JP6189823B2

JP6189823B2 - 角筒電池ケース用アルミニウム合金板

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Publication number: JP6189823B2
Application number: JP2014250395A
Authority: JP
Inventors: 小林　一徳; 一徳小林; 小西　晴之; 晴之小西
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Current assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 2014-12-10
Filing date: 2014-12-10
Publication date: 2017-08-30
Anticipated expiration: 2034-12-10
Also published as: CN105695803B; KR20160070707A; CN105695803A; JP2016113627A; KR101761026B1

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池ケース等に用いられる角筒電池ケース用アルミニウム合金板に関する。

携帯電話やノート型パソコン等の電源として、リチウムイオン二次電池が広く使用されているが、その優れた特性により、近年、電気自動車やハイブリッド車の電源としても採用され始めている。この二次電池の外装である角筒ケース（以下、角筒電池ケース）の材料には、電池の小型化及び軽量化、そして角筒電池ケース（主として角筒電池ケース本体）に成形するための成形性等を満たすため、アルミニウム合金板が用いられている。

角筒電池ケースは、アルミニウム合金板にプレス加工（深絞り−しごき加工）を加えて製造され、電極剤（電極及び電解液）を入れた後、蓋部材とレーザ溶接される。このため、電池ケース用アルミニウム合金板には、優れたプレス加工性とレーザ溶接性が必要とされる。また、角筒電池ケースには、電池の膨れに対抗する強度又は外部衝撃から電極剤を保護する強度が必要である。
このようなプレス加工性、レーザ溶接性、及び強度（角筒電池ケースにプレス加工後の強度）を備えるアルミニウム合金板として、ＪＩＳ３００５をベースにしたＡｌ−Ｍｎ系アルミニウム合金板が多く開発されている（特許文献１〜４参照）。

特開２００１−１８１７６６号公報特開２００２−２９４３７９号公報特開２００３−２４２９３７号公報特開２００３−３２２６号公報

角筒電池ケースは、例えばトランスファープレス機を用い、素材となるアルミニウム合金板にプレス加工（多段絞り−しごき加工）を加えて成形される。しかし、角筒電池ケースが大型化するほど、及び底面の長辺幅／短辺幅比が大きいほど、厳しいプレス加工により、角筒電池ケースに割れや縦すじ状の表面欠陥が発生しやすいという問題がある。
角筒電池ケースの割れは、角筒電池ケースの底面のコーナー部や側壁の底面に近い部位に発生する。この割れが発生する原因として、例えば底面のコーナー部のＲが厳しい場合に材料側の変形が追随できないこと、及び多段絞り−しごき加工の前工程で底面のコーナー部であった箇所が、次工程で側面に移動して引っ張られて薄肉化すること等が挙げられる。縦すじ状の表面欠陥は、角筒電池ケースの側壁に形成される細かいキズであり、絞り−しごき加工を受けたアルミニウム合金板が金型に擦れて材料が凝着し、絞り−しごき加工の過程で角筒電池ケースの側壁が、その凝着物を擦りながら往復することによって形成される。なお、この縦すじ状の表面欠陥は角筒電池ケースの強度に影響しないが、角筒電池ケースの見栄えを損なうという問題がある。

本発明は、ＪＩＳ３００５をベースにしたＡｌ−Ｍｎ系アルミニウム合金板をプレス加工（多段絞り−しごき加工）して角筒ケースを製造する場合に生じる上記の問題点を解決するためになされたもので、プレス加工性に優れた角筒ケース用アルミニウム合金板を提供することを目的とする。

