JP6168045B2 - 位相差フィルム積層体、位相差フィルム積層体の製造方法、並びに位相差フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
ところが、一般にフィルムを薄くすると強度が低くなり、破れ易くなる。特に、延伸フィルムからなる位相差フィルムにおいては、延伸前フィルムを延伸する工程において当該フィルムが容易に破れる傾向がある。そのため、従来の技術を用いて厚みが薄い位相差フィルムを製造しようとしても、安定した製造は難しかった。
すなわち、本発明は以下の通りである。
樹脂p1において、前記ポリフェニレンエーテルの含有量/前記ポリスチレン系重合体の含有量の重量比が35/65〜45/55である、位相差フィルム積層体。
〔2〕 前記ポリフェニレンエーテルの重量平均分子量が15,000〜100,000であり、
前記ポリスチレン系重合体の重量平均分子量が130,000〜300,000である、〔1〕に記載の位相差フィルム積層体。
〔3〕 前記位相差フィルム積層体から前記P2層を除いた層部分において、波長450nmの光における面内方向のレターデーションRe450、波長550nmの光における面内方向のレターデーションRe550、及び波長650nmの光における面内方向のレターデーションRe650が、Re450<Re550<Re650の関係を満たす、〔1〕または〔2〕に記載の位相差フィルム積層体。
〔4〕 長尺であり、長手方向に対して斜め方向に遅相軸を有する、〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の位相差フィルム積層体。
〔5〕 長手方向に対して40°以上50°以下の方向に遅相軸を有する、〔4〕に記載の位相差フィルム積層体。
〔6〕 〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム積層体の製造方法であって、
正の固有複屈折値を有するポリフェニレンエーテル及び負の固有複屈折値を有しシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を含み、前記ポリフェニレンエーテルの含有量/前記ポリスチレン系重合体の含有量の重量比が35/65〜45/55である樹脂p1、並びにアクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂p2を共押し出しして、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを延伸する工程とを有する、位相差フィルム積層体の製造方法。
〔7〕 前記延伸を、樹脂p1のガラス転移温度Tgに対し、Tg−20℃〜Tg+20℃のフィルム温度で行う、〔6〕に記載の製造方法。
〔8〕 前記延伸前フィルムを得る工程において得る延伸前フィルムが、長尺のフィルムであり、
前記延伸する工程において、前記延伸前フィルムを、前記延伸前フィルムの長手方向に対して斜め方向に延伸する、〔6〕又は〔7〕に記載の製造方法。
〔9〕 前記延伸する工程において、前記延伸前フィルムを、前記延伸前フィルムの長手方向に対して40°以上50°以下の方向に延伸する、〔8〕に記載の製造方法。
〔10〕 〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の位相差フィルム積層体から、P2層を剥離する、位相差フィルムの製造方法。
本発明の位相差フィルム積層体の製造方法によれば、薄型の位相差フィルムを安定して製造しうる位相差フィルム積層体を、製造することができる。
本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、厚みが薄い位相差フィルムを、製造途中での破損を防止して安定して製造できる。
また、以下の説明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」、「メタクリル」又はこれらの組み合わせのことを意味し、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」、「メタクリレート」又はこれらの組み合わせのことを意味する。
また、MD方向(machine direction)は、製造ラインにおけるフィルムの流れ方向であり、通常は長尺のフィルムの長手方向に一致する方向を表す。さらに、TD方向(traverse direction)は、フィルム面に平行な方向であって、MD方向に垂直な方向であり、通常は長尺のフィルムの幅方向に一致する方向を表す。
さらに、「レターデーション」とは、別に断らない限り、面内方向のレターデーション(面内方向の位相差)のことを意味する。ここで、各測定波長における面内方向のレターデーションは、|nx−ny|×dで表される値である。また、厚み方向のレターデーションは、{|nx+ny|/2−nz}×dで表される値である。前記の式において、nxは厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、nyは厚み方向に垂直な方向(面内方向)であってnxの方向に垂直な方向の屈折率を表し、nzは厚み方向の屈折率を表し、dは膜厚を表す。
本発明の位相差フィルム積層体は、樹脂p1からなるP1層と、P1層に接して設けられた樹脂p2からなるP2層とを有する延伸前フィルムを延伸してなる複層構造のフィルムである。
樹脂p1は、正の固有複屈折値を有するポリフェニレンエーテル及び負の固有複屈折値を有しシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を含む。ここで、固有複屈折値が正であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に垂直な方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に垂直な方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算することもできる。
式(I)で表される構造単位を含む重合体が単独重合体である場合、当該単独重合体の好ましい例を挙げると、2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル単位(「−(C6H2(CH3)2−O)−」で表される構造単位)を有する単独重合体が挙げられる。
