TW201400284A - 位相差薄膜層積體、位相差薄膜層積體之製造方法以及位相差薄膜之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種位相差薄膜層積體，其係將具有：由具有正的固有雙折射值之聚苯醚及具有負的固有雙折射值之間規構造之聚苯乙烯系聚合物之樹脂p1所構成之P1層；及接於上述P1層而設之丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2所構成之P2層之延伸前薄膜延伸而成之位向差薄膜層積體，在於樹脂p1，上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的含量之重量比為35/65~45/55；其製造方法；以及使用其之位相差薄膜之製造方法。

Description

位相差薄膜層積體、位相差薄膜層積體之製造方法以及位相差薄膜之製造方法
本發明係關於位相差薄膜層積體及其製造方法，以及使用該位相差薄膜層積體之位相差薄膜之製造方法。
在於液晶顯示裝置等的顯示裝置，例如為補正延遲(位相差)等，有使用位相差薄膜之情形。該位相差薄膜，係將樹脂所形成之長條狀的延伸前薄膜延伸，使含於該薄膜之分子配向而得之延伸薄膜，可簡便地製造而佳。
關於由如此之延伸薄膜所構成之位相差薄膜，由先前有很多研究。例如，已知如專利文獻1~4之技術。該等之中，於專利文獻1~3，記載有以延伸薄膜，製造具有逆波長分散性之位相差薄膜之技術。在此，所謂逆波長分散性，係隨著透過位相差薄膜之光波長變長，對該光之面向方向的延遲變大的性質。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2010/074166號
[專利文獻2]日本特開2011-113004號公報
[專利文獻3]日本特開2010-78905號公報
[專利文獻4]日本特開平7-266414號公報
近年，在於液晶顯示裝置等的顯示裝置，對薄型化的要求變得更高。因此，對位相差薄膜，亦要求較先前更薄。然而，一般使薄膜變薄，則強度變低，變容易破裂。特別是，在由延伸薄膜所構成之位相差薄膜，將延伸前薄膜延伸的步驟，該薄膜有容易破裂的傾向。因此，即使使用先前的技術製造厚度較薄的位相差薄膜，難以穩定地製造。
此外，再於具有逆波長分散性的位相差薄膜，有使用例如，如聚苯乙烯等的具有負的固有雙折射值之材料。然而，具有負的固有雙折射值的材料，大多強度較低。因此，具有逆波長分散性的位相差薄膜，特別難以穩定地製造薄型的位相差薄膜。
使具有逆波長分散性的位相差薄膜不容易破的觀點，可考慮例如，使用混合如聚苯乙烯等的強度低的材料與其他的強度高的材料之組成物。然而，混合強度高的材料，則由於聚苯乙烯等的具有負的固有雙折射值之材料的比例會相對地下降，故為得所期望的延遲，需將相差薄膜的厚度變厚，而難以薄型化。
此外，可考慮例如，將位相差薄膜作成多層構造，藉由組合強度低的層與強度高的層，使位相差薄膜不容易破。然而，作成多層構造，則會增加層數份的厚度而變厚，故以此 情形亦難以薄膜化。
本發明係有鑑於上述課題所創案者，以提供可穩定地製造較先前薄的位相差薄膜之位相差薄膜層積體及其製造方法，以及使用該位相差薄膜層積體製造之位相差薄膜為目標。
本發明者們，為解決上述課題專心研究的結果，發現具有：將聚苯醚，與具有既定構造的聚苯乙烯系聚合物，以既定的重量比組合之樹脂p1所構成之P1層；及接於上述P1層而設之包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2所構成之P2層之延伸前薄膜，強度高，即使延伸，亦不容易破裂。此外，該延伸前薄膜，藉由延伸，於P1層可顯現充分的延遲。再者，由延伸上述延伸前薄膜之延伸薄膜(即，位相差薄膜層積體)，可容易地將P1層與P2層剝離。本發明者基於該等見識，藉由將P2層由上述延伸薄膜剝離，可得具備有P1層之薄的位相差薄膜，而完成本發明。
即，本發明係如下所示。
[1]一種位相差薄膜層積體，將具有由具有正的固有雙折射值之聚苯醚及具有負的固有雙折射值之間規構造之聚苯乙烯系聚合物之樹脂p1所構成之P1層及接於上述P1層而設之丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2所構成之P2層之延伸前薄膜延伸而成，在於樹脂p1，上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的 含量之重量比為35/65~45/55。