本発明に係る角型電池ケース用アルミニウム合金板は、Ｃｕを０．０５質量％以上、０．５質量％以下、Ｍｇを０．２質量％以上、０．７質量％以下、Ｍｎを０．８質量％以上、１．５質量％以下、Ｓｉを０．２質量％を超え、０．５質量％以下、Ｆｅを０．２質量％以上、０．８質量％以下含み、残部がＡｌと不可避的不純物とからなり、板に含有されるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物のうち、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）が５０％以上の個数を占め，かつ引張強さが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上、２００Ｎ／ｍｍ^２以下であることを特徴とする。
上記アルミニウム合金板からなる角型電池ケースにおいて、側壁広幅面の硬さは６５ＭＨｖ以上、８０ＭＨｖ以下が適正である。

本発明に係るアルミニウム合金板はプレス加工性に優れ、プレス加工（多段絞り−しごき加工）により角筒電池ケースを製造する場合に、角筒電池ケースに割れや縦すじ状の表面欠陥が発生するのを防止できる。縦すじ状の表面欠陥は、角筒電池ケースの強度に影響しないが、角筒電池ケースを目視したとき、側壁の主として広幅面に縦すじ模様として認識され、それが目立つ場合は、角筒電池ケースの見栄えを損なうという問題がある。この割れや縦すじ状の表面欠陥は、角筒電池ケースが大型で底面の長幅−短幅比が大きいほど生じやすいが、この点を改善した本発明に係るアルミニウム合金板は、大型又は／及び底面の長辺幅／短辺幅比が大きい角筒電池ケースの製造にも好適に適用できる。
また、本発明に係るアルミニウム合金板はレーザ溶接性に優れる。さらに、プレス加工後の角筒電池ケースは、リチウムイオン二次電池用ケースとして適正な強度を有する。

以下、本発明に係る角筒電池ケース用アルミニウム合金板について、より具体的に説明する。
（アルミニウム合金板の組成）
Ｃｕ：０．０５質量％以上、０．５質量％以下
Ｃｕは、固溶強化によりアルミニウム合金板の強度を高め、角筒電池ケースにプレス加工した後の強度を向上させる作用効果を有する。しかし、Ｃｕの含有量が０．０５質量％未満ではこの作用効果は小さく、一方、Ｃｕの含有量が０．５質量％を超えると、強度が高くかつ加工硬化性が大きくなりすぎて、プレス加工で割れが発生する。また、Ｃｕの含有量が０．５質量％を超えると、ＣＷ（連続発振式）レーザ溶接でも溶接割れが生じやすくなる。従って、Ｃｕ含有量は０．０５質量％以上、０．５質量％以下とする。

Ｍｇ：０．２質量％以上、０．７質量％以下
Ｍｇは、固溶強化によりアルミニウム合金板の強度を高め、角筒電池ケースにプレス加工した後の強度を向上させる作用効果を有する。しかし、Ｍｇの含有量が０．２質量％未満ではこの作用効果が小さく、一方、Ｍｇの含有量が０．７質量％を超えると、強度が高くかつ加工硬化性が大きくなりすぎて、プレス加工で割れが発生する。また、Ｍｇの含有量が０．７質量％を超えると、ＣＷ（連続発振式）レーザ溶接でも溶接割れが生じやすくなる。従って、Ｍｇ含有量は０．２質量％以上、０．７質量％以下とする。

Ｍｎ：０．８質量％以上、１．５質量％以下
Ｍｎは、母相内に固溶して、アルミニウム合金板の強度を高め、角筒電池ケースにプレス加工した後の強度を向上させる作用効果を有する。しかし、Ｍｎの含有量が０．８質量％未満であるとこの作用効果は小さく、一方、Ｍｎの含有量が１．５質量％を超えると粗大な金属間化合物（Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系金属間化合物）が生成し、プレス加工時の割れの起点となりやすく、アルミニウム合金板のプレス加工性が低下する。従って、Ｍｎ含有量は０．８質量％以上、１．５質量％以下の範囲とする。

