TWI777051B - 光學各向異性堆疊體、偏光板及影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

一種光學各向異性堆疊體,其係包含第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的光學各向異性堆疊體,其中前述第1光學各向異性層滿足下述式(1),前述第2光學各向異性層滿足下述式(2),前述光學各向異性堆疊體滿足下述式(3)及式(4)。 nx1≧ny1>nz1 式(1) ny2<nx2≦nz2 式(2) Re(450)<Re(550)<Re(650) 式(3) 0<NZ<1.0 式(4) 其中, nx1、ny1、nz1、nx2、ny2、nz2、Re(450)、Re(550)、Re(650)及NZ係如同說明書中所定義。

Description

光學各向異性堆疊體、偏光板及影像顯示裝置
本發明係關於光學各向異性堆疊體、偏光板及影像顯示裝置。
於有機電致發光(以下亦稱作有機EL。)影像顯示裝置等影像顯示裝置,設置有具有光學各向異性之薄膜作為光學薄膜。關於此種光學薄膜,以往以來便進行有各式各樣的研究(參照專利文獻1~6)。
『專利文獻』 《專利文獻1》:日本專利公開第2014-167922號公報 《專利文獻2》:日本專利公開第2016-053709號公報 《專利文獻3》:日本專利公開第2015-106114號公報 《專利文獻4》:日本專利公開第2015-163935號公報 《專利文獻5》:日本專利公開第2015-163936號公報 《專利文獻6》:日本專利公開第2015-200861號公報
影像顯示裝置有時因反射外界光線而影像顯示的品質降低。尤其在具備反射電極之有機EL影像顯示裝置的情況下,影像顯示的品質顯著降低。
為了抑制此種反射,有時於影像顯示裝置之顯示面會設置有圓偏光板。於此,於用語「圓偏光板」,不僅包含狹義的圓偏光板,亦包含橢圓偏光板。外界光線會由圓偏光板轉換成某方向的圓偏光,而在受影像顯示裝置反射時成為與某方向反向之圓偏光。成為反向之圓偏光的反射光因不會穿透圓偏光板,故反射受到抑制。
有時使用「在直線偏光件堆疊有發揮作為λ/4板之功能之相位差板」的堆疊體,作為設置於影像顯示裝置之顯示面的圓偏光板。
然而,即使在於影像顯示裝置之顯示面設置此種圓偏光板的情況下,若自傾斜方向觀察顯示面,仍會因看見在顯示面反射之光線,而看似顯示面變色。
為了減低如此自傾斜方向看到之顯示面的變色,有時將堆疊體與直線偏光件組合,所述堆疊體在係為λ/4板之正型A板堆疊有正型C板。於此,所謂正型A板,係折射率nx、ny及nz滿足nx>ny≧nz的薄膜,所謂正型C板,係折射率nx、ny及nz滿足nz>nx≧ny的薄膜。
用以形成正型C板之材料的選項少,通常使用係為順波長色散性之液晶化合物作為正型C板之材料。使用了此種材料的正型C板耐熱性低,正型C板有在高溫環境下厚度方向之延遲Rth會大幅變化的情況。因此,設置有包含正型C板之圓偏光板的影像顯示裝置,有時在加熱試驗後,於自傾斜方向觀察之情況下色彩會有所變化。並且,正型C板一般製造成本高。因此,要求自傾斜方向看到之顯示面的變色受到抑制而毋須使用正型C板一事。
據此,依然要求可實現「自傾斜方向看到之顯示面的變色受到抑制之影像顯示裝置」的光學各向異性堆疊體及偏光板、自傾斜方向看到之顯示面的變色受到抑制之影像顯示裝置。
為能解決前述問題,發明人潛心研究的結果,發現藉由係為包含「滿足指定之光學條件之第1光學各向異性層」及「滿足指定之光學條件之第2光學各向異性層」之光學各向異性堆疊體且具有指定之延遲及NZ係數的光學各向異性堆疊體,可解決前述問題,進而完成本發明。亦即,本發明提供以下內容。
[1]一種光學各向異性堆疊體,其係包含第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的光學各向異性堆疊體,其中 前述第1光學各向異性層滿足下述式(1), 前述第2光學各向異性層滿足下述式(2), 前述光學各向異性堆疊體滿足下述式(3)及式(4)。 nx1≧ny1>nz1 式(1) ny2<nx2≦nz2 式(2) Re(450)<Re(550)<Re(650) 式(3) 0<NZ<1.0 式(4) 其中, nx1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且與賦予nx1之方向正交之方向的折射率,nz1表示前述第1光學各向異性層之厚度方向的折射率, nx2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且與賦予nx2之方向正交之方向的折射率,nz2表示前述第2光學各向異性層之厚度方向的折射率, Re(450)、Re(550)及Re(650)分別表示在波長450 nm、550 nm及650 nm之前述光學各向異性堆疊體的面內延遲Re, NZ表示前述光學各向異性堆疊體的NZ係數。
[2]如[1]所記載之光學各向異性堆疊體,其中前述第2光學各向異性層包含由樹脂而成之層體,所述樹脂包含聚苯醚及具有對排結構之聚苯乙烯系聚合物。
[3]如[2]所記載之光學各向異性堆疊體,其中聚苯醚相對於具有對排結構之聚苯乙烯系聚合物的重量比率為35/65以上且45/55以下。
[4]如[1]~[3]之任一項所記載之光學各向異性堆疊體,其中前述第1光學各向異性層係將包含具有正的固有雙折射值之樹脂之層體延伸而成的層體。
[5]一種偏光板,其包含如[1]~[4]之任一項所記載之光學各向異性堆疊體,與 直線偏光件。
[6]一種影像顯示裝置,其依序包含直線偏光件、如[1]~[4]之任一項所記載之光學各向異性堆疊體,與有機電致發光元件。
根據本發明,可提供可實現「自傾斜方向看到之顯示面的變色受到抑制之影像顯示裝置」的光學各向異性堆疊體及偏光板、自傾斜方向看到之顯示面的變色受到抑制之影像顯示裝置。
以下揭示實施型態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施型態及示例物者,在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍內,得任意變更而實施。
在以下說明中,所謂「長條狀」之薄膜,係指相對於幅寬具有5倍以上之長度的薄膜,以具有10倍或其以上之長度為佳,具體上係指具有可收捲成輥狀儲存或搬運之程度之長度的薄膜。長條狀之薄膜的長度之上限並無特別限制,得定為例如相對於幅寬10萬倍以下。
在以下說明中,除非另有註記,否則某層體之面內延遲Re表示由Re=(nx-ny)×d所示之值。某層體之厚度方向的延遲Rth,除非另有註記,否則係由Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d所示之值。再者,某層體之NZ係數(NZ),除非另有註記,否則表示由NZ=(nx-nz)/(nx-ny)所示之值。NZ係數得藉由NZ=Rth/Re+0.5算出。
於此,nx表示係為與層體之厚度方向垂直之方向(面內方向)且賦予最大折射率之方向(慢軸方向)的折射率,ny表示係為層體之前述面內方向,且與nx之方向正交之方向的折射率,nz表示層體之厚度方向的折射率,d表示層體之厚度。量測波長,除非另有註記,否則為590 nm。
在以下說明中,所謂某層體之慢軸,除非另有註記,否則表示該層體在面內的慢軸。
在以下說明中,所謂某面的正面方向,除非另有註記,否則意謂該面的法線方向,具體上係指前述面之極角0°且方位角0°的方向。
在以下說明中,所謂某面的傾斜方向,除非另有註記,否則意謂對於該面既非平行亦非垂直的方向,具體上係指該面的極角大於0°且小於90°之範圍的方向。
在以下說明中,所謂構件的方向為「平行」、「垂直」及「正交」,除非另有註記,否則在不損害本發明之效果的範圍內,包含例如±5°之範圍內的誤差。
在以下說明中,長條形狀之薄膜的長邊方向通常與在製造生產線中之薄膜的流動方向平行。
在以下說明中,所謂「偏光板」、「圓偏光板」、「板」及「相位差板」,除非另有註記,否則不僅剛性的部件,亦包含例如樹脂製之薄膜般具有可撓性的部件。
在以下說明中,在具備多個層體之部件中之各層體的光學軸(偏光吸收軸、偏光穿透軸、慢軸等)所夾之角度,除非另有註記,否則表示自厚度方向觀看前述層體時的角度。