[2]根據[1]之位相差薄膜層積體，其中上述聚苯醚之重量平均分子量為15,000~100,000，上述聚苯乙烯系聚合物之重量平均分子量為130,000~300,000。
[3]根據[1]或[2]之位相差薄膜層積體，其中在由上述位向差薄膜層積體去除上述P2層的層部分，在於波長450nm之光之面內方向之延遲Re450，在於波長550nm之光之面內方向的延遲Re550，及在於波長650nm之光之面內方向的延遲Re650，滿足Re450<Re550<Re650之關係。
[4]根據[1]~[3]中任一項位相差薄膜層積體，其係長條，而在對長邊方向傾斜的方向具有遲相軸。
[5]根據[4]之位相差薄膜層積體，其中對長邊方向於40°以上50°以下的方向具有遲相軸。
[6]一種位相差薄膜層積體之製造方法，製造[1]~[5]中任一項之位相差薄膜層積體之方法，其具有：將包含具有正的固有雙折射值之聚苯醚及具有負的固有雙折射值之間規構造之聚苯乙烯系聚合物，上述上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的含量之重量比為35/65~45/55之樹脂p1以及包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2共擠出，得到延伸前薄膜之步驟；及將上述延伸前薄膜延伸的步驟。
[7]根據[6]之製造方法，其中將上述延伸，以對樹脂p1之玻璃轉移溫度，Tg-20℃~Tg+20℃之薄膜溫度進行。
[8]根據[6]或[7]之製造方法，其中在於得到上述延伸前薄膜之步驟所得之延伸前薄膜，為長條狀的薄膜，在於上述延伸步驟，將上述延伸前薄膜，向與上述延伸前薄膜之長邊方向傾斜的方向延伸。
[9]根據[8]之製造方法，其中在於上述延伸步驟，將上述延伸前薄膜，對上述延伸前薄膜之長邊方向以40°以上50°以下的方向延伸。
[10]一種位相差薄膜之製造方法，由[1]~[5]中任一項之位相差薄膜層積體，將P2層剝離。
本發明之位相差薄膜層積體，強度高，即使是作成薄型的位相差薄膜時，可穩定地製造。
根據本發明之位相差薄膜層積體之製造方法，可製造可穩定地製造薄型的位相差薄膜之位相差薄膜層積體。
根據本發明之位相差薄膜之製造方法，可將厚度較薄的位相差薄膜，防止於製造途中的破損而穩定地製造。
以下，舉例示物及實施形態詳細地說明本發明，惟本發明並非限定於以下所舉之例示物及實施形態，不脫逸本發明之申請範圍及其均等的範圍，可任意變更實施。
此外，於以下的說明，「(甲基)丙烯酸」」係指「丙烯酸」、「甲基丙烯酸」或該等的組合的意思，「(甲基)丙烯酸酯」係 指「丙烯酸酯」、「甲基丙烯酸酯」或該等的組合之意思。
此外，MD方向(machine direction：機器方向)，係指薄膜在於生產線的流動方向，通常係表示與長條狀薄膜的長邊方向一致的方向。再者，TD方向(traverse direction：橫斷方向)，係指與薄膜面平行的方向，與MD方向垂直的方向，通常係表示與長條狀薄膜的寬幅方向一致的方向。
再者，所謂「延遲」，若無另外提及，係指面內方向的延遲(面內方向的相位差)。在此，在於各測定波長之面內方向的延遲，係以|nx-ny|×d所示之值。此外，厚度方向的延遲係以{|nx+ny|/2-nz}×d所表示之值。在於上述式，nx係表示在對薄膜或層的厚度方向垂直的方向(面內方向)，薄膜或層的延伸方向的折射率，ny係表示對薄膜或層的厚度方向垂直的方向(面內方向)與nx正交的方向的折射率、nz係表示厚度方向的折射率，d係表示薄膜或層的厚度。
[1.位相差薄膜層積體]
本發明之位相差薄膜層積體，係將具有p1所構成之P1層，及接於上述P1層而設之p2所構成之P2層之延伸前薄膜延伸而成之多層構造的薄膜。
[1-1.樹脂p1]
樹脂p1，包含：聚苯醚，其具有正的固有雙折射值；及聚苯乙烯系聚合物，其具有負的固有雙折射值之間規構造。在此，所謂固有雙折射為正，係指延伸方向的折射率較與其正交方向的折射率大的意思，所謂固有雙折射為負，係指延伸方向的折射率較與其正交方向的折射率小。固有雙折射之值，亦可由介 電常數的分佈計算。
