとも1個のヘテロ原子(例えば、O、S、又はN)を含有する環構造を含む。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニルに加えて、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、及びチアゾリルが挙げられる。アルキレンオキシ基において、酸素は置換ベンゼン環に結合している。いくつかの実施形態では、各VはOであり、Xは、エチレン、プロピレン、ブチレン、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、又はブチレンオキシであり、酸素は置換ベンゼン環に結合している。いくつかの実施形態では、nは0である。いくつかの実施形態では、Rは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、又はt−ブチルであり、nは1である。いくつかの実施形態では、Zは、非置換ベンゾイル基である。いくつかの実施形態では、Zは、4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)[1,3,5]トリアジン−2−イル、4,6−ビス(2,4−ジエチルフェニル)[1,3,5]トリアジン−2−イル、4,6−ビス(2,4−ジメトキシフェニル)[1,3,5]トリアジン−2−イル、又は4,6−ビス(2,4−ジエトキシフェニル)[1,3,5]トリアジン−2−イルである。いくつかの実施形態では、Zは、2H−ベンゾトリアゾール−2−イル又は5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルである。いくつかの実施形態では、Zは、4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イルである。いくつかの実施形態では、紫外線吸収オリゴマーの第1の二価単位のうちの少なくともいくつかは、異なるZ基を含む。
式中、R、R1、X、及びVは、先にその実施形態のいずれかで記載したとおりであり、式中、各Arは、1つ以上のアルキル、アリール、アルコキシ、ヒドロキシル、若しくはハロゲン置換基、又はこれら置換基の組み合わせによって任意に置換されたフェニル基である。いくつかの実施形態では、アルキル及び/又はアルコキシ置換基は、独立して、1〜4個又は1〜2個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各ハロゲン置換基は、独立して、クロロ基、ブロモ基、又はヨード基である。いくつかの実施形態では、各ハロゲン置換基はクロロ基である。アリール置換基は、先に定義したとおりである。いくつかの実施形態では、Arは、2,4−ジメチルフェニル、2,4−ジエチルフェニル、2,4−ジメトキシフェニル、又は2,4−ジエトキシフェニルである。
式
式中、各R1は、独立して、水素又はメチル(いくつかの実施形態では、水素、いくつかの実施形態では、メチル)であり、各R2は、独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキルである(いくつかの実施形態では。いくつかの実施形態では、第2の二価単位のR2は、独立して4〜22、4〜20、4〜18、4〜16、4〜12、又は6〜12個の炭素原子を有するアルキルである。これらの実施形態のいくつかでは、R2は8個の炭素原子を有する(例えば、R2はエチルへキシル又はイソオクチルである)。
式
第1の実施形態では、本開示は、感圧性接着剤と紫外線吸収オリゴマーとのブレンドを含む組成物を提供し、上記紫外線吸収オリゴマーは、
ペンダント紫外線吸収基を含む第1の二価単位と、
式
式中、
R1は、水素又はメチルであり、
R2は、4〜20個の炭素原子を有するアルキルであり、
上記感圧性接着剤は、第2の二価単位を含むアクリル系感圧性接着剤であり、感圧性接着剤中の第2の二価単位のうちの少なくともいくつかについて、R2は上記紫外線吸収オリゴマーの第2の二価単位のうちの少なくともいくつかと同数の炭素原子を有するアルキルである。
式
式中、
R1は、独立して水素又はメチルであり、
Vは、O又はNHであり、
Xは、結合、アルキレン、又はアルキレンオキシであり、上記アルキレン又はアルキレンオキシは、1〜10個の炭素原子を有し、任意に1つ以上の−O−基が介在し、任意にヒドロキシル基によって置換されており、
Rは、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
nは、0又は1であり、かつ
Zは、ヒドロキシル、アルキル、ハロゲン、又はヒドロキシルによって任意に置換されたベンゾイル基、各フェニルが任意に独立して1つ以上のアルキル又はアルコキシ基で置換された4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イル基、