在以下說明中,所謂「具有正的固有雙折射值的聚合物」及「具有正的固有雙折射值的樹脂」,分別意謂「延伸方向的折射率變得較與延伸方向正交之方向的折射率還大的聚合物」及「延伸方向的折射率變得較與延伸方向正交之方向的折射率還大的樹脂」。並且,所謂「具有負的固有雙折射值的聚合物」及「具有負的固有雙折射值的樹脂」,分別意謂「延伸方向的折射率變得較與延伸方向正交之方向的折射率還小的聚合物」及「延伸方向的折射率變得較與延伸方向正交之方向的折射率還小的樹脂」。固有雙折射值得自介電常數分布計算。
在以下說明中,所謂接合劑,除非另有註記,否則不僅狹義的接合劑(在能量線照射後或加熱處理後,在23℃之剪切儲存彈性模數為1 MPa~500 MPa的接合劑),亦包含在23℃之剪切儲存彈性模數未達1 MPa的黏合劑。
[1.光學各向異性堆疊體]
[1-1.光學各向異性堆疊體的構造]
本發明之一實施型態相關之光學各向異性堆疊體包含第1光學各向異性層及第2光學各向異性層。圖1係繪示本發明之一實施型態相關之光學各向異性堆疊體的剖面示意圖。如圖1所示,本實施型態相關之光學各向異性堆疊體100具備第1光學各向異性層110及第2光學各向異性層120。光學各向異性堆疊體100亦可視需求具備任意層體(未圖示)。
第1光學各向異性層110滿足式(1),第2光學各向異性層120滿足式(2),光學各向異性堆疊體100滿足式(3)及(4)。
藉由將組合「前述具有滿足式(1)~式(4)之光學特性的光學各向異性堆疊體」與「直線偏光件」而獲得之圓偏光板設置於影像顯示裝置,可在自傾斜方向觀看此影像顯示裝置之顯示面的情況下抑制外界光線的反射,有效抑制變色。
nx1≧ny1>nz1 式(1) ny2<nx2≦nz2 式(2) Re(450)<Re(550)<Re(650) 式(3) 0<NZ<1.0 式(4)
在前述式(1)中,nx1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且與賦予nx1之方向正交之方向的折射率,nz1表示前述第1光學各向異性層之厚度方向的折射率。
前述式(1)表示第1光學各向異性層得發揮作為所謂負型C板或負型B板之功能。
於此,nx1及ny1以值為相同或相近為佳。據此,第1光學各向異性層之nx1、ny1及nz1以處於nx1≒ny1>nz1之關係為佳。具體而言,nx1與ny1之差(nx1-ny1)以0.00000~0.00100為佳,以0.00000~0.00050為較佳,以0.00000~0.00020為尤佳。藉由折射率差(nx1-ny1)落於前述範圍,可實現可更有效抑制在自傾斜方向觀看顯示面之情況下由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
作為滿足前述式(1)之層體的材料,由於已知耐熱性高的材料,故藉由採用此種材料作為第1光學各向異性層的材料,可輕易實現在加熱試驗後顯示面之色調變化受到抑制的影像顯示裝置。並且,滿足前述式(1)之層體,由於製造成本一般較正型C板還低,故包含第1光學各向異性層之本實施型態的光學各向異性堆疊體可壓低製造成本。
在前述式(2)中,nx2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且與賦予nx2之方向正交之方向的折射率,nz2表示前述第2光學各向異性層之厚度方向的折射率。
前述式(2)表示第2光學各向異性層得發揮作為所謂負型A板或正型B板之功能。藉由第2光學各向異性層滿足式(2),可實現可有效抑制由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
在前述式(3)中,Re(450)、Re(550)及Re(650)分別表示在波長450 nm、550 nm及650 nm之前述光學各向異性堆疊體的面內延遲Re。
前述式(3)表示光學各向異性堆疊體的面內延遲Re係逆波長色散性。藉由光學各向異性堆疊體滿足式(3),可在寬廣的波長範圍中,均勻轉換穿透光學各向異性堆疊體之光線的偏光狀態。據此,可實現可在寬廣的波長範圍中有效抑制由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
在前述式(4)中,NZ表示前述光學各向異性堆疊體的NZ係數。光學各向異性堆疊體的NZ係數以0.1以上為佳,以0.2以上為較佳,且以0.9以下為佳,以0.8以下為較佳。
藉由光學各向異性堆疊體的NZ係數滿足前述範圍,可實現可有效抑制在自傾斜方向觀看顯示面之情況下由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
第1光學各向異性層的面內延遲Re1通常為0 nm以上,以0 nm以上且10 nm以下為佳,以0 nm以上且5 nm以下為較佳,以0 nm以上且3 nm以下為更佳。藉由第1光學各向異性層的面內延遲Re1落於前述範圍,可實現可更有效抑制在自傾斜方向觀看顯示面之情況下之反射光之變色的影像顯示裝置。
第1光學各向異性層之厚度方向的延遲Rth1以逆波長色散性為佳。具體而言,第1光學各向異性層以滿足下述式(5)為佳。 Rth1(450)<Rth1(550)<Rth1(650)  式(5)
在前述式(5)中,Rth1(450)、Rth1(550)及Rth1(650)分別表示在波長450 nm、550 nm及650 nm之第1光學各向異性層之厚度方向的延遲Rth。
藉由第1光學各向異性層滿足前述式,可實現可在寬廣的波長範圍中有效抑制由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
第2光學各向異性層的面內延遲Re2以100 nm以上為佳,以110 nm以上為較佳,以120 nm以上為更佳,且以180 nm以下為佳,以170 nm以下為較佳,以160 nm以下為更佳。藉由第2光學各向異性層的面內延遲Re2落於前述範圍,可實現可更有效抑制在自傾斜方向觀看顯示面之情況下由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
第2光學各向異性層的面內延遲Re2以逆波長色散性為佳。具體而言,第2光學各向異性層以滿足下述式(6)為佳。 Re2(450)<Re2(550)<Re2(650)  式(6)
在前述式(6)中,Re2(450)、Re2(550)及Re2(650)分別表示在波長450 nm、550 nm及650 nm之第2光學各向異性層的面內延遲Re。
藉由第2光學各向異性層滿足前述式,可實現可在寬廣的波長範圍中更有效抑制由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
第1光學各向異性層的全光線穿透率以80%以上為佳,以85%以上為較佳,以90%以上為尤佳,且得定為100%以下。
第2光學各向異性層的全光線穿透率以80%以上為佳,以85%以上為較佳,以90%以上為尤佳,且得定為100%以下。
第1光學各向異性層的霧度以5%以下為佳,以3%以下為較佳,以1%以下為尤佳,理想上為0%。
第2光學各向異性層的霧度以5%以下為佳,以3%以下為較佳,以1%以下為尤佳,理想上為0%。
第1光學各向異性層的厚度及第2光學各向異性層的厚度得在具有前述光學特性之範圍任意調整。
第1光學各向異性層的厚度以0.5 μm以上為佳,以1 μm以上為較佳,且以150 μm以下為佳,以100 μm以下為較佳。
第2光學各向異性層的厚度以0.5 μm以上為佳,以1 μm以上為較佳,且以150 μm以下為佳,以100 μm以下為較佳。
光學各向異性堆疊體的全光線穿透率以80%以上為佳,以85%以上為較佳,以90%以上為尤佳,且得定為100%以下。
光學各向異性堆疊體的霧度以5%以下為佳,以3%以下為較佳,以1%以下為尤佳,理想上為0%。
光學各向異性堆疊體的厚度得在具有前述光學特性之範圍任意調整。具體上的厚度,就薄型化的觀點而言,以3 μm以上為佳,以4 μm以上為較佳,以5 μm以上為尤佳,且以20 μm以下為佳,以15 μm以下為較佳,以12 μm以下為尤佳。
[1-2.第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的材料]
作為用以形成第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的材料,可列舉例如樹脂,其中以熱塑性樹脂為佳。
作為用以形成第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的材料,可為包含具有正的固有雙折射值之聚合物的樹脂,亦可為包含具有負的固有雙折射值之聚合物的樹脂,還可為包含具有正的固有雙折射值之聚合物及具有負的固有雙折射值之聚合物的樹脂。