聚苯醚，係具有將苯醚或苯醚衍生物聚合形成之構造單位之聚合物。通常，係於主鏈具有苯醚骨架的構造單位(以下，適宜稱為「苯醚單位」。)之聚合物。惟，於苯醚單位之苯環，在不顯著地損及本發明的效果，亦可具有取代基。
其中，聚苯醚，以包含下式(I)所示之本醚單位之聚合物為佳。
在於式(I)，Q1係分別獨立地表示鹵素原子、低級烷基(例如碳數7以下的烷基)、苯基、鹵化烷基、胺基烷基、羥氧基、或，鹵化羥氧基(惟，該鹵素原子與氧原子至少以2個碳原子分離之基)。其中，Q1以烷基及苯基為佳，以碳數1以上4以下之烷基特別佳。
在於式(I)，Q2係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、低級烷基(例如碳數7以下的烷基)、苯基、鹵化烷基、羥氧基或鹵化羥氧基(惟，該鹵素原子與氧原子至少以2個碳原子分離之基)。其中，Q2以氫原子為佳。
聚苯醚，可為具有1種構造單位之單獨聚合物(均聚物)，亦可為具有2種以上的構造單位的共聚物(共聚高分子)。
以式(I)表示之構造單位之聚合物為單獨聚合物時，舉該單獨聚合物之較佳的例，則可舉具有2,6-二甲基-1,4-苯醚單位(以「-(C6H2(CH3)2-O-」表示之構造單位)之單獨聚合物。
以式(I)表示之構造單位之聚合物為共聚物時，舉該單獨聚合物之較佳的例，則可舉具有2,6-二甲基-1,4-苯醚單位與2,3,6-三甲基-1,4-苯醚單位(以「-(C6H(CH3)3-O-」表示之構造單位)之隨機共聚物。
此外，聚苯醚，亦可包含苯醚單位以外之構造單位。此時，聚苯醚，成為具有聚苯醚單位與其他的構造單位之共聚物。惟，在於聚苯醚之苯醚單位以外的構造單位的含量，以不顯著地損及本發明之效果的程度地少為佳。具體而言，在於聚苯醚之苯醚單位的含量，以50重量%以上為佳，以70重量%以上更佳，進一步以80重量%以上為佳。
聚苯醚，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
聚苯醚之重量平均分子量，以15,000以上為佳，以25,000以上更佳，進一步以35,000以上為佳，以100,000以下為佳，以85,000以下更佳，進一步以70,000以下為佳。藉由使重量平均分子量在於上述範圍的下限值以上，可提升P1層的強度。此外，藉由在上限值以下，可提升聚苯醚之分散性，可將聚苯醚與苯乙烯系聚合物以很高的水準均勻混合。
在此，重量平均分子量，係採用以1,2,4-三氯苯為溶劑，以溫度135℃測定凝膠滲透層析(GPC)，以標準聚苯乙烯換算之值。
聚苯醚的製造方法，並無限制，可以例如，日本特開平11-302529號公報上所記載的方法製造。
聚苯乙烯系聚合物，係具有聚合苯乙烯類單體所形成之構造單位(以下，適宜稱為「苯乙烯類單位」。)之聚合物。苯乙烯類單體，可舉苯乙烯及苯乙烯衍生物。所謂苯乙烯衍生物，係例如，於苯乙烯的苯環或α位以取代基取代者。
舉苯乙烯類單體之例，則可舉苯乙烯；甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等的烷基苯乙烯；氯苯乙烯等的鹵化苯乙烯；氯甲基苯乙烯等的鹵素取代烷基苯乙烯；甲氧基苯乙烯等的烷氧基苯乙烯等。其中，苯乙烯類單體，以不具有取代基的苯乙烯為佳。此外，苯乙烯類單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
樹脂p1所包含的聚苯乙烯系聚合物，使用具有間規構造者。在此，所謂聚苯乙烯系聚合物具有間規構造，係指聚苯乙烯系聚合物的立體化學構造成間規構造。
此外，所謂間規構造，係指以碳-碳鍵結形成之主鏈，側鏈的苯環，在於費雪投影式，交替位於反對方向的立體構造。
聚苯乙烯聚合物的立構規整度(tacticity：立體規則性)，可以同位素碳之核磁共振法(13C-NMR法)定量。藉由13C-NMR法測定之立構規整度，可以連續之複數構成單位的存在比例表示。一般而言，例如，連續的構成單位為2個時為雙元，3個時為三元，5個時為五元。此時，所謂具有上述間規構造之聚苯乙烯系聚合物，以外消旋雙元以具有75%以上的立構規整度為佳，以85%以上更佳，或以外消旋五元以具有30% 以上的立構規整度為佳，以50%以上更佳。