又は任意に1つ以上のハロゲンで置換された2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基である。
第1の表面と上記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する第1のポリマーフィルム基材と、
第1のポリマーフィルムの第1の表面上に配置されたバリアフィルムと、
第1の表面と上記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する感圧性接着剤層であって、上記感圧性接着剤の第1の表面が上記第1のポリマーフィルム基材の反対側にあるバリアフィルム上に配置されている、感圧性接着剤層と、
上記感圧性接着剤層の第2の表面上に配置された第2のポリマーフィルム基材と、を含み、
感圧性接着剤層が、
ペンダント紫外線吸収基を含む第1の二価単位と、
式
式
式中、
R1は、独立して水素又はメチルであり、
Vは、O又はNHであり、
Xは、結合、アルキレン、又はアルキレンオキシであり、上記アルキレン又はアルキレンオキシは、1〜10個の炭素原子を有し、任意に1つ以上の−O−基が介在し、任意にヒドロキシル基によって置換されており、
Rは、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
nは、0又は1であり、かつ
Zは、ヒドロキシル、アルキル、ハロゲン、又はヒドロキシルによって任意に置換されたベンゾイル基、各フェニルが任意に独立して1個以上のアルキル又はアルコキシ基で置換された4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イル基、又は任意に1個以上のハロゲンで置換された2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基である。
以下のオリゴマーの例において、分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)を用いて直鎖ポリスチレンポリマー標準と比較することにより、測定した。GPC測定は、Waters Alliance 2695システム(Waters Corporation(Milford,MA)から入手)にて、10,000、1000、500及び100オングストロームのポアサイズを有する、5マイクロメートルのスチレンジビニルベンゼンコポリマー粒子(「PLGEL」の商品名でPolymer Laboratories(Shropshire,UK)から入手)からなる4本の300ミリメートル(mm)×7.8mmのリニアカラムを使用して実施した。Waters Corporation製屈折率検出器(モデル410)を40℃にて使用した。酢酸エチル中オリゴマーのサンプル50ミリグラム(mg)を、テトラヒドロフラン(250ppmのBHTにて阻害)10ミリリットル(mL)で希釈し、0.45マイクロメートルシリンジフィルターを通して濾過した。体積100マイクロリットルの試料をカラムに注入したが、カラム温度は40℃であった。流量1mL/分を使用し、移動相はテトラヒドロフランであった。分子量の較正は、3.8×105グラム/モル〜580グラム/モルの範囲のピーク平均分子量を持つ狭分散性ポリスチレン標準を使用して実施した。較正及び分子量分布の計算は、分子量較正曲線に三次多項式フィットを使用した好適なGPCソフトウェアを使用して実施した。報告された各結果は、2回の注入の平均である。
以下のオリゴマーの例において、ガラス転移温度は、TA Instruments(New Castle,DE)から入手したQ2000示差走査熱量計を用いて示差走査熱量測定法(DSC)によって測定した。±1℃/分の振幅変調及び3℃/分の昇温速度で変調DSCを用いて、ガラス転移温度を決定した。
2−{4−[4,6−ビス−(2,4−ジメチル−フェニル)−[1,3,5]トリアジン−2−イル]−3−ヒドロキシ−フェノキシ}−エチルアクリレートエステル
3リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、500グラム(1.26モル)の2,4−ジ−(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−トリアジン、124グラム(1.4モル)のエチレンカーボネート、18グラム(0.085モル)のテトラエチルアンモニウムブロマイド及び475グラムのジメチルホルムアミドを仕込んだ。バッチを150℃に加熱し、その温度で5時間維持した。バッチからCO2の発生が観察された。5時間後、15グラムの更なるエチレンカーボネート及び2グラムの更なるテトラエチルアンモニウムブロマイドを添加した。バッチを150℃で3時間加熱し、次いで、15グラムの更なるエチレンカーボネート及び2グラムの更なるテトラエチルアンモニウムブロマイドを添加した。バッチを150℃で更に3時間加熱した。その後、薄層クロマトグラフィーで出発材料はもはや観察されなかった。
2リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器付きディーンスタークトラップ、及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、170グラム(0.385モル)の2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−[1,3,5]トリアジン−2−イル]−5−(2−ヒドロキシエトキシ)フェノール(パートAで調製)、780グラムのトルエン、0.24グラムの4−メトキシフェノール(MEHQ)阻害剤、0.38グラムのフェノチアジン阻害剤、8.5グラムのp−トルエンスルホン酸、及び30.5グラム(0.42モル)のアクリル酸を仕込んだ。バッチを中程度撹拌しながら6時間還流加熱し(約115℃)、共沸水をディーン−スタークトラップに回収した。5時間後、5グラムの更なるアクリル酸を添加し、バッチを更に3時間加熱した。薄層クロマトグラフィーによる分析は、バッチに残留出発材料がないことを示した。
2−(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノキシ)エチルアクリレートエステル
5リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器、及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、500グラム(2.33モル)の2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、216グラム(2.45モル)のエチレンカーボネート、及び25グラム(0.12モル)テトラエチルアンモニウムブロマイドを仕込んだ。バッチを140℃に加熱し、その温度で24時間維持した。バッチからCO2の発生が観察された。薄層クロマトグラフィーによる分析は、バッチに残留出発材料がないことを示した。
2リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器付きディーンスタークトラップ、及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、200グラム(0.77モル)の2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチル)ベンゾフェノン(パートAで調製)、850グラムのトルエン、0.48グラムのMEHQ阻害剤、0.77グラムのフェノチアジン阻害剤、17グラムのp−トルエンスルホン酸、及び61.4グラム(0.85モル)のアクリル酸を仕込んだ。バッチを中程度撹拌しながら6時間還流加熱し(約115℃)、共沸水をディーン−スタークトラップに回収した。5時間後、5グラムの更なるアクリル酸を添加し、バッチを更に3時間加熱した。薄層クロマトグラフィーによる分析は、バッチに残留出発材料がないことを示した。
2−[4−(4,6−ジフェニル)−[1,3,5]トリアジン−2−イル]−3−ヒドロキシ−フェノキシ}−エチルプロプ−2−エノエート
2リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、400グラム(1.17モル)の4−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)ベンゼン−1,3−ジオール、115.5グラム(1.31モル)のエチレンカーボネート、16.7グラム(0.085モル)テトラエチルアンモニウムブロマイド及び440グラムのジメチルホルムアミド(DMF)を仕込んだ。バッチを150℃に加熱し、その温度で5時間維持した。バッチからCO2の発生が観察された。5時間後、更に10グラムのエチレンを添加した。バッチを150℃で3時間加熱し、次いで、15グラムの更なるエチレンカーボネート及び2グラムの更なるテトラエチルアンモニウムブロマイドを添加した。バッチを150℃で更に3時間加熱した。その後、薄層クロマトグラフィーで出発材料はもはや観察されなかった。
2リットルの3つ口丸底フラスコに、温度プローブ、凝縮器付きディーンスタークトラップ、及び機械的撹拌機を取付けた。このフラスコに、150グラム(0.389モル)の2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(2−ヒドロキシエトキシ)フェノール(パートAで調製)、790グラムのトルエン、0.24グラムの4−メトキシフェノール(MEHQ)阻害剤、0.38グラムのフェノチアジン阻害剤、8.5グラムのp−トルエンスルホン酸、及び30.8グラム(0.43モル)のアクリル酸を仕込んだ。バッチを中程度撹拌しながら6時間還流加熱し(約115℃)、共沸水をディーン−スタークトラップに回収した。5時間後、5グラムの更なるアクリル酸を添加し、バッチを更に3時間加熱した。50/50酢酸エチル/ヘキサンで溶出した薄層クロマトグラフィーによる分析は、バッチに残留出発材料がないことを示した。