作為具有正的固有雙折射值之聚合物,並不特別受限,但可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴;聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等聚酯;聚苯硫醚等聚芳硫醚;聚乙烯醇;聚碳酸酯;聚芳酯;纖維素酯;聚醚碸;聚碸;聚芳碸;聚氯乙烯;降𦯉烯聚合物等含脂環結構聚合物;棒狀液晶聚合物。
作為具有負的固有雙折射值之聚合物,並不特別受限,但可列舉例如:苯乙烯類化合物的均聚物,以及包含苯乙烯類化合物與任意單體之共聚物的聚苯乙烯系聚合物;聚丙烯腈聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯聚合物;或者此等的多元共聚物。並且,作為得共聚合至苯乙烯類化合物的前述任意單體,可列舉例如:丙烯腈、順丁烯二酸酐、甲基丙烯酸甲酯及丁二烯,以選自丙烯腈、順丁烯二酸酐、甲基丙烯酸甲酯及丁二烯之1種以上為佳。
前述聚合物可為均聚物,亦可為共聚物。
並且,前述聚合物可使用單獨1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
用以形成第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的樹脂,於前述聚合物以外,亦可包含任意摻合劑。作為摻合劑之例,可列舉:抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等穩定劑;塑化劑;等。摻合劑可使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
[1-3.合適之第1光學各向異性層的材料]
第1光學各向異性層以包含具有正的固有雙折射值之樹脂為佳,以包含「選自包含含脂環結構聚合物之樹脂、包含纖維素酯之樹脂及包含聚碳酸酯之樹脂之1種以上」為較佳,以包含「包含含脂環結構聚合物之樹脂、包含纖維素酯之樹脂或包含聚碳酸酯之樹脂」為更佳。藉由將具有正的固有雙折射值之樹脂使用作為材料,得將由該樹脂所形成之薄膜雙軸延伸,輕易製造滿足式(1)的第1光學各向異性層。據此,第1光學各向異性層以將包含具有正的固有雙折射值之樹脂之層體延伸而成的層體為佳。
含脂環結構聚合物係於重複單元中具有脂環結構的聚合物,通常係非晶質的聚合物。作為含脂環結構聚合物,得使用於主鏈中含有脂環結構的聚合物及於側鏈含有脂環結構的聚合物之任一者。
作為脂環結構,可列舉例如環烷結構、環烯結構等,但就熱穩定性等的觀點而言以環烷結構為佳。
構成1個脂環結構之重複單元的碳數並無特別限制,但以4個以上為佳,以5個以上為較佳,以6個以上為尤佳,且以30個以下為佳,以20個以下為較佳,以15個以下為尤佳。
含脂環結構聚合物中之具有脂環結構之重複單元的比例,得因應使用目的適當選擇,但亦可以50重量%以上為佳,以70重量%以上為較佳,以90重量%以上為尤佳,且為100重量%以下。藉由使具有脂環結構之重複單元如前所述之多,可提高第1光學各向異性層的耐熱性。
含脂環結構聚合物可列舉例如:(1)降𦯉烯聚合物、(2)單環的環烯烴聚合物、(3)環狀共軛二烯聚合物、(4)乙烯脂環烴聚合物及此等的氫化物等。此等之中,就透明性及成形性的觀點而言,以降𦯉烯聚合物為較佳。
作為降𦯉烯聚合物,可列舉例如:降𦯉烯單體的開環聚合物、降𦯉烯單體與能開環共聚合之其他單體的開環共聚物及此等的氫化物;降𦯉烯單體的加成聚合物、降𦯉烯單體與能共聚合之其他單體的加成共聚物等。此等之中,就透明性的觀點而言,以降𦯉烯單體的開環聚合物氫化物為尤佳。
前述含脂環結構聚合物選自例如日本專利公開第2002-321302號公報等所揭露之眾所周知的聚合物。
作為纖維素酯,以纖維素的低級脂肪酸酯(例:乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及乙酸丙酸纖維素)為代表。低級脂肪酸意謂每1分子之碳原子數為6以下的脂肪酸。乙酸纖維素包含三乙酸纖維素(TAC)及二乙酸纖維素(DAC)。
纖維素酯的總醯基取代度以2.20以上且2.70以下為佳,以2.40以上且2.60以下為較佳。於此,總醯基得遵照ASTM D817-91來量測。
纖維素酯的重量平均聚合度以350以上且800以下為佳,以370以上且600以下為較佳。纖維素酯的數量平均分子量以60000以上且230000以下為佳,以70000以上且230000以下為較佳。
作為聚碳酸酯,可列舉具有自二羥基化合物衍生之結構單元及碳酸酯結構(由-O-(C=O)-O-所示之結構)的聚合物。
作為二羥基化合物,可列舉例如雙酚A。聚碳酸酯中所包含之自二羥基化合物衍生之結構單元可為1種,亦可為2種以上。
第1光學各向異性層以含有包含三乙酸纖維素的樹脂為更佳。由包含三乙酸纖維素的樹脂形成之薄膜的延遲一般具有逆波長色散性,故可實現可在寬廣的波長範圍中更有效抑制由反射光所致之變色的影像顯示裝置。
在以包含三乙酸纖維素的樹脂形成第1光學各向異性層的情況下,第1光學各向異性層以藉由溶液流延法形成之層體為佳。藉此,得輕易製造滿足式(1)的第1光學各向異性層。
[1-4.合適之第2光學各向異性層的材料]
第2光學各向異性層就可增大厚度方向之折射率而言,以含有包含負的固有雙折射值之聚合物的樹脂為佳,以含有包含具有聚苯醚及對排結構之聚苯乙烯系聚合物的樹脂為較佳,以含有由包含具有聚苯醚及對排結構之聚苯乙烯系聚合物的樹脂而成之層體為更佳。以下適時將「包含具有聚苯醚及對排結構之聚苯乙烯系聚合物的樹脂」稱作「摻混樹脂p1」。
摻混樹脂p1得因應該摻混樹脂p1所包含之聚合物的種類及量,調整其固有雙折射值的符號(正及負)。通常使用具有負的固有雙折射值者作為摻混樹脂p1。在摻混樹脂p1中,藉由調整聚苯醚與聚苯乙烯系聚合物之量比,可在高自由度下調整該摻混樹脂p1的波長色散。
聚苯醚通常係具有正的固有雙折射值之聚合物。此聚苯醚包含具有將苯醚或苯醚衍生物聚合而形成之結構的結構單元。通常使用在主鏈具有「具有伸苯醚骨架之結構單元」的聚合物作為聚苯醚。以下適時將「具有伸苯醚骨架之結構單元」稱作「伸苯醚單元」。惟於伸苯醚單元中的苯環,只要不顯著損害本發明之效果,亦可具有取代基。
其中,作為聚苯醚,以包含由下述式(I)所示之伸苯醚單元的聚合物為佳。
『化1』
Figure 02_image001
在式(I)中,Q1 分別獨立表示鹵素原子、低級烷基(例如碳數7個以下的烷基)、苯基、鹵烷基、胺烷基、烴氧基或鹵烴氧基(限至少2個碳原子分離其鹵素原子與氧原子之基)。其中,作為Q1 ,以烷基及苯基為佳,尤以碳數1以上且4以下的烷基為較佳。
在式(I)中,Q2 分別獨立表示氫原子、鹵素原子、低級烷基(例如碳數7個以下的烷基)、苯基、鹵烷基、烴氧基或鹵烴氧基(限至少2個碳原子分離其鹵素原子與氧原子之基)。其中,作為Q2 ,以氫原子為佳。
聚苯醚可為具有1種結構單元的均聚物(同元聚合物),亦可為具有2種以上之結構單元的共聚物(共聚合物)。
在包含由式(I)所示之結構單元的聚合物為均聚物的情況下,若要舉出該均聚物之佳例,可舉出:具有2,6-二甲基-1,4-伸苯醚單元(由「-(C6 H2 (CH3 )2 -O)-」所示之結構單元)的均聚物。
在包含由式(I)所示之結構單元的聚合物為共聚物的情況下,若要舉出該共聚物之佳例,可舉出:將2,6-二甲基-1,4-伸苯醚單元與2,3,6-三甲基-1,4-伸苯醚單元(由「-(C6 H(CH3 )3 -O-)-」所示之結構單元)組合而具有之雜亂共聚物。
並且,聚苯醚亦可包含伸苯醚單元以外的任意結構單元。在此情況下,聚苯醚成為具有伸苯醚單元與任意結構單元的共聚物。惟在聚苯醚中之任意結構單元之量以減少至不損害本發明之效果的程度為佳。具體而言,在聚苯醚中之伸苯醚單元之量亦可以50重量%以上為佳,以70重量%以上為較佳,以80重量%以上為尤佳,且為100重量%以下。
聚苯醚可使用單獨1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
聚苯醚的重量平均分子量以15,000以上為佳,以25,000以上為較佳,以35,000以上為尤佳,且以100,000以下為佳,以85,000以下為較佳,以70,000以下為尤佳。藉由將重量平均分子量定於前述範圍之下限值以上,可提高由摻混樹脂p1而成之層體的強度。並且,藉由定於上限值以下,可提高聚苯醚之分散性,故變得能將聚苯醚與聚苯乙烯系聚合物高度均勻混合。