式(I)で表される構造単位を含む重合体が共重合体である場合、当該共重合体の好ましい例を挙げると、2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル単位と2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル単位(「−(C6H(CH3)3−O−)−」で表される構造単位)と組み合わせて有するランダム共重合体が挙げられる。
ここで、重量平均分子量は、1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒として温度135℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した、標準ポリスチレン換算の値を採用する。
スチレン類単量体の例を挙げると、スチレン;メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン;クロロスチレン等のハロゲン化スチレン;クロロメチルスチレン等のハロゲン置換アルキルスチレン;メトキシスチレン等のアルコキシスチレン;などが挙げられる。中でもスチレン類単量体としては、置換基を有しないスチレンが好ましい。また、スチレン類単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ポリ(アルキルスチレン)としては、例えばポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソピルスチレン)、ポリ(t−ブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)などが挙げられる。
ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、例えば、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などが挙げられる。
ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、例えば、ポリ(クロロメチルスチレン)などが挙げられる。
ポリ(アルコキシスチレン)としては、例えば、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)などが挙げられる。
例えば、樹脂p1は、上述したポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体以外にも重合体を含んでいてもよい。ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体以外の重合体の量は、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体の合計量を100重量部として、15重量部以下が好ましく、10重量部以下がより好ましく、5重量部以下が特に好ましい。
配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めうる。例えば位相差フィルムの全光線透過率を85%以上に維持できる範囲である。
微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムなどの無機粒子;ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどの有機粒子が挙げられる。中でも、有機粒子が好ましい。
樹脂p2は、アクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂である。
アクリル樹脂は、アクリル重合体を含む樹脂である。アクリル重合体とは、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸誘導体の重合体を意味する。アクリル重合体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルなどの単独重合体及び共重合体が挙げられる。アクリル樹脂は強度が高く硬いため、P2層によってP1層を適切に保護できるので、位相差フィルム積層体の強度を高めることができる。
これらのアクリル重合体のうち、ポリメタクリレートが好ましく、中でもポリメチルメタクリレートがより好ましい。
脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、主鎖に脂環式構造を有する重合体、及び、側鎖に脂環式構造を有する重合体のいずれを用いてもよい。脂環式構造含有重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
延伸前フィルムは、P1層とP2層とを有する複層構造のフィルムである。延伸前フィルムとしては、通常、等方性の原反フィルムを用いる。ただし、延伸処理を施したフィルムを延伸前フィルムとして用い、これにさらに延伸処理を施して位相差フィルム積層体を製造してもよい。
P1層の厚みは、延伸されたP1層を備える位相差フィルムにおいて、所望のレターデーションが発現するように適切な厚みに設定する。延伸前フィルムにおけるP1層の具体的な厚みは、十分なレターデーション及び機械的強度を得る観点からは、好ましくは10μm以上、より好ましくは50μm以上であり、柔軟性及びハンドリング性を良好にする観点からは、好ましくは800μm以下、より好ましくは600μm以下である。
ここで、厚みのばらつき(μm)は、Tave−Tmin、及びTmax−Taveのうちの大きい方をいう。また、Taveは上記で測定した測定値の算術平均値を表し、Tmaxは測定した厚みTの内の最大値を表し、Tminは最小値を表す。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は2本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Z型、L型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