76重量%のイソオクチルアクリレート、4%のアクリル酸、12%の調製例1、及び8%の調製例2のランダムコポリマー
イソオクチルアクリレート(380g、3M Company(St.Paul,Minn.)より入手)を、60gの調製例1、40gの調製例2、12.5gの2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington,DE)より、商品名「VAZO 67」で入手)、及び500gの酢酸エチルと、熱電対、オーバーヘッドスターラー、及び還流凝縮器を取り付けた3リットルのフラスコ内で、陽圧窒素流下で混合した。材料の添加が完了した後、フラスコを窒素陽圧下に維持した。材料を74℃で19時間加熱した。フラスコの内容物を注ぎ出し、固体を測定した。5.77gの溶液を乾燥し、2.76gの固体が得られた(固形分47%)。樹脂溶液をプラスチックボトルに注ぎ入れ、1029gの溶液を得た。上記の方法に従い、DSCを用いて−100℃〜150℃で走査して、−23.6℃に1つのガラス転移温度が観察された。オリゴマーの分子量は、GPC(THF、EMD Omnisolve、2c PL−Gel−2 300×7.5mm、ポリスチレン標準)により、Mw=271,000、Mn=114,000、Mz=551,300、及び多分散性2.38と測定された。
80重量%のイソオクチルアクリレートと20%の調製例1とのランダムコポリマー
イソオクチルアクリレート(400g、3M Company(St.Paul,Minn.)より入手)を、100gの調製例1、6.0gの2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Companyより、商品名「VAZO 67」で入手)、及び500gの酢酸エチルと、熱電対、オーバーヘッドスターラー、及び還流凝縮器を取付けた3リットルのフラスコ内で、陽圧窒素流下で混合した。材料の添加が完了した後、フラスコを窒素陽圧下に維持した。材料を74℃で19時間加熱した。フラスコの内容物を注ぎ出し、固体を測定した。4.59gの溶液を乾燥し、2.43gの固体が得られた(固形分53%)。樹脂溶液をプラスチックボトルに注ぎ入れ、943gの溶液を得た。上記の方法に従い、DSCを用いて−100℃〜150℃で走査して、−31.3℃に1つのガラス転移温度が観察された。オリゴマーの分子量は、GPC(THF、EMD Omnisolve、2c PL−Gel−2 300×7.5mm、ポリスチレン標準)により、Mw=241,000、Mn=99,490、Mz=433,000、及び多分散性2.43と測定された。
80重量%のイソオクチルアクリレートと20%の2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとのランダムコポリマー
2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールは、TCI America(Portland,OR)から入手した。イソオクチルアクリレート(400g、3M Company(St.Paul,Minn.)より入手)を、100gの2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、5.0gの2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Companyより、商品名「VAZO 67」で入手)、及び500gの酢酸エチルと、熱電対、オーバーヘッドスターラー、及び還流凝縮器を取り付けた3リットルのフラスコ内で、陽圧窒素流下で混合した。材料の添加が完了した後、フラスコを窒素陽圧下に維持した。材料を74℃で19時間加熱した。フラスコの内容物を注ぎ出し、固体を測定した。2.91gの溶液を乾燥し、1.49gの固体が得られた(固形分51%)。樹脂溶液をプラスチックボトルに注ぎ入れ、993gの溶液を得た。上記の方法に従い、DSCを用いて−100℃〜150℃で走査して、−36.7℃に1つのガラス転移温度が観察された。オリゴマーの分子量は、GPC(THF、EMD Omnisolve、2c PL−Gel−2 300×7.5mm、ポリスチレン標準)により、Mw=574,100、Mn=96,120、Mz=1,663,000、及び多分散性5.98と測定された。
80重量%のイソオクチルアクリレート、20重量%の調製例3のランダムコポリマー