舉聚苯乙烯系聚合物之例，則可舉聚苯乙烯、聚(烷基苯乙烯)、聚(鹵化苯乙烯)、聚(鹵化烷基苯乙烯)、聚(烷氧基苯乙烯)、聚(乙烯基安息香酸酯)及該等的氫化聚合物、以及該等的共聚合物等。
聚(烷基苯乙烯)，可舉例如，聚(甲基苯乙烯)、聚(乙基苯乙烯)、聚(異丙基苯乙烯)、聚(第三丁基苯乙烯)、聚(苯基苯乙烯)、聚(乙烯基萘)、聚(乙烯基苯乙烯)等。
聚(鹵化苯乙烯)，可舉例如，聚(氯苯乙烯)、聚(溴苯乙烯)、聚(氟苯乙烯)等。
聚(鹵化烷基苯乙烯)，可舉例如，聚(氯化烷基苯乙烯)。
聚(烷氧基苯乙烯)，可舉例如，聚(甲氧基苯乙烯)。聚(乙氧基苯乙烯)等。
該等之中特別佳的聚苯乙烯系聚合物，可舉聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(間甲基苯乙烯)、聚(對第三丁基苯乙烯)、聚(對氯苯乙烯)、聚(間氯苯乙烯)、聚(對氟苯乙烯)、氫化聚苯乙烯、及包含該等的構造單位之共聚物。
此外，聚苯乙烯系聚合物，可為僅具1種構造單位之單獨聚合物，亦可為具有2種以上的構造單位之共聚物。此外，聚苯乙烯系聚合物為共聚物時，可為包含2種以上的苯乙烯類單位之共聚物，亦可為包含苯乙烯類單位與苯乙烯類單位以外的構造單位。惟，聚苯乙烯系聚合物，係包含苯乙烯類單位與苯乙烯類單位以外的構造單位之共聚物時，聚苯乙烯系聚合物中的苯乙烯類單位之外的構造單位的含量，在不顯著地 損及本發明之效果的程度地少為佳。具體而言，在於聚苯乙烯系聚合物之苯乙烯類單位之含量，以80重量%以上為佳，以83重量%以上更佳，進一步以85重量%以上為佳。通常，藉由使苯乙烯類單位之量在於如此之範圍，可於製造之位相差薄膜顯現所期望的延遲。
聚苯乙烯系聚合物，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
聚苯乙烯系聚合物的重量平均分子量，以130,000以上為佳，以140,000以上更佳，進一步以150,000以上為佳，以300,000以下為佳，以270,000以下更佳，進一步以250,000以下為佳。以如此之重量平均分子量，則可提升聚苯乙烯系聚合物之玻璃轉移溫度，可穩定地改善位相差薄膜之耐熱性。
聚苯乙烯系聚合物之玻璃轉移溫度以為佳85℃以上，以90℃以上更佳，進一步以95℃以上為佳。藉由如此地提高聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度，可有效地提升樹脂p1的玻璃轉移溫度，進而可穩定地改善位相差薄膜之耐熱性。此外，由於可穩定而容易地進行位相差薄膜層積體之製造的觀點，聚苯乙烯系聚合物的玻璃轉移溫度，以160℃以下為佳，以155℃以下更佳，進一步以150℃以下為佳。
具有間規構造之聚苯乙烯系聚合物，可例如，於惰性烴溶劑中或溶劑不存在下，以鈦化合物及水與三烷基鋁的縮合生成物作為觸媒，使苯乙烯類單體聚合而製造(參照日本特開昭62-187708號公報)。此外，關於聚(鹵化烷基苯乙烯)，以可以日本特開平1-46912號公報所記載的方法製造。再者， 該等的氫化聚合物，可以例如日本特開平1-178505號公報所記載的方法製造。
在於樹脂p1，上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的含量的重量比為35/65~45/55。聚苯醚之含量/聚苯乙烯系聚合物的含量的重量比，以36.5/63.5以上為佳，以38/62以上更佳，以43.5/56.5以下為佳，以42/58以下更佳。藉由使聚苯醚與聚苯乙烯系聚合物的比例在於上述範圍的下限值以上，則可將聚苯醚的量相對地增加，提高樹脂p1的強度，或可使P2層容易地由P1層剝離。此外，藉由在上限值以下，可使聚苯醚所具有的正的固有雙折射值與聚苯乙烯系聚合物所具有的負的固有雙折射值平衡，而可顯現逆波長分散性。再者，提高聚苯醚的分散性，可將聚苯醚與苯乙烯系聚合物以很高的水準均勻混合。
只要不顯著地損及本發明之效果，樹脂p1亦可含有聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物以外的成分。