Ｓｉ：０．２質量％を超え、０．５質量％以下
Ｓｉは、他の元素（Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｎ）と結びついて、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）を形成する。本発明に係るアルミニウム合金では、このほかにも、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ金属間化合物やＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ金属間化合物等のＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物が形成され、これらの化合物は、母相よりも硬い。これらの金属間化合物は、絞り−しごき加工時に、アルミニウム母相と金型との摩擦力を低下させ、かつ金型に凝着したアルミニウムを削り取り、ケース表面に縦すじ状の表面欠陥が発生するのを防止する作用を有する。これらの金属間化合物のうちＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）は、他の金属間化合物と比べて硬いため、アルミニウム材料の金型への凝着を防止する作用も大きく、その結果、角筒電池ケースの側壁に縦すじ状の表面欠陥が発生するのを防止する作用が大きい。しかし、Ｓｉ含有量が０．２質量％以下ではこの作用が小さい。一方、Ｓｉ含有量が０．５質量％を超えると、上記作用は飽和し、金属間化合物が粗大化して、これがプレス加工時の割れの起点となりやすく、さらにＣＷ（連続発振式）レーザ溶接でも、溶接割れが発生しやすくなる。従って、Ｓｉ含有量は０．２質量％を超え、０．５質量％以下とする。好ましくは、Ｓｉ含有量は０．２１質量％以上とする。

Ｆｅ：０．２質量％以上、０．８質量％未満
Ｆｅは、アルミニウム合金中に形成されるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物を基点として、再結晶組織を微細化し、プレス加工性を向上させる作用効果を有する。しかし、Ｆｅ含有量が０．２質量％未満であるとこの作用効果は小さく、一方、Ｆｅ含有量が０．８質量％を超えるとＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物が粗大化し、これがプレス加工時の割れの起点となりやすい。従って、Ｆｅ含有量は０．２質量％以上、０．５質量％以下とする。

（Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物の割合）
先に述べたとおり、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）は、他のＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物に比べて、プレス加工時にケース表面に縦すじ状の表面欠陥が発生するのを防ぐ作用が大きい。アルミニウム合金板中に含まれるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物のうち、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物が占める個数の割合が５０％未満では、後述する実施例に示すとおり、アルミニウム材料が金型に凝着するのを防止してケース表面に縦すじ状の表面欠陥が発生するのを防止する作用が小さい。従って、アルミニウム合金板中に含まれるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物のうち、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物が占める個数の割合は５０％以上とし、そのためには、Ｓｉ含有量は０．２質量％を超える必要があり、好ましくは０．２１質量％以上である。
なお、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物には、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物のほか、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ金属間化合物やＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ金属間化合物が含まれる。

（アルミニウム合金板の引張強さ）
上記アルミニウム合金板の引張強さが１８０Ｎ／ｍｍ^２未満の場合、プレス加工後の角型電池ケースにおいて、実用上必要な強度（ビッカース硬さで６５ＭＨｖ以上）が得られない。一方、アルミニウム合金板の引張強さが２００Ｎ／ｍｍ^２を超える場合、プレス加工において角型電池ケースの強度が上がりすぎ、割れが発生しやすい。従って、本発明に係るアルミニウム合金板の引張強さは、１８０Ｎ／ｍｍ^２以上、２００Ｎ／ｍｍ^２以下とする。

（角型電池ケースのビッカース硬さ）
プレス加工して得られた角型電池ケースに実用上必要とされる強度（側壁広幅面の強度）は、ビッカース硬さで６５ＭＨｖ以上である。このビッカース硬さを得るには、プレス加工前のアルミニウム合金板の引張強さが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。一方、プレス加工前のアルミニウム合金板の引張強さが２００Ｎ／ｍｍ^２を超える場合、加工後の角型電池ケースの硬さがビッカース硬さで８５ＭＨｖを超え、プレス加工中に割れが発生しやすい。従って、上記アルミニウム合金をプレス加工して得られた角型電池ケースのビッカース硬さの適正値は、６５ＭＨｖ以上、８５ＭＨｖ以下である。