40グラムのイソオクチルアクリレート(TCI Americaより入手)を、10gの調製例3、1gの2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Companyより、商品名「VAZO 67」で入手)、及び100gの酢酸エチルと、熱電対、オーバーヘッドスターラー、及び還流凝縮器を取付けた1リットルのフラスコ内で、陽圧窒素流下で混合した。材料の添加が完了した後、フラスコを窒素陽圧下に維持した。材料を74℃で1時間加熱し、次いで、更に1gの2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を添加した。材料を74℃で18時間加熱した。フラスコの内容物を注ぎ出し、固体を測定した。4.13gの溶液を乾燥し、1.53gの固体が得られた(固形分37%)。樹脂溶液をプラスチックボトルに注ぎ入れ、134gの溶液を得た。上記の方法に従い、DSCを用いて−100℃〜150℃で走査して、−31.9℃に1つのガラス転移温度が観察された。
80重量%のメタクリル酸メチルと20%の調製例1とのランダムコポリマー
調製オリゴマー例1は、米国特許第5,986,011号(Ellis)に記載の一般的方法によって調製した。重合の第1工程では、ステンレス鋼製反応器に、64グラムのメタクリル酸メチル(Rohm and Haas(Philadelphia,PA)より入手)、16グラムの調製例1、4.0gの酢酸エチル、0.08グラムの酸化防止剤(BASF(Florham Park,NJ)より商品名「IRGANOX 1010」で入手)、2.4グラムの連鎖移動剤イソオクチルチオグリコレート(IOTG)、0.34グラムのMEHQ、及び0.024グラムの2,2’−アゾビス(2,4ジメチルペンタンニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington,DE)より商品名「VAZO 52」で入手)の混合物を仕込んだ。反応器を封止し、窒素で酸素をパージし、次いで、およそ100psig(689kPa)の窒素圧を保持した。反応混合物を、第1工程で60℃に加熱し、次いで断熱的に重合させると、113℃でピークとなった。反応が完了すると、混合物を50℃未満に冷却した。
80重量%のメタクリル酸メチルと20%の2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとのランダムコポリマー
2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールは、TCI America(Portland,OR)から入手した。調製オリゴマー例2は、米国特許第5,986,011号(Ellis)に記載の一般的方法によって調製した。重合の第1工程では、ステンレス鋼製反応器に、64グラムのメタクリル酸メチル(Rohm and Haas(Philadelphia,PA)より入手)、16グラムの2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)−エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールの混合物を、0.08グラムの酸化防止剤(BASFより商品名「IRGANOX 1010」で入手)、2.4グラムの連鎖移動剤IOTG、0.34グラムのMEHQ、及び0.024グラムの2,2’−アゾビス(2,4 ジメチルペンタンニトリル)(E.I.du Pont de Nemours and Companyより商品名「VAZO 52」で入手)と共に仕込んだ。反応器を封止し、窒素で酸素をパージし、次いで、およそ100psig(689kPa)の窒素圧を保持した。反応混合物を、第1工程で60℃に加熱し、次いで断熱的に重合させると、111℃でピークとなった。反応が完了すると、混合物を50℃未満に冷却した。
80重量%のメタクリル酸メチルと20%の調製例2とのランダムコポリマー
調製オリゴマー例7は、米国特許第5,986,011号(Ellis)並びに上記の調製オリゴマー例5及び6に記載の一般的方法によって調製した。
調製オリゴマー例2、3、及び1のそれぞれの溶液を、94/6のイソオクチルアクリレート/アクリル酸を固形分45%で含む溶媒系感圧性接着剤(PSA)組成物に混ぜ込んだ。感圧性接着剤組成物は、米国再発行特許第RE24906号に記載のように調製した。組成物中に8%の活性UVAを標的とした。計算量の調製オリゴマー例溶液を、ガラスジャー内の湿潤PSAに加え、内容物をエアミキサーで2分間激しく混合した。架橋剤又はその他の添加剤は添加しなかった。混合後、脱気するために内容物を一晩静置した。
固体調製オリゴマー例5、6、及び7のそれぞれを、実施例1、2、及び3に記載の溶媒系PSA組成物に混ぜ込んだ。調製オリゴマー例5、6、及び7は固体であることから、固形分(%)の計算がないことを除き、実施例1、2、及び3に関して記載した計算を使用した。次いで、計算量のオリゴマー材料を、過剰の酢酸エチルと共に別のガラスジャーに入れ、内容物が明らかに溶解するまで、振盪/撹拌及びホットプレート上で加熱した。次いで、この内容物をガラスジャー内のPSAに注ぎ入れ、内容物をエアミキサーで2分間激しく混合した。架橋剤又はその他の添加剤は添加しなかった。混合後、脱気するために内容物を一晩静置した。