於此,作為重量平均分子量,得採用以1,2,4-三氯苯為溶劑在溫度135℃以凝膠滲透層析法(GPC)量測到的標準聚苯乙烯換算之值。
聚苯醚的製造方法並無限制,得藉由眾所周知的方法來製造。
具有對排結構之聚苯乙烯系聚合物通常係具有負的固有雙折射值之聚合物。此聚苯乙烯系聚合物包含將苯乙烯類化合物聚合而形成之結構單元。以下適當將「將苯乙烯類化合物聚合而形成之結構單元」稱作「苯乙烯類單元」。作為苯乙烯類化合物之例,可列舉苯乙烯及苯乙烯衍生物。作為苯乙烯衍生物之例,可列舉於苯乙烯之苯環或α位經取代基取代的衍生物。
若要舉出苯乙烯類化合物之具體例,可列舉:苯乙烯;甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等烷基苯乙烯;氯苯乙烯等鹵化苯乙烯;氯甲基苯乙烯等鹵取代烷基苯乙烯;甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯。其中,作為苯乙烯類化合物,以不具取代基之苯乙烯為佳。並且,苯乙烯類化合物可使用單獨1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
作為摻混樹脂p1所包含之聚苯乙烯系聚合物,使用具有對排結構者。於此,所謂聚苯乙烯系聚合物具有對排結構,係指聚苯乙烯系聚合物之立體化學結構呈對排結構。並且,所謂對排結構,係指對於由碳―碳鍵結所形成之主鏈,係為側鏈之苯基在費雪投影式中交互位於相反方向的立體結構。
聚苯乙烯系聚合物的立體異構性(tacticity:立體規則性)得藉由利用碳同位素的核磁共振法(13 C-NMR法)來定量分析。藉由13 C-NMR法量測之立體異構性,可透過連續之多個結構單元的存在比例來表示。舉例而言,一般在連續之結構單元為2個的情況下為二元組,在3個的情況下為三元組,在5個的情況下為五元組。在此情況下,所謂具有前述對排結構之聚苯乙烯系聚合物,係指具有以外消旋二元組計以75%以上為佳,以85%以上為較佳的對排立構度,或者具有以外消旋五元組計以30%以上為佳,以50%以上為較佳的對排立構度。
作為聚苯乙烯系聚合物之例,可列舉:聚苯乙烯、聚(烷基苯乙烯)、聚(鹵化苯乙烯)、聚(鹵化烷基苯乙烯)、聚(烷氧基苯乙烯)、聚(乙烯基苄酸酯)及此等之氫化聚合物,以及此等之共聚物。
作為聚(烷基苯乙烯),可列舉例如:聚(甲基苯乙烯)、聚(乙基苯乙烯)、聚(異丙基苯乙烯)、聚(三級丁基苯乙烯)、聚(苯基苯乙烯)、聚(乙烯基萘)及聚(乙烯基苯乙烯)。
作為聚(鹵化苯乙烯),可列舉例如:聚(氯苯乙烯)、聚(溴苯乙烯)及聚(氟苯乙烯)。
作為聚(鹵化烷基苯乙烯),可列舉例如:聚(氯甲基苯乙烯)等。
作為聚(烷氧基苯乙烯),可列舉例如:聚(甲氧基苯乙烯)及聚(乙氧基苯乙烯)。
作為此等之中尤佳之聚苯乙烯系聚合物,可列舉:聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(間甲基苯乙烯)、聚(對三級丁基苯乙烯)、聚(對氯苯乙烯)、聚(間氯苯乙烯)、聚(對氟苯乙烯)、氫化聚苯乙烯及包含此等之結構單元的共聚物。
並且,聚苯乙烯系聚合物可為僅具有1種結構單元的均聚物,亦可為具有2種以上之結構單元的共聚物。並且,在聚苯乙烯系聚合物為共聚物的情況下,可為包含2種以上之苯乙烯類單元的共聚物,亦可為包含苯乙烯類單元與苯乙烯類單元以外之結構單元的共聚物。惟在聚苯乙烯系聚合物為包含苯乙烯類單元與苯乙烯類單元以外之結構單元的共聚物之情況下,聚苯乙烯系聚合物中之苯乙烯類單元以外之結構單元的量以減少至不顯著損害本發明之效果的程度為佳。具體而言,在聚苯乙烯系聚合物中之苯乙烯類單元的量亦可以80重量%以上為佳,以83重量%以上為較佳,以85重量%以上為尤佳,且為100重量%以下。通常藉由將苯乙烯類單元之量定於此種範圍,可使由摻混樹脂p1而成之層體輕易顯現期望之相位差。
聚苯乙烯系聚合物可使用單獨1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
聚苯乙烯系聚合物的重量平均分子量通常為130,000以上,以140,000以上為佳,以150,000以上為較佳,且通常為300,000以下,以270,000以下為佳,以250,000以下為較佳。若定為此種重量平均分子量,可提高聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度,穩定改善由摻混樹脂p1而成之層體的耐熱性。
聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度以85℃以上為佳,以90℃以上為較佳,以95℃以上為尤佳。藉由如此提高聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度,可穩定改善摻混樹脂p1的玻璃轉移溫度,進而穩定改善由摻混樹脂p1而成之層體的耐熱性。並且,就穩定而輕易進行由摻混樹脂p1而成之層體之製造的觀點而言,聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度以160℃以下為佳,以155℃以下為較佳,以150℃以下為尤佳。
摻混樹脂p1所包含之聚苯醚與聚苯乙烯系聚合物(i)彼此波長色散相異,(ii)固有雙折射值的符號相異,且(iii)能相容。因此,藉由調整聚苯醚之量與聚苯乙烯系聚合物之量的重量比,可調整由此摻混樹脂p1而成之層體的波長色散。聚苯醚相對於聚苯乙烯系聚合物的重量比率(「聚苯醚之量」/「聚苯乙烯系聚合物之量」)以35/65以上為佳,以37/63以上為較佳,且以45/55以下為佳,以43/57以下為較佳。藉由將聚苯醚相對於聚苯乙烯系聚合物的重量比率定為前述範圍,由摻混樹脂p1而成之層體得顯現良佳的逆波長色散性。
在摻混樹脂p1中聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物之合計所佔之比例,以50重量%~100重量%為佳,以70重量%~100重量%為較佳,以90重量%~100重量%為尤佳。藉由將聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物之合計的比例定於前述範圍,由摻混樹脂p1而成之層體得顯現適切的光學特性。
摻混樹脂p1得包含聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物以外的任意成分。
舉例而言,摻混樹脂p1亦可在於上已述之聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物以外還包含聚合物。聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物以外的聚合物之量,以聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物的合計量為100重量份,以15重量份以下為佳,以10重量份以下為較佳,以5重量份以下為尤佳。
舉例而言,摻混樹脂p1亦可包含摻合劑。若要舉出摻合劑之例,可列舉:層狀結晶化合物;微粒子;抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等穩定劑;塑化劑;染料及顏料等著色劑;抗靜電劑;等。並且,摻合劑可使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
摻合劑之量得在不顯著損害本發明之效果的範圍適當訂定。例如可將由摻混樹脂p1而成之層體的全光線穿透率維持在85%以上的範圍。
摻混樹脂p1的玻璃轉移溫度以115℃以上為佳,以118℃以上為較佳,以120℃以上更為較佳。摻混樹脂p1由於將聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物組合而包含,故相比於僅包含聚苯乙烯系聚合物的樹脂,可提高玻璃轉移溫度。藉由玻璃轉移溫度如此之高,可減低摻混樹脂p1之定向鬆弛,故可實現耐熱性優異之第2光學各向異性層。並且,於摻混樹脂p1的玻璃轉移溫度之上限並無特別限制,但通常為200℃以下。
[1-5.第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的製造方法]
第1光學各向異性層及第2光學各向異性層可藉由從前就眾所周知的方法來製造。作為第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的製造方法,可列舉例如:熔融成形法、溶液流延法。