（アルミニウム合金板の製造）
本発明に係るアルミニウム合金板は、次の工程で製造することができる。
所定成分のアルミニウム合金を溶解、鋳造して鋳塊を作製し、この鋳塊に面削を施した後に、５７０℃以上かつアルミニウム合金の融点未満の温度で、好ましくは２時間以上の均質化熱処理を施す。続いて均質化熱処理された鋳塊を熱間圧延し、次いで冷間圧延し、中間焼鈍で再結晶させた後、最終冷間圧延を行う。最終冷間圧延は、アルミニウム合金板を所定の板厚にするとともに、強度の調整を行うためのもので、アルミニウム合金板の引張強さを２００Ｎ／ｍｍ^２以下とするには、加工率は３０％未満に抑えることが好ましい。

（レーザ溶接）
ＣＷ（連続発振式）レーザー溶接は、連続入熱により溶接部の溶融アルミニウムが保温され、流動しやすい状態であり、溶接部の凝固収縮の隙間を溶融アルミニウムが追従するように埋める。このため、パルスレーザ溶接に比べて溶接部に応力が残留せず、アルミニウム合金板のＳｉ、Ｍｇ、Ｃｕの含有量が比較的多い場合でも、溶接割れが発生しにくい。また、ＣＷレーザ溶接は高出力であるため、溶接速度を高くし溶接封止作業の生産性を向上させることができ、十分な溶け込み深さを確保できるので、厚みの厚い大型の角型電池ケースの溶接も可能である。
なお、本発明に係るアルミニウム合金板のレーザ溶接には、ＣＷレーザーのほか、パルスレーザーや、パルスレーザとＣＷレーザーの併用方式も適用できる。

（角型電池ケースの形状、サイズ）
本発明に係るアルミニウム合金は、主として携帯電話やノート型パソコンの電源として用いられる小型の角型電池ケース（特許文献１〜４参照）のほか、車載用の大型の電池ケースの製造にも用いることができる。車載用の大型角型電池ケースは、底面の短幅１０ｍｍ以上、長幅７０ｍｍ以上、高さ６０ｍｍ以上（何れもケース外側のサイズ）、底面の長幅／短幅比は４〜１２程度である。

（アルミニウム合金板の作製方法）
表１に示す組成のアルミニウム合金を、溶解、鋳造して鋳塊とし、この鋳塊に面削を施した後に、５９０℃、５７０℃又は５５０℃にて均質化熱処理を施した。この均質化した鋳塊に、熱間圧延、さらに冷間圧延を施してアルミニウム合金板とした後、中間焼鈍を行った。中間焼鈍では、冷間圧延後の圧延板を４８０℃に加熱し、この温度に３０秒保持した後、冷却した。最後に、圧下率２５％、１８％又は４０％で最終冷間圧延を行って板厚１．０ｍｍのアルミニウム合金板（Ｈ材）とした。表１に均質化処理の温度及び最終冷間圧延の圧延率を示す。

作製したアルミニウム合金板を用いて、アルミニウム合金板の機械的性質、金属間化合物の分布状態、プレス加工性、プレス加工後のケースのビッカース硬さ、レーザ溶接性を、下記要領で測定及び評価した。その結果を表２に示す。
（板材の機械的性質）
アルミニウム合金板から、引張方向が圧延方向と平行になるようにＪＩＳ５号引張試験片を切り出し、ＪＩＳＺ２２４１の規定による引張試験を実施し、引張強さ、耐力（０．２％耐力）、及び伸びを測定した。強度の合格基準は、引張強さが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上、２００Ｎ／ｍｍ^２以下とした。