トリアジンUV吸収剤(BASF(Florham Park,N.J.)より商品名「TINUVIN 479」で入手)及びベンゾトリアゾールUV吸収剤(BASFより商品名「TINUVIN 928」で入手)も、実施例1、2、及び3に記載のPSA組成物に混ぜ込んだ。標的量は、PSA組成物の固形分(%)を基準とした。これらのUV吸収剤は100%活性であった。計算量をガラスジャー内のPSAに添加し、内容物をエアミキサーで2分間激しく混合した。架橋剤又はその他の添加剤は添加しなかった。混合後、脱気するために内容物を一晩静置した。
[項目1]
感圧性接着剤と紫外線吸収オリゴマーとのブレンドを含む組成物であって、前記紫外線吸収オリゴマーは、
ペンダント紫外線吸収基を含む第1の二価単位と、
式
式中、
R 1 は、水素又はメチルであり、
R 2 は、4〜20個の炭素原子を有するアルキルであり、
前記感圧性接着剤は、前記第2の二価単位を含むアクリル系感圧性接着剤であり、前記感圧性接着剤の前記第2の二価単位のうちの少なくともいくつかについて、R 2 は前記紫外線吸収オリゴマーの前記第2の二価単位のうちの少なくともいくつかと同じ数の炭素原子を有するアルキルである、組成物。
[項目2]
R 2 は、8個の炭素原子を有するアルキルである、項目1に記載の組成物。
[項目3]
前記紫外線吸収オリゴマーは、前記感圧性接着剤の数平均分子量の2分の1以下の数平均分子量を有する、項目1に記載の組成物。
[項目4]
前記感圧性接着剤又は前記紫外線吸収オリゴマーのうちの少なくとも1つは、ペンダントカルボン酸、ヒドロキシル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、又はジアルキルアミノカルボニル基を含む第3の二価単位を更に含み、前記アルキルアミノカルボニル又は前記ジアルキルアミノカルボニルのアルキルは、任意にヒドロキシルで置換されている、項目1に記載の組成物。
[項目5]
前記感圧性接着剤及び前記紫外線吸収オリゴマーの両方が、同じ第3の二価単位を含む、項目4に記載の組成物。
[項目6]
前記ペンダント紫外線吸収基が、トリアジン、ベンゾフェノン、又はベンゾトリアゾールを含む、項目1に記載の組成物。
[項目7]
各第1の二価単位は、独立して
式
式中、
R 1 は、独立して水素又はメチルであり、
Vは、O又はNHであり、
Xは、結合、アルキレン、又はアルキレンオキシであり、前記アルキレン又は前記アルキレンオキシは、1〜10個の炭素原子を有し、任意に1つ以上の−O−基が介在し、かつ任意にヒドロキシル基によって置換されており、
Rは、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
nは、0又は1であり、
Zは、ヒドロキシル、アルキル、ハロゲン、又はヒドロキシルによって任意に置換されたベンゾイル基、各フェニルが任意に独立して1つ以上のアルキル又はアルコキシ基で置換された4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イル基、又は任意に1つ以上のハロゲンで置換された2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基である、項目6に記載の組成物。
[項目8]
前記紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位のうちの少なくともいくつかは、異なるZ基を含む、項目7に記載の組成物。
[項目9]
前記組成物は、第2の異なる紫外線吸収オリゴマーを前記ブレンド中に含み、前記紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位と、前記第2の異なる紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位とが異なるZ基を含む、項目7に記載の組成物。
[項目10]
前記紫外線吸収オリゴマーは、前記組成物の総重量に基づいて、0.5重量%〜25重量%の範囲の量で前記組成物中に存在する、項目1に記載の組成物。
[項目11]
項目1〜10のいずれか一項に記載の組成物を含む物品であって、光起電デバイス、車両ラップ、グラフィックフィルム、建築用フィルム、又はウィンドウフィルムである、物品。
[項目12]
第1の表面と、前記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する第1のポリマーフィルム基材と、
前記第1のポリマーフィルムの前記第1の表面上に配置されたバリアフィルムと、