作為第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的製造方法,就抑制溶劑等揮發性成分殘留於層體的觀點而言,以熔融成形法為佳。更詳細而言,熔融成形法可分類成擠製成形法、加壓成形法、吹脹成形法、射出成形法、吹塑成形法、延伸成形法等。此等方法之中,為了獲得機械強度及表面精度優異之層體,以擠製成形法、吹脹成形法及加壓成形法為佳,就有效率且簡單製造第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的觀點而言,以擠製成形法為尤佳。
如同前述,在以包含三乙酸纖維素的樹脂來形成第1光學各向異性層的情況下,第1光學各向異性層以透過溶液流延法來形成為佳。藉此,得輕易製造滿足式(1)的第1光學各向異性層。
在溶液流延法中,亦可進行2層以上的流延。舉例而言,準備包含三乙酸纖維素之2種以上的溶液,利用具備2個以上之流延口的流延機,得製造由包含2種以上之三乙酸纖維素的樹脂層而成之第1光學各向異性層。
第1光學各向異性層及第2光學各向異性層亦可藉由彼此相異之方法來製造。舉例而言,亦可以溶液流延法來製造第1光學各向異性層,透過熔融成形法來製造第2光學各向異性層。
並且,亦可在將藉由前述方法獲得之薄膜透過單軸延伸、同時雙軸延伸、逐次雙軸延伸等延伸方法延伸之後,作為第1光學各向異性層或第2光學各向異性層使用。延伸倍率、延伸溫度等延伸條件,亦可因應第1光學各向異性層及第2光學各向異性層分別所需要之光學特性任意設定。
舉例而言,亦可藉由將透過熔融成形法等製造之未延伸薄膜雙軸延伸,形成第1光學各向異性層。舉例而言,亦可藉由將透過熔融成形法等製造之未延伸薄膜單軸延伸,形成第2光學各向異性層。
舉例而言,在藉由將未延伸薄膜單軸延伸來形成第2光學各向異性層的情況下,延伸方向亦可為薄膜的流動方向(運送方向)、與運送方向正交的横向、相對於運送方向既非平行亦非正交之方向的斜向方向之任一者。
[1-6.光學各向異性堆疊體的製造方法]
光學各向異性堆疊體,舉例而言,得藉由將透過前述方法製造之第1光學各向異性層與第2光學各向異性層貼合而製造。於貼合中,得使用適切之接合劑。作為接合劑,得使用例如與得使用於下述偏光板之製造的接合劑相同的接合劑。
[2.偏光板]
圖2係繪示本發明之一實施型態相關之偏光板的剖面示意圖。
如圖2所示,偏光板200具備直線偏光件210與光學各向異性堆疊體100。此種偏光板200通常可發揮作為圓偏光板的功能,故藉由設置於影像顯示裝置之顯示面,可抑制外界光線的反射。尤其,根據具備光學各向異性堆疊體100的前述偏光板200,在自傾斜方向觀看顯示面的情況下,可抑制外界光線的反射,有效抑制變色。
偏光板200亦可依序具備直線偏光件210、第1光學各向異性層110及第2光學各向異性層120,但就有效抑制在傾斜方向上之外界光線的反射之觀點而言,如圖2所示,以依序具備直線偏光件210、第2光學各向異性層120及第1光學各向異性層110為佳。
作為直線偏光件210,得使用任意直線偏光件。作為直線偏光件之例,可列舉:藉由在使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二色性染料之後,於硼酸浴中單軸延伸而獲得的薄膜;藉由使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二色性染料並延伸,再進一步將分子鏈中之一部分聚乙烯醇單元改質為聚伸乙烯單元而獲得的薄膜。並且,作為直線偏光件之其他例,可列舉:柵格偏光件、多層偏光件、膽固醇液晶偏光件等具有將偏光分離為反射光與穿透光之功能的偏光件。此等之中,作為直線偏光件210,以含有聚乙烯醇的偏光件為佳。
若使自然光入射至直線偏光件210,則僅有單一方向的偏光會穿透。此直線偏光件210之偏光度並不特別受限,但以98%以上為佳,以99%以上為較佳。
並且,直線偏光件210的厚度,以5 μm~80 μm為佳。
偏光板亦可更具備用以將直線偏光件210與光學各向異性堆疊體100貼合的接合層。作為接合層,可使用由黏合性之接合劑而成之黏合層,亦可使用使固化性接合劑固化而成之層體。作為固化性接合劑,亦可使用熱固性接合劑,但以使用光固化性接合劑為佳。作為光固化性接合劑,得使用包含聚合物或反應性單體者。並且,接合劑得視需求包含溶劑、光聚合起始劑、其他添加劑等。
光固化性接合劑係一照射可見光、紫外線、紅外線等光線即得固化的接合劑。其中,就操作簡便而言,以得藉由紫外線來固化的接合劑為佳。
接合層的厚度以0.5 μm以上為佳,以1 μm以上為較佳,且以30 μm以下為佳,以20 μm以下為較佳,以10 μm以下為更佳。藉由將接合層的厚度定為前述範圍內,得達成良好的接合而不會損害光學各向異性層的光學性質。
在偏光板中,光學各向異性堆疊體100之慢軸相對於直線偏光件210之偏光吸收軸所夾之角度,以45°或接近其之角度為佳,具體而言,以45°±5°為佳,以45°±4°為較佳,以45°±3°為尤佳。
於上已述之偏光板得更包含任意層體。作為任意層體,可列舉例如:偏光件保護薄膜層、耐衝擊性聚甲基丙烯酸樹脂層等硬塗層、優化薄膜之平滑性的基墊層、抗反射層、防汙層抗靜電層等。此等任意層體可僅設置1層,亦可設置2層以上。
偏光板得藉由將直線偏光件與光學各向異性堆疊體,視需求使用接合劑貼合而製造。
[3.影像顯示裝置]
圖3係繪示本發明之一實施型態相關之影像顯示裝置300的剖面示意圖。
如圖3所示,影像顯示裝置300具備偏光板200與有機電致發光元件(以下適時稱作「有機EL元件」。)310。此影像顯示裝置300通常依序具備直線偏光件210、光學各向異性堆疊體100及有機EL元件310。
影像顯示裝置300亦可依序具備直線偏光件210、第1光學各向異性層110、第2光學各向異性層120及有機EL元件310,但就有效抑制在傾斜方向上之外界光線的反射之觀點而言,如圖3所示,以依序具備直線偏光件210、第2光學各向異性層120、第1光學各向異性層110及有機EL元件310為佳。
有機EL元件310依序具備透明電極層、發光層及電極層,得藉由自透明電極層及電極層施加電壓使發光層產生光。作為構成有機發光層的材料之例,可列舉:聚對伸苯乙烯系、聚茀系及聚乙烯咔唑系的材料。並且,發光層亦可具有多個發光色相異之層體的堆疊體,或者於某色素之層體摻雜相異色素的混合層。再者,有機EL元件310亦可具備電洞注入層、電洞傳輸層、電子注入層、電子傳輸層、等電位面形成層、電荷產生層等功能層。
前述影像顯示裝置300可抑制在顯示面300U之外界光線的反射。具體而言,自裝置外部入射之光線僅其一部分之直線偏光通過直線偏光件210,繼而通過光學各向異性堆疊體100,藉此成為圓偏光。圓偏光係藉由顯示裝置內之將光線反射的構成要件(有機EL元件310中的反射電極(未圖示)等)反射,再次通過光學各向異性堆疊體100,藉此成為具有與入射之直線偏光的振動方向正交之振動方向的直線偏光,而變得不通過直線偏光件210。於此,所謂直線偏光的振動方向,意謂直線偏光之電場的振動方向。藉此,可達成抑制反射的功能。
再者,影像顯示裝置300由於光學各向異性堆疊體100具有指定之光學特性,故不僅在顯示面300U之正面方向,在傾斜方向上亦可發揮前述抑制反射的功能。而且,藉此可抑制由反射光所致之顯示面300U的變色。因此,影像顯示裝置300能在顯示面300U之正面方向及傾斜方向兩者上,有效抑制外界光線的反射,抑制變色。
前述變色的程度得藉由「自傾斜方向觀察顯示面300U而量測之色度」與「無反射之黑色的顯示面300U之色度」的色差ΔE*ab來評價。前述色度得藉由以下方法來求得:量測在顯示面300U反射之光線的光譜,自此光譜乘上對應於人類眼睛的分光靈敏度(顏色匹配函數)以求出三刺激值X、Y及Z,算出色度(a*, b*, L*)。並且,前述色差ΔE*ab得自在顯示面300U未受外界光線照射之情形中的色度(a0*, b0*, L0*)及在受外界光線照射之情形中的色度(a1*, b1*, L1*),由下述式(X)來求得。
『數1』
Figure 02_image003