（金属間化合物の分布状態）
アルミニウム合金板から試験片を切り出して樹脂埋めし、圧延面が観察面となるように研磨して鏡面とし、この鏡面化された面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて、加速電圧２０ＫＶ、倍率５００倍の組成（ＣＯＭＰＯ）像で観察した。母相より白く写る部分をＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物と見なし、無作為に４０個のＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物を選択した。選択したＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物についてＥＤＳ（ＥｎｅｒｇｙＤｉｓｐｅｒｓｉｖｅＸ−ｒａｙＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）測定を行い、Ｓｉ，Ｆｅ，Ｍｎを含む化合物をＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）と判断して、その個数（ｎ）をカウントした。続いて、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物中に占めるＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物（α相）の個数の割合（（ｎ／４０）×１００％）を算出した。以下、この割合を簡略化してα相比率という場合がある。
なお、板表面におけるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物全体の面積率はいずれの場合も２〜３％であり、大きな差異はなかった。

（プレス加工性）
トランスファープレス加工機を使用し、側壁のしごき加工率を４０％として、アルミニウム合金板に多段絞り−しごき加工を施し、底面が短辺１５ｍｍ×長辺１２０ｍｍ、側壁の高さ９０ｍｍ（いずれも外側輪郭サイズ）の角型電池ケース本体を成形した。この際、割れがなくプレス加工可能なものをプレス加工性が優れているとして「○」、プレス加工時に割れが発生したものをプレス加工性が劣るとして「×」と判定した。
また、角型電池ケースの側壁の広幅面に生じた縦すじの深さを、ＷＹＫＯ装置（白色光干渉型顕微鏡：ＶｅｅｃｏＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．社製のＮＴ３３００）を用いて測定した。縦すじの最大深さが２μｍ以下のものをプレス加工性が優れているとして「○」、最大深さが２μｍを超えるものをプレス加工性が劣るとして「×」と判定した。なお、この縦すじはプレス金型に凝着したアルミニウムが、プレス加工中にケース表面を傷つけることにより形成されるものである。縦すじの最大深さが２μｍ以下のとき、目視評価で特に目立つ縦すじ模様は生じておらず、最大深さが２μｍを超えるとき、目視評価で目立つ縦すじ模様が生じていた。

（ケース加工品の硬さ（強度））
得られた角型電池ケース本体の硬さを、マイクロビッカース硬度計を用いて評価した。硬さの測定は、得られた角型電池ケース本体の側壁の広幅面の幅方向中央の底部から、全高さ（９０ｍｍ）の１／４，２／４，３／４高さの部位で行い、３箇所の平均値を求めた。ただし、Ｎｏ．１６，１８，２０，２３〜２９，３２についてはケースに割れが発生したため、割れが発生した部分を避けて側壁の広幅面の幅方向中央から３箇所、前記測定部位になるべく近い部位を選定して硬さの測定を行い、３箇所の平均値を求めた。

（溶接性評価試験）
アルミニウム合金板から３０ｍｍ×１００ｍｍのサイズの試験片を切り出し、ＣＷ（連続発振式）ファイバーレーザ（ＩＰＧフォトニクスジャパン株式会社製、型式：ＹＬＲ−１００００）を熱源とした溶接加工機を用いて、９０ｍｍ溶接長でビードオンプレート溶接した。溶接条件は、レーザ出力２．５〜３．０ｋＷ、溶接速度６．０ｍ／分、前進角５ｄｅｇ．で、溶接部の溶け込み深さが０．４〜０．５ｍｍとなるようにレーザ出力を調整した。溶接ビードに割れが発生しなかったものはレーザ溶接性が良好として「○」、割れが発生したものはレーザ溶接性が不良として「×」と判定した。

表１，２に示すように、Ｎｏ．１〜１４のアルミニウム合金板は、合金組成が本発明の規定を満たし、引張強さと、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物中に占めるＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物の個数の割合（以下、α相比率という）が、本発明の規定範囲内である。Ｎｏ．１〜１４は、プレス加工性が優れ、絞り−しごき加工において割れが発生せず、最大深さが２μｍを超える縦すじ模様の発生が抑えられている。また、Ｎｏ．１〜１４は、角型電池ケースの強度（硬さ）が適正値であるＭＨｖ６５〜８５の範囲内であり、レーザ溶接性にも優れる。