延伸前フィルムを延伸することにより、本発明の位相差フィルム積層体が得られる。比較的強度が低いP1層に接して、強度が高いP2層が設けられているので、延伸前フィルム全体の強度は高くなっている。このため、延伸による破断を生じることなく延伸前フィルムを延伸できる。また、P1層がP2層で保護されるため、P1層とP2層との境界においてはP1層の成分がブリードアウトを生じることはない。したがって、インラインで位相差フィルム積層体を安定的に製造できるので、長尺の位相差フィルム積層体の効率的な製造が可能になる。
なお、延伸の回数は、1回でもよく、2回以上であってもよい。
例えば、延伸される前に延伸前フィルムに対して予熱処理を施してもよい。延伸前フィルムを加熱する手段としては、例えば、オーブン型加熱装置、ラジエーション加熱装置、又は液体中に浸すことなどが挙げられる。中でもオーブン型加熱装置が好ましい。予熱工程における加熱温度は、好ましくは延伸温度−40℃以上、より好ましくは延伸温度−30℃以上であり、好ましくは延伸温度+20℃以下、より好ましくは延伸温度+15℃以下である。なお延伸温度とは、加熱装置の設定温度を意味する。
さらに、必要に応じて、位相差フィルム積層体の保護及び取り扱い性の向上のため、例えばマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等の他のフィルムを貼り合せてもよい。
位相差フィルム積層体は、P1層とP2層とを有する延伸前フィルムを延伸してなり、従って、延伸されたP1層及びP2層を備える(以下においては、文脈上明らかな場合は、延伸前のものであっても延伸後のものであっても、それぞれ単にP1層及びP2層という。)。P1層においては、延伸されたことにより、レターデーションが発現する。この際、P1層において発現したレターデーションは通常は逆波長分散性を有する。
逆波長分散性を発現する仕組みは、次の通りと推察される。
ここで、延伸前フィルムを延伸することにより発現するレターデーションは、通常、ポリフェニレンエーテルが配向することにより発現するレターデーションと、ポリスチレン系重合体が配向することにより発現するレターデーションとの和になる。そうすると、前記のように長波長側に向かうにつれて、ポリスチレン系重合体の影響が大きくなるように調整してあれば、P1層において逆波長分散性を発現させることができる。
位相差フィルム積層体から、P2層を剥離することにより、位相差フィルムが得られる。P1層を構成する樹脂p1と、P2層を構成する樹脂p2との親和性が低いため、P1層からP2層は容易に剥離する。これを利用して、P1層を備える薄い位相差フィルムを安定して製造することができる。
例えば、位相差フィルムの表面に、位相差フィルムの滑り性を良くするマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等を設けてもよい。
本発明に係る位相差フィルムは、複屈折の高度な補償が可能なので、それ単独で用いてもよく、他の部材と組み合わせて用いてもよい。例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマ表示装置、FED(電界放出)表示装置、SED(表面電界)表示装置などに適用してもよい。
偏光板は、例えば、偏光子とその両面に貼り合わせられた保護フィルムとからなるものを用いてもよい。この際、保護フィルムに代えて位相差フィルムを偏光子に直接貼り合せ、光学補償フィルム及び保護フィルムの両方の機能を有する層として位相差フィルムを用いてもよい。かかる構成をとることにより、保護フィルムが省略されて、液晶表示装置の薄型化、軽量化、低コスト化に貢献することができる。
また、以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。
さらに、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
(重量平均分子量Mwの測定方法)
1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒として、135℃にてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を求めた。
示差走査熱量計(セイコーインストルメンツ社製「EXSTAR6220」)を用いて、20℃/分で昇温することにより、樹脂p1のガラス転移温度Tgを測定した。
二軸混練装置により製造された樹脂p1のペレットのうち、押出の初期、中期及び終期に生成されたペレットのガラス転移温度をそれぞれ測定した。測定されたガラス転移温度の差が3℃未満であれば混練し易いとして「良」とし、3℃以上であれば混練し難いとして「不良」とした。
樹脂p1のペレットを溶融押出成形することで、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの上に、ある高さから重量0.0055kgの球を落とした。フィルムが破壊したときの高さ(破壊高さ)から、次式に従って破壊エネルギーを算出した。
破壊エネルギー(mJ) = 球重量(kg)×破壊高さ(cm)×9.8
ここで、フィルムが破壊されたか否かは、球が落とされることによりフィルムに変形があったか否かを目視で確認することにより、判断した。
製膜した延伸前フィルムを観察し、0.8平方ミリメートル以上の大きさの異物があるか調べた。延伸前フィルムの面内に、異物が0.1個/平方メートル以上の割合で存在する場合は「不良」、それ未満の場合は「良」とした。
樹脂p1のペレットを溶融押出成形してフィルムを作製し、その樹脂p1の平均屈折率を測定した。これとは別に、アクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂のペレットを溶融押出成形してフィルムを作製し、そのアクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂の平均屈折率を測定した。これらの平均屈折率は、屈折率膜厚測定装置(メトリコン社製「プリズムカプラ」)を使用して、測定波長532nmで測定した。
手で容易に剥離できるか否かにより、位相差フィルム積層体からのP2層の剥離し易さを評価した。
AXOMETRICS社製「AxoScan」を用いて、測定波長450nmでの面内方向のレターデーションRe450(単位:nm)、測定波長550nmでの面内方向のレターデーションRe550(単位:nm)、及び測定波長650nmでの面内方向のレターデーションRe650(単位:nm)を、それぞれフィルム上の任意の10点について測定し、その平均値として算出した。