並且,一般由反射光所致之顯示面300U的變色,可能因觀察方向的方位角而異。因此,在自顯示面300U之傾斜方向觀察的情況下,所量測之色度可能因觀察方向的方位角而異,故色差ΔE*ab亦可能相異。於是,在評價如前所述自顯示面300U之傾斜方向觀察時之變色之程度的情況下,以藉由自多個方位角方向觀察而獲得之色差ΔE*ab的平均值來進行變色的評價為佳。具體而言,在方位角方向每隔5°,於方位角ϕ(參照圖4。)為0°以上且未達360°的範圍中,進行色差ΔE*ab的量測,藉由所量測到之色差ΔE*ab的平均值(平均色差)評價變色的程度。前述平均色差愈小,表示在自顯示面300U之傾斜方向觀察的情況下,顯示面的變色愈小。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施例者,在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍,得任意變更而實施。在以下說明中,表示量的「%」及「份」,除非另有註記,否則為重量基準。並且,以下所說明之操作,除非另有註記,否則在常溫常壓大氣中進行。
[評價方法]
(評價對象薄膜的相位差特性)
自評價對象的薄膜,切下具有平行於薄膜之長邊方向的長邊與平行於薄膜之幅寬方向的短邊之A4尺寸的試片。
使用手貼輥將光學上各向同性之玻璃板的一面與前述試片貼合。貼合中介黏合劑層(日東電工公司製「CS9621T」)進行。並且,玻璃板的尺寸為75 mm×25 mm,以玻璃板的長邊與試片的長邊平行之方式貼合,自玻璃板超出之試片的多餘部分以切割器切掉。藉此,獲得具有(玻璃板)/(黏合劑層)/(評價對象之薄膜)之層體構造的量測用相位差板。
在量測形成於某薄膜(基材薄膜)上之光學各向異性層的相位差特性之情況下,以下述方法製作量測用相位差板。
將形成於薄膜上之成為評價對象的光學各向異性層貼合至附有黏合劑的載玻片(黏合劑係日東電工公司製「CS9621T」)。之後,剝離薄膜,獲得量測用相位差板。
使用如此獲得之量測用相位差板,使用相位差量測裝置(Axometrics公司製「AxoScan」)量測「評價對象之薄膜在波長450 nm、550 nm、590 nm及650 nm之面內延遲Re(450)、Re(550)、Re(590)、Re(650)」、「在波長450 nm、550 nm、590及650 nm之Rth(450)、Rth(550)、Rth(590)、Rth(650)」以及慢軸方向。然後,求得評價對象之薄膜的Re(450)/Re(550)及Re(650)/Re(550)之值或者Rth(450)/Rth(550)及Rth(650)/Rth(550)之值。
並且,光學各向異性堆疊體的面內延遲Re、厚度方向延遲Rth及NZ係數,由第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的光學特性值藉由計算來求得。
(利用模擬之色差ΔE*ab的計算方法)
使用Shintech公司製「LCD Master」作為模擬用的軟體,製作包含在各實施例及比較例中製造之圓偏光板的下述評價模型。
在模擬用的評價模型中設定:於具有平面狀之反射面的鏡子之前述反射面,貼合有圓偏光板之第1光學各向異性層側之面的結構。因此,在此評價模型中設定:自觀看側依序設置有偏光薄膜、黏合層、第2光學各向異性層、黏合層、第1光學各向異性層及鏡子的結構。並且,在此評價模型中,設定得將入射之光線以反射率100%鏡面反射的理想鏡子作為鏡子,再來,設定使具有平行於某方向之振動方向的所有直線偏光通過而完全不使具有垂直於此方向之振動方向的直線偏光通過的理想偏光薄膜,作為偏光薄膜。
圖4係繪示在實施例及比較例的模擬中於進行色度之計算時所設定之評價模型之狀況的立體示意圖。
如圖4所示,在自相對於前述反射面10為極角θ=60°之觀察方向20觀看受D65光源(未圖示。)照射之鏡子的反射面10時,計算所觀察到的色度。於此,所謂極角θ,表示反射面10相對於法線方向11所夾之角。並且,另外計算在未經光源照射時所觀察到的色度。然後由(i)經光源照射時的色度與(ii)未經光源照射時的色度,使用前述式(X),求得色差ΔE*ab。
使觀察方向20在方位角方向以5°為單位移動,於方位角ϕ為0°以上且未達360°的範圍中進行前述色差ΔE*ab的計算。於此,所謂方位角ϕ,表示平行於反射面10的方向相對於平行於反射面10之某基準方向12所夾之角。然後,計算所計算出之色差ΔE*ab的平均,獲得平均色差。
並且,計算在自極角θ=0°之觀察方向(亦即法線方向11)觀看時所觀察之色度,再另外計算未經光源照射時所觀察之色度,比照在自極角θ=60°之觀察方向觀看的情況,求得色差ΔE*ab。
(利用目視之反射輝度及變色的評價方法)
剝離Apple公司「AppleWatch」(註冊商標)所具備之偏光板,將顯示面與評價對象之偏光板的第1光學各向異性層之面中介黏合層(日東電工公司製「CS9621」)貼合。將畫面設成白顯示狀態(畫面全面顯示白色的狀態),自極角θ=0°(正面方向)及極角θ=60°(傾斜方向)的所有方位觀察顯示面。觀察時,由外界光線之反射所致之輝度及變色愈小,結果愈良好。
多位觀察者進行前述評價,每個人對所有實驗例(實施例及比較例)之結果依評價良佳之順序排名,並賦予相當於此排名的分數(第1名1分、第2名2分、……最後一名5分)。針對各實驗例將每個人所評定之總分依得分低之順序──亦即依評價高之順序──排列,自此分數之範圍中得分低之群組起依A、B、C、D及E之順序評價。得分愈低之群組評價愈高。
(加熱試驗後之色偏的評價方法)
將評價對象的偏光板,比照利用目視之反射輝度及變色的評價方法,貼合至Apple公司「AppleWatch」。將畫面設成黑顯示狀態(畫面全面顯示黑色的狀態),自極角60°的全方位觀察色調。惟將偏光板之吸收軸的方向定為方位角0°,將相對於顯示面之垂直方向定為極角0°。
隨後,拆下評價對象的偏光板,進行將偏光板放置於85℃之環境250小時的加熱試驗。隨後,再次將偏光板貼合至顯示面,比照加熱試驗前觀察色調。在加熱試驗後,相較於加熱試驗前觀察到之色調無變化者、色調有變化但輕微者評價為「良」,色調變化顯著者評價為「不良」。
[製造例1-1]
混合三乙酸纖維素100.0重量、塑化劑(聚酯寡聚物)10.0重量份、二氯甲烷403.0重量份、甲醇60.2質量份,製備包含三乙酸纖維素的溶液。將該溶液於帶式流延機的帶上流延,使之乾燥而形成薄膜,並利用剝取滾筒自帶上剝取薄膜,獲得三乙酸纖維素樹脂的薄膜C1。薄膜C1的厚度為100 μm。藉由前述方法量測薄膜C1的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數之定義導出nx、ny及nz之關係,結果為nx=ny>nz。
[製造例1-2]
(工序A.由環烯烴樹脂而成之延伸前薄膜的製造)
準備單層的薄膜成形裝置。將係為包含含脂環結構聚合物之樹脂的環烯烴樹脂(日本瑞翁公司製「ZEONOR1420」,玻璃轉移溫度140℃)之顆粒,放入薄膜成形裝置之具備雙導程型之螺桿的單軸擠製機在260℃熔融,通過篩孔10 μm之葉圓盤形狀的聚合物過濾器,自經溫度調整成260℃的模具(模隙的表面粗糙度Ra:0.1 μm)擠製,成形為薄膜狀。將經成形之薄膜狀的熔融樹脂鑄製於經調整成表面溫度110℃的鑄製輥,隨後通過經調整成表面溫度50℃的2支冷卻輥間。樹脂於鑄製輥上冷卻固化,獲得延伸前薄膜。此時,藉由調整鑄製輥的轉速,在厚度30~70 μm之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜C2的方式調整延伸前薄膜的厚度。
(工序B.相位差薄膜的製造)
將所獲得之延伸前薄膜自由端單軸延伸,獲得中間薄膜。再來,將此中間薄膜沿與第一延伸方向垂直之方向自由端單軸延伸,獲得薄膜C2。於此,將各單軸延伸的條件,在延伸溫度:140~150℃、延伸倍率:1.1~1.8倍之範圍中,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜C2的方式調整。所獲得之薄膜C2的厚度為30 μm。藉由前述方法量測薄膜C2的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義導出nx、ny及nz之關係,結果為nx=ny>nz。
[製造例1-3]
準備由聚碳酸酯樹脂而成之薄膜(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation製「Iupilon S3000」,玻璃轉移溫度150℃)作為延伸前薄膜。將此延伸前薄膜自由端單軸延伸,獲得中間薄膜。再來,將此中間薄膜沿與第一延伸方向垂直之方向自由端單軸延伸,獲得薄膜C3。此時,將各單軸延伸溫度及延伸倍率,在延伸溫度150℃~160℃、延伸倍率1.5倍~5倍之範圍中,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜C3的方式調整。所獲得之薄膜C3的厚度為40 μm。藉由前述方法量測薄膜C3的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義導出nx、ny及nz的關係,結果為nx=ny>nz。