第1の表面と、前記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する感圧性接着剤層であって、前記感圧性接着剤の前記第1の表面が前記第1のポリマーフィルム基材の反対側にある前記バリアフィルム上に配置された、感圧性接着剤層と、
前記感圧性接着剤層の前記第2の表面上に配置された第2のポリマーフィルム基材とを含み、
感圧性接着剤層は、紫外線吸収オリゴマーを含み、前記紫外線吸収オリゴマーは、
ペンダント紫外線吸収基を含む第1の二価単位と、
式
式中、
R 1 は、水素又はメチルであり、
R 2 は、4〜20個の炭素原子を有するアルキルである、
組立品。
[項目13]
前記バリアフィルムは、無機バリア層により分離された少なくとも第1ポリマー層と第2ポリマー層とを含む、項目12に記載の組立品。
[項目14]
前記第1のポリマーフィルム基材が、上に配置された封入材層を更に含む、項目12又は13に記載の組立品。
[項目15]
前記封入材層が、光電池上にある、項目14に記載の組立品。
Claims (9)
- 前記感圧性接着剤と前記紫外線吸収オリゴマーの両方が、R2 が8個の炭素原子を有するアルキルである前記第2の二価単位を含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記紫外線吸収オリゴマーは、前記感圧性接着剤の数平均分子量の2分の1以下の数平均分子量を有する、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記感圧性接着剤又は前記紫外線吸収オリゴマーのうちの少なくとも1つは、ペンダントカルボン酸、ヒドロキシル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、又はジアルキルアミノカルボニル基を含む第3の二価単位を更に含み、前記アルキルアミノカルボニル又は前記ジアルキルアミノカルボニルのアルキルは、任意にヒドロキシルで置換されている、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ペンダント紫外線吸収基が、トリアジン、ベンゾフェノン、又はベンゾトリアゾールを含み、かつ、
各第1の二価単位は、独立して
式
式中、
R1は、独立して水素又はメチルであり、
Vは、O又はNHであり、
Xは、結合、アルキレン、又はアルキレンオキシであり、前記アルキレン又は前記アルキレンオキシは、1〜10個の炭素原子を有し、任意に1つ以上の−O−基が介在し、かつ任意にヒドロキシル基によって置換されており、
Rは、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
nは、0又は1であり、
Zは、ヒドロキシル、アルキル、ハロゲン、又はヒドロキシルによって任意に置換されたベンゾイル基、各フェニルが任意に独立して1つ以上のアルキル又はアルコキシ基で置換された4,6−ビスフェニル[1,3,5]トリアジン−2−イル基、又は任意に1つ以上のハロゲンで置換された2H−ベンゾトリアゾール−2−イル基である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位のうちの少なくともいくつかは、異なるZ基を含む、又は
前記組成物は、第2の異なる紫外線吸収オリゴマーを前記ブレンド中に含み、前記紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位と、前記第2の異なる紫外線吸収オリゴマーの前記第1の二価単位とが異なるZ基を含む、請求項5に記載の組成物。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物を含む物品であって、光起電デバイス、車両ラップ、グラフィックフィルム、建築用フィルム、又はウィンドウフィルムである、物品。
- 第1の表面と、前記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する第1のポリマーフィルム基材と、
前記第1のポリマーフィルムの前記第1の表面上に配置されたバリアフィルムと、
第1の表面と、前記第1の表面の反対側にある第2の表面とを有する感圧性接着剤層であって、前記感圧性接着剤の前記第1の表面が前記第1のポリマーフィルム基材の反対側にある前記バリアフィルム上に配置された、感圧性接着剤層と、
前記感圧性接着剤層の前記第2の表面上に配置された第2のポリマーフィルム基材とを含み、
感圧性接着剤層は、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物を含む、組立品。 - 前記第1のポリマーフィルム基材が、上に配置された封入材層を更に含み、前記封入材層が、光電池上にある、請求項8に記載の組立品。
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