(樹脂p1の作製及び評価)
シンジオタクチックポリスチレン(出光興産社製「ザレック130ZC」、Mw180,000)64重量部と、ポリフェニレンエーテル(サビックイノベーティブプラスチックスジャパン社製「PPO640」、Mw43,000)36重量部とを、290℃において2軸押出機で混練し、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、127℃であった。
さらに、樹脂p1のペレットを溶融押出成形することで、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、24mJであった。
前記の破壊エネルギー測定用のフィルムとは別に、共押出成形により二種三層(2種類の樹脂により3層からなるフィルムを形成するタイプのもの)のフィルムを製造するために、フィルム成形装置を準備した。このフィルム成型装置は、ダブルフライト型のスクリューを備えた複数の一軸押出機を備える。
また、前記の樹脂p1のペレットを、フィルム成型装置の他方の一軸押出機に投入して、溶融させた。
また、溶融された樹脂p1を、目開き10μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して、フィルム成型装置の他方のマニホールドに供給した。
次いで、前記の延伸前フィルムを、テンター延伸機を用いて、遅相軸がMD方向に対して50°傾いた方向になるように斜め延伸した。延伸時の温度は129℃、延伸時間は2分、延伸倍率は1.5倍とした。これにより、厚さ140μmの長尺の位相差フィルム積層体を得た。
得られた位相差フィルム積層体からP2層を手で剥離して、P1層のみからなる位相差フィルムを得た。手で容易に剥離できたので、剥離し易さは良好であった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して50°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表1に示す。
シンジオタクチックポリスチレンの量を62.5重量部にしたこと、及び、ポリフェニレンエーテルの量を37.5重量部にしたこと以外は実施例1における樹脂p1の作製と同様にして、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
得られた樹脂p1について、混練し易さの評価を行った。結果を表1に示す。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、130℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、25mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して45°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表1に示す。
シンジオタクチックポリスチレンの量を60重量部にしたこと、及び、ポリフェニレンエーテルの量を40重量部にしたこと以外は実施例1における樹脂p1の作製と同様にして、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
得られた樹脂p1について、混練し易さの評価を行った。結果を表1に示す。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、133℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、26mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して45°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表1に示す。
実施例1で用意した樹脂p1に代えて、実施例3で用意した樹脂p1を用いたこと、及び所望の厚みが得られるよう押出し条件を適宜調整したこと以外は実施例1における延伸前フィルムの製造及び評価と同様にして、アクリル樹脂層(P2層)と、樹脂p1の層(P1層)と、アクリル樹脂層(P2層)とをこの順に備えた3層構造の延伸前フィルムを得て、評価した。結果を表1に示す。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表1に示す。
シンジオタクチックポリスチレンの量を57.5重量部にしたこと、及び、ポリフェニレンエーテルの量を42.5重量部にしたこと以外は実施例1における樹脂p1の作製と同様にして、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
得られた樹脂p1について、混練し易さの評価を行った。結果を表2に示す。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、135℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、27mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表2に示す。
シンジオタクチックポリスチレンに代えて非晶性ポリスチレン(PSジャパン社製「HH102」、Mw250,000)を用いたこと以外は実施例3における樹脂p1の作製と同様にして、樹脂p1のペレットを作製した。この樹脂p1は異物が多く見られた。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、135℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、7mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表2に示す。
シンジオタクチックポリスチレンの量を70重量部にしたこと、及び、ポリフェニレンエーテルの量を30重量部にしたこと以外は実施例1における樹脂p1の作製と同様にして、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