[製造例1-4]
除了調整延伸前薄膜之厚度以外,比照製造例1-2之工序A,獲得延伸前薄膜。延伸前薄膜之厚度的調整係藉由調整鑄製輥的轉速來進行,在厚度30~70 μm之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜C4的方式進行。除了調整各單軸延伸之條件以外,使用所獲得之延伸前薄膜,比照製造例1-2之工序B,獲得薄膜C4。各單軸延伸之條件的調整係在延伸溫度:140~150℃、延伸倍率:1.1~1.8倍之範圍中,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜的方式進行。所獲得之薄膜C4的厚度為25 μm。藉由前述方法量測薄膜C4的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義導出nx、ny及nz的關係,結果為nx=ny>nz。
[製造例1-5]
混合聚合性液晶化合物(BASF公司製「LC242」。由下述式(LC1)所示之化合物)68份、由下述式(C1)所示之化合物29份、光聚合起始劑(BASF公司製「Irgacure 184」)3份及甲基乙基酮400份,製備作為液晶組成物的塗布液(LC1)。
『化2』
Figure 02_image005
『化3』
Figure 02_image007
準備由包含含脂環結構聚合物的樹脂而成之未延伸薄膜(日本瑞翁公司製,樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)163℃,厚度100 μm)作為基材薄膜。對前述基材薄膜施以電暈處理(輸出0.2 kW,電極寬度1600 mm,處理速度20 m/min)。使用棒塗機,於前述基材薄膜之已施以電暈處理之面塗布前述塗布液(LC1),形成塗布液層。
將前述塗布液層在110℃之烘箱加熱2.5分鐘,施以乾燥處理及定向處理,獲得液晶組成物之層體。之後,在氮氣環境下,對液晶組成物之層體照射累積照度100 mJ/cm2 (照射強度10 mW/cm2 ,照射時間10秒)以上的紫外線,使液晶組成物中之聚合性液晶化合物聚合。藉此,獲得具備基材薄膜及厚度0.5 μm之第1光學各向異性層C5的光學各向異性轉印體。藉由前述方法量測第1光學各向異性層C5的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義導出nx、ny及nz的關係,結果為nz>nx=ny。
[製造例2-1]
(工序A.作為摻混樹脂p1之樹脂R1的製造)
將對排聚苯乙烯(出光興產公司製「130-ZC」,玻璃轉移溫度98℃,結晶化溫度140℃)60重量份與聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯醚)(Aldrich公司型錄No. 18242-7)40重量份以雙軸擠製機混練,獲得作為摻混樹脂p1之透明的樹脂R1之顆粒。所獲得之樹脂R1的玻璃轉移溫度為141℃。樹脂R1的固有雙折射值為負。
(工序B.延伸前薄膜的製造)
準備具備單軸擠製機的二種二層之共擠製成形用的薄膜成形裝置(得藉由2種樹脂將2層結構之薄膜成形之類型的成形裝置),所述單軸擠製機具備雙螺紋型之螺桿。將樹脂R1之顆粒放入前述薄膜成形裝置中之一的單軸擠製機,使之熔融。並且,將耐衝擊性聚甲基丙烯酸甲酯樹脂R2(住友化學公司製「SUMIPEX(註冊商標)HT55X」)之顆粒放入前述薄膜成形裝置中之另一單軸擠製機,使之熔融。
將經熔融之290℃的樹脂R1,通過篩孔10 μm之葉圓盤形狀的聚合物過濾器,供給至多歧管模(模隙的表面粗糙度Ra:0.1 μm)中之一歧管。並且,將經熔融之260℃的樹脂R2,通過篩孔10 μm之葉圓盤形狀的聚合物過濾器,供給至前述多歧管模中之另一歧管。
在280℃自多歧管模同時擠製樹脂R1及樹脂R2,成形為薄膜狀。將經成形之薄膜狀的熔融樹脂鑄製於經調整成表面溫度110℃的鑄製輥,隨後通過經調整成表面溫度50℃的2支冷卻輥間。樹脂在鑄製輥上冷卻固化,獲得具備由樹脂R1而成之層體及由樹脂R2而成之層體的延伸前薄膜。此時,藉由調整鑄製輥的轉速,將具備由樹脂R1而成之層體(厚度50~100 μm)與由樹脂R2而成之層體(厚度50~100 μm)之延伸前薄膜的厚度,在厚度100~200 μm之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q1的方式調整。
(工序C.薄膜Q1的製造)
將所獲得之延伸前薄膜以縱延伸機沿該延伸前薄膜之長邊方向自由端單軸延伸,之後,剝離由樹脂R2而成之層體,製造由樹脂R1而成之薄膜Q1。此時,自由端單軸延伸之條件係在延伸溫度134℃~148℃、延伸倍率1.3~2.0倍之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q1的方式調整。所獲得之薄膜Q1在該薄膜Q1之幅寬方向上具有慢軸。所獲得之薄膜Q1的厚度為75 μm。藉由前述方法量測薄膜Q1的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義,如同下述導出nx、ny及nz的關係,結果為ny<nx=nz。
由薄膜Q1的面內延遲Re及厚度方向的延遲Rth,算出Rth/Re=-0.5、NZ=Rth/Re+0.5=0。由NZ=(nx-nz)/(nx-ny)=0,nx=nz,並且由面內延遲Re≠0,nx>ny。
[製造例2-2]
比照製造例2-1之工序A,製造樹脂R1。隨後,除了調整延伸前薄膜的厚度以外,自樹脂R1及樹脂R2,比照製造例2-1之工序B,製造延伸前薄膜。延伸前薄膜之厚度的調整係藉由調整鑄製輥的轉速來進行,在厚度100~200 μm之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q2的方式進行。隨後,將所獲得之延伸前薄膜以縱延伸機沿該延伸前薄膜之短邊方向拉幅延伸,之後剝離由樹脂R2而成之層體,製造由樹脂R1而成之薄膜Q2。此時,拉幅延伸的條件係在延伸溫度134℃~148℃、延伸倍率1.5~2.5倍之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q2的方式調整。所獲得之薄膜Q2在該薄膜Q2之幅寬方向上具有慢軸。所獲得之薄膜Q2的厚度為65 μm。藉由前述方法量測薄膜Q2的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義,如同下述導出nx、ny及nz的關係,結果為ny<nx<nz。
由薄膜Q2的面內延遲Re及厚度方向的延遲Rth,算出Rth/Re=-0.74、NZ=Rth/Re+0.5=-0.24。由於NZ=(nx-nz)/(nx-ny)=-0.24,並且由面內延遲Re≠0,nx-ny>0,故nx<nz。
[製造例2-3]
(工序A.樹脂R3的製造)
使用異山梨醇397.3重量份、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀960.1重量份、聚乙二醇(數量平均分子量1000,三洋化成工業(股)製)14.6重量份、碳酸二苯酯1065.1重量份及作為觸媒之醋酸鎂四水合物8.45×10 3 重量份,遵循日本專利公開第2013-076982號公報之合成例9所記載之方法,獲得聚碳酸酯樹脂R3。樹脂R3之固有雙折射值為正。
(工序B.延伸前薄膜的製造)
將所獲得之聚碳酸酯樹脂R3在80℃真空乾燥5小時之後,使用具備單軸擠製機、T字模、冷硬軋輥及收捲機的薄膜製造裝置來製造,獲得長條狀之延伸前薄膜。將此延伸前薄膜的厚度,在70~130 μm之範圍,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q3的方式調整。
(工序C.薄膜Q3的製造)
在將所獲得之延伸前薄膜在100℃真空乾燥3天後,將之自由端單軸延伸,獲得薄膜Q3。此時,將單軸延伸之條件,在延伸溫度:127~177℃、延伸倍率:1.5~2.5倍之範圍中,以可獲得如同下述表1之物性之薄膜Q3的方式調整。所獲得之薄膜Q3的厚度為70 μm。藉由前述方法量測薄膜Q3的延遲。