一方、Ｎｏ．１５〜３２のアルミニウム合金板は本発明の比較例であり、合金組成、引張強さ、α相比率のいずれかが、本発明の規定範囲外である。
Ｎｏ．１５はＣｕ含有量が不足するため、Ｎｏ．１７は、Ｍｇ含有量が不足するため、Ｎｏ．１９はＭｎ含有量が不足するため、いずれもアルミニウム合金板の引張強さが小さく、プレス加工後の角型電池ケースの強度（硬さ）が低い。
Ｎｏ．１６はＣｕ含有量が過剰なため、Ｎｏ．１８はＭｇ含有量が過剰なため、Ｎｏ．２０はＭｎ含有量が過剰なため、何れもアルミニウム合金板の引張強さが大きすぎ、プレス加工において割れが発生し、プレス加工後の角筒電池ケースは強度（硬さ）が上がりすぎている。また、Ｎｏ．１６，１８は、レーザ溶接性も劣る。

Ｎｏ．２１，２２はＳｉ含有量が不足するため、いずれもα相比率が小さく、プレス加工後の角筒電池ケースの側壁面に最大深さが２μｍを超える縦すじ模様が生じていた。
Ｎｏ．２３はＳｉ含有量が過剰なため、プレス加工において割れが発生し、レーザ溶接性も劣る。
Ｎｏ．２４はＦｅ含有量が不足するため、Ｎｏ．２５はＦｅ含有量が過剰なため、いずれもプレス加工において割れが発生した。

Ｎｏ．２６はＳｉ及びＦｅ含有量が不足するため、α相比率が小さく、プレス加工において割れが発生し、プレス加工後の角筒電池ケースの側壁面に最大深さが２μｍを超える縦すじ模様が形成されていた。
Ｎｏ．２７はＳｉ及びＦｅ含有量が過剰なため、アルミニウム合金板の引張強さが大きすぎ、プレス加工において割れが発生し、レーザ溶接性も劣る。
Ｎｏ．２８はＣｕ及びＭｇの含有量が過剰なため、Ｎｏ．２９はＣｕ及びＭｎ含有量が過剰なため、いずれもアルミニウム合金板の引張強さが大きすぎ、プレス加工において割れが発生し、プレス加工後の角筒電池ケースは強度（硬さ）が上がりすぎている。Ｎｏ．２８，２９はレーザ溶接性も劣る。

Ｎｏ．３０，３１はα相比率が小さいため、プレス加工後の角筒電池ケースの側壁面に最大深さが２μｍを超える縦すじ模様が形成されていた。Ｎｏ．３０，３１においてα相比率が小さかったのは、均質化処理の温度が低すぎためと考えられる。
Ｎｏ．３２はアルミニウム合金板の引張強さが２００ＭＰａを超えため、プレス加工において割れが発生した。Ｎｏ．３２においてアルミニウム合金板の引張強さが２００ＭＰａを超えたのは、最終冷間圧延の圧延率が大きすぎたためと考えられる。

Claims

Ｃｕを０．０５質量％以上、０．５質量％以下、Ｍｇを０．２質量％以上、０．７質量％以下、Ｍｎを０．８質量％以上、１．５質量％以下、Ｓｉを０．２質量％を超え、０．５質量％以下、Ｆｅを０．２質量％以上、０．８質量％以下含み、残部がＡｌと不可避的不純物とからなる角型電池ケース用アルミニウム合金板において、その中に含有されるＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物のうち、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物が５０％以上の個数を占め，かつ引張強さが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上、２００Ｎ／ｍｍ^２以下であることを特徴とする角型電池ケース用アルミニウム合金板。
請求項１に記載されたアルミニウム合金板からなる角型電池ケースにおいて、その側壁広幅面の硬さが６５ＭＨｖ以上、８０ＭＨｖ以下であることを特徴とする角型電池ケース。