得られた樹脂p1について、混練し易さの評価を行った。結果を表3に示す。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定した。測定されたガラス転移温度の値は、混練の初期、中期及び終期でそれぞれ異なっていたが、平均は122℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、21mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルム積層体について、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。なお混練不良のため各測定点でのレターデーションのばらつきが10nm以上と大きかった。結果を表3に示す。
シンジオタクチックポリスチレンの量を45重量部にしたこと、及び、ポリフェニレンエーテルの量を55重量部にしたこと以外は実施例1における樹脂p1の作製と同様にして、透明な樹脂p1のペレットを作製した。
得られた樹脂p1について、混練し易さの評価を行った。結果を表3に示す。
また、この樹脂p1のガラス転移温度を測定したところ、149℃であった。
さらに、この樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、34mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルム積層体について、厚みを測定し、且つ、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表3に示す。
アルゴン置換した内容積500mlのガラス製容器に、硫酸銅5水塩(CuSO4・5H2O)17.8g(71ミリモル)、トルエン200ml及びトリメチルアルミニウム24ml(250ミリモル)を入れ、40℃で8時間反応させた。その後、固体部分を除去して得られた溶液から、更に、トルエンを室温下で減圧留去して接触生成物6.7gを得た。この接触生成物の分子量を凝固点下降法によって測定したところ、分子量は610であった。
さらに、樹脂p1を用いて、実施例1と同様にして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの破壊エネルギーを測定したところ、8mJであった。
この位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はMD方向に対して40°傾いていた。
また、得られた位相差フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションRe450、Re550及びRe650を測定した。結果を表3に示す。
比較例4で得られた延伸前フィルムを用いて、延伸倍率を変更すること以外は比較例4と同様にして、位相差フィルムを製造することを試みたところ、延伸倍率を3.2倍としたところでフィルムが破断した。
以下の表1〜表3に、実施例及び比較例の結果を示す。下記の表において、「PPE」はポリフェニレンエーテルを表し、「SPS」はシンジオタクチック構造を有するポリスチレンを表し、「PS」はポリスチレン(シンジオタクチック構造を有しないもの)を表し、「HT55Z」はアクリル樹脂(HT55Z)を表す。
Claims (10)
- 正の固有複屈折値を有するポリフェニレンエーテル及び負の固有複屈折値を有しシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を含む樹脂p1からなるP1層と、前記P1層に接して設けられたアクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂p2からなるP2層とを有する延伸前フィルムを延伸してなる位相差フィルム積層体であって、
樹脂p1において、前記ポリフェニレンエーテルの含有量/前記ポリスチレン系重合体の含有量の重量比が35/65〜45/55である、位相差フィルム積層体。 - 前記ポリフェニレンエーテルの重量平均分子量が15,000〜100,000であり、
前記ポリスチレン系重合体の重量平均分子量が130,000〜300,000である、請求項1に記載の位相差フィルム積層体。 - 前記位相差フィルム積層体から前記P2層を除いた層部分において、波長450nmの光における面内方向のレターデーションRe450、波長550nmの光における面内方向のレターデーションRe550、及び波長650nmの光における面内方向のレターデーションRe650が、Re450<Re550<Re650の関係を満たす、請求項1または2に記載の位相差フィルム積層体。
- 長尺であり、長手方向に対して斜め方向に遅相軸を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の位相差フィルム積層体。
- 長手方向に対して40°以上50°以下の方向に遅相軸を有する、請求項4に記載の位相差フィルム積層体。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の位相差フィルム積層体の製造方法であって、
正の固有複屈折値を有するポリフェニレンエーテル及び負の固有複屈折値を有しシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を含み、前記ポリフェニレンエーテルの含有量/前記ポリスチレン系重合体の含有量の重量比が35/65〜45/55である樹脂p1、並びにアクリル樹脂又は脂環式構造含有重合体を含む樹脂p2を共押し出しして、延伸前フィルムを得る工程と、
前記延伸前フィルムを延伸する工程とを有する、位相差フィルム積層体の製造方法。 - 前記延伸を、樹脂p1のガラス転移温度Tgに対し、Tg−20℃〜Tg+20℃のフィルム温度で行う、請求項6に記載の製造方法。
- 前記延伸前フィルムを得る工程において得る延伸前フィルムが、長尺のフィルムであり、
前記延伸する工程において、前記延伸前フィルムを、前記延伸前フィルムの長手方向に対して斜め方向に延伸する、請求項6又は7に記載の製造方法。 - 前記延伸する工程において、前記延伸前フィルムを、前記延伸前フィルムの長手方向に対して40°以上50°以下の方向に延伸する、請求項8に記載の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の位相差フィルム積層体から、P2層を剥離する、位相差フィルムの製造方法。
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