由所量測到之Re及Rth之值以及nx、xy、nz、NZ係數的定義導出nx、ny及nz的關係,結果為nx>ny=nz。
[實施例1]
將在製造例1-1中獲得之作為第1光學各向異性層的薄膜C1與在製造例2-1中獲得之作為第2光學各向異性層的薄膜Q1,中介黏合層(日東電工公司製「CS9621T」)貼合,獲得具有(第1光學各向異性層/黏合層/第2光學各向異性層)之層體結構的光學各向異性堆疊體。
於所獲得之光學各向異性堆疊體的第2光學各向異性層側之面,中介黏合層(日東電工公司製「CS9621T」),貼合作為直線偏光件之偏光薄膜(SANRITZ公司製「HLC2-5618S」)。此貼合係以第2光學各向異性層之慢軸與偏光薄膜之偏光穿透軸夾45°之角度的方式進行。藉此,獲得具有(偏光薄膜/黏合層/第2光學各向異性層/黏合層/第1光學各向異性層)之層體結構的圓偏光板。
對於所獲得之圓偏光板,藉由於上已述之方法進行評價。
[實施例2]
除了使用在製造例1-2中獲得之薄膜C2作為第1光學各向異性層以外,比照實施例1,進行光學各向異性堆疊體及圓偏光板的製造及評價。
[實施例3]
除了使用在製造例1-3中獲得之薄膜C3作為第1光學各向異性層以外,比照實施例1,進行光學各向異性堆疊體及圓偏光板的製造及評價。
[實施例4]
除了使用在製造例1-4中獲得之薄膜C4作為第1光學各向異性層,使用在製造例2-2中獲得之薄膜Q2作為第2光學各向異性層以外,比照實施例1,進行光學各向異性層及圓偏光板的製造及評價。
[比較例1]
將在製造例2-1中獲得之作為第2光學各向異性層的薄膜Q1,中介黏合層(日東電工公司製「CS9621T」),與作為直線偏光件的偏光薄膜(SANRITZ公司製「HLC2-5618S」)貼合。此貼合係以第2光學各向異性層之慢軸與偏光薄膜之偏光穿透軸夾45°之角度的方式進行。藉此,獲得具有(偏光薄膜/黏合層/第2光學各向異性層)之層體結構的圓偏光板。
對於所獲得之圓偏光板,藉由於上已述之方法進行評價。
[比較例2]
將在製造例1-5中獲得之光學各向異性轉印體的第1光學各向異性層側之面與在製造例2-3中獲得之作為第2光學各向異性層的薄膜Q3,中介黏合層(日東電工公司製「CS9621T」)貼合。之後,剝離基材薄膜,獲得具有(第1光學各向異性層/黏合層/第2光學各向異性層)之層體結構的光學各向異性堆疊體。除了使用所獲得之光學各向異性堆疊體以外,比照實施例1,進行圓偏光板的製造及評價。
以下揭示各實施例及比較例的評價結果。
表1中, 「SPSPPE」意謂在製造例2-1及製造例2-2中使用之對排聚苯乙烯與聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯醚)的摻混樹脂, 「PC」意謂聚碳酸酯樹脂, 「COP」意謂環烯烴樹脂, 「TAC」意謂三乙酸纖維素樹脂, 「LC242」意謂包含BASF公司製「LC242」的液晶組成物, 「Re(450)」及「Rth(450)」分別意謂在波長450 nm之面內延遲及厚度方向的延遲, 「Re(550)」及「Rth(550)」分別意謂在波長550 nm之面內延遲及厚度方向的延遲, 「Re(590)」及「Rth(590)」分別意謂在波長590 nm之面內延遲及厚度方向的延遲, 「Re(650)」及「Rth(650)」分別意謂在波長650 nm之面內延遲及厚度方向的延遲, 「NZ(590)」意謂在波長590 nm的NZ係數。
表2中, 「ΔE*ab(θ=0°)」意謂在自極角θ=0°觀察時的色差, 「平均ΔE*ab(θ=60°)」意謂在自極角θ=60°觀察時之色差的平均。
『表1』 表1
Figure 108109829-A0304-0001
『表2』 表2
Figure 108109829-A0304-0002
根據以上結果可知,具備組合有光學各向異性堆疊體與直線偏光件之實施例1~4之偏光板的影像顯示裝置,相較於具備比較例1之偏光板的影像顯示裝置,在自正面方向觀察之情況下的顯示面之變色受到同等抑制,且在自傾斜方向觀察之情況下的顯示面之變色受到顯著抑制。並且,具備實施例1~3之偏光板的影像顯示裝置,相較於具備包含「滿足nz>nx=ny(亦即發揮作為正型C板之功能)之第1光學各向異性層」之比較例2之偏光板的影像顯示裝置,在自正面方向及傾斜方向觀察之情況下的顯示面之變色更加受到抑制,再來在加熱試驗後的色偏受到抑制。
以上結果係揭示下述情事者:本發明之光學各向異性堆疊體、偏光板及影像顯示裝置可實現在自正面方向及傾斜方向觀察之情況下的顯示面之變色受到抑制的影像顯示裝置而毋須使用正型C板。據此,本發明之光學各向異性堆疊體及偏光板相較於包含正型C板的光學各向異性堆疊體及偏光板,得以低成本製造,同時得抑制在加熱試驗後之自傾斜方向看到之顯示面之色調的變化。
100‧‧‧光學各向異性堆疊體 110‧‧‧第1光學各向異性層 120‧‧‧第2光學各向異性層 200‧‧‧偏光板 210‧‧‧直線偏光件 300‧‧‧影像顯示裝置 310‧‧‧有機EL元件
〈圖1〉圖1係繪示本發明之一實施型態相關之光學各向異性堆疊體的剖面示意圖。
〈圖2〉圖2係繪示本發明之一實施型態相關之偏光板的剖面示意圖。
〈圖3〉圖3係繪示本發明之一實施型態相關之影像顯示裝置的剖面示意圖。
〈圖4〉圖4係繪示在實施例及比較例的模擬中於進行色度之計算時所設定之評價模型之狀況的立體示意圖。
100‧‧‧光學各向異性堆疊體
110‧‧‧第1光學各向異性層
120‧‧‧第2光學各向異性層

Claims (8)

  1. 一種光學各向異性堆疊體,其係包含第1光學各向異性層及第2光學各向異性層的光學各向異性堆疊體,其中前述第1光學各向異性層滿足下述式(1),前述第2光學各向異性層滿足下述式(2),前述光學各向異性堆疊體滿足下述式(3)及式(4),前述第1光學各向異性層的面內延遲Re1為0nm以上且10nm以下;nx1≧ny1>nz1 式(1) ny2<nx2≦nz2 式(2) Re(450)<Re(550)<Re(650) 式(3) 0<NZ<1.0 式(4)其中,nx1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny1表示係為前述第1光學各向異性層之面內方向且與賦予nx1之方向正交之方向的折射率,nz1表示前述第1光學各向異性層之厚度方向的折射率,nx2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且賦予最大折射率之方向的折射率,ny2表示係為前述第2光學各向異性層之面內方向且與賦予nx2之方向正交之方向的折射率,nz2表示前述第2光學各向異性層之厚度方向的折射率, Re(450)、Re(550)及Re(650)分別表示在波長450nm、550nm及650nm之前述光學各向異性堆疊體的面內延遲Re,NZ表示前述光學各向異性堆疊體的NZ係數。
  2. 如請求項1所述之光學各向異性堆疊體,其中前述第2光學各向異性層包含由樹脂而成之層體,所述樹脂包含聚苯醚及具有對排結構之聚苯乙烯系聚合物。
  3. 如請求項2所述之光學各向異性堆疊體,其中聚苯醚相對於具有對排結構之聚苯乙烯系聚合物的重量比率為35/65以上且45/55以下。
  4. 如請求項1所述之光學各向異性堆疊體,其中前述第2光學各向異性層滿足下述式(6);Re2(450)<Re2(550)<Re2(650) 式(6)其中,Re2(450)、Re2(550)及Re2(650)分別表示在波長450nm、550nm及650nm之第2光學各向異性層的面內延遲Re。
  5. 如請求項1所述之光學各向異性堆疊體,其中前述第1光學各向異性層滿足下述式(5);Rth1(450)<Rth1(550)<Rth1(650) 式(5)其中, Rth1(450)、Rth1(550)及Rth1(650)分別表示在波長450nm、550nm及650nm之第1光學各向異性層之厚度方向的延遲Rth。
  6. 如請求項1至5之任一項所述之光學各向異性堆疊體,其中前述第1光學各向異性層係將包含具有正的固有雙折射值之樹脂之層體延伸而成的層體。
  7. 一種偏光板,其包含如請求項1至6之任一項所述之光學各向異性堆疊體,與直線偏光件。
  8. 一種影像顯示裝置,其依序包含直線偏光件、如請求項1至6之任一項所述之光學各向異性堆疊體,與有機電致發光元件。
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