例如，於樹脂p1，亦可包含上述之聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物以外的聚合物。聚苯醚及苯乙烯系聚合物之外的聚合物量，使聚苯醚與聚苯乙烯系聚合物之共計量為100重量部，以15重量部以下為佳，以10重量部以下更佳，以5重量部以下特別佳。
此外，例如，樹脂p1，亦可含有調合劑。舉調合劑之例，則可舉層狀結晶化合物；微粒子；氧化防止劑、熱穩定劑、光穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等的穩定劑；可塑劑；染料或顏料等的著色劑；帶電防止劑 等。此外，調合劑可以1種單獨，或以任意比例組合2種以上使用。
調合劑的量，可於不顯著地損及本發明之效果的範圍適宜決定。例如，位相差薄膜之全光線穿透率可維持85%以上的範圍。
上述之中，調合劑，以可提升可繞性及耐侯性之點，以微粒子以及紫外線吸收劑為佳。
微粒子，可舉例如，二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鍶等的無機粒子；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素等的有機粒子。其中以有機粒子為佳。
紫外線吸收劑，可舉例如，氧二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、柳酸酯系化合物、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。舉合適的紫外線吸收劑的具體例，可舉2,2'-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2,4-二第三丁基-6-(5-氯苯並三唑-2-基)酚、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮等。特別合適者，可舉，2,2'-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)。
樹脂p1之玻璃轉移溫度，以115℃為佳，以120℃以上更佳，進一步以125℃以上為佳。樹脂p1，由於包含聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物之組合，故較僅包含聚乙烯系聚合物之樹脂，可提升玻璃轉移溫度。藉由使玻璃轉移溫度如此地 高，可減低樹脂p1之配向緩和，故可實現耐熱性優良的位相差薄膜。此外，於樹脂p1的玻璃轉移溫度的上限，並無特別限制，通常為200℃以下。
樹脂p1，通常，霧度小。此係，由於聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物之分散性良好，故可容易地將聚苯醚及聚苯乙烯系聚合物混練。具體的霧度的範圍，可按照對位相差薄膜要求之透明性的程度設定。例如厚度1mm的樹脂p1的霧度值，以10%以下為佳，以5%以下更佳，理想為0%。
[1-2.樹脂p2]
樹脂p2係包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂。
[1-2-1.丙烯酸樹脂]
丙烯酸樹脂，係包含丙烯酸聚合物之樹脂。丙烯酸聚合物，係指(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物之聚合物之意思。丙烯酸聚合物，可舉例如丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯等的單獨聚合物及共聚物。由於丙烯酸樹脂強度高且硬，故可藉由P2層適切地保護P1層，故可提高位相差薄膜層積體之強度。
丙烯酸聚合物，以包含聚合(甲基)丙烯酸酯所形成之構造單位之聚合物為佳。(甲基)丙烯酸酯，可舉例如(甲基)丙烯酸之烷基酯。其中，以(甲基)丙烯酸與碳數1~15之烷醇或環烷醇所衍生之構造者為佳，由碳數1~8之烷醇所衍生之構造者更佳。藉由使碳數如上所地小，可使位相差薄膜層積體之破裂時之伸度變大。
丙烯酸酯之具體例，可舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷酯等。
此外，甲基丙烯酸酯之具體例，可舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷酯等。
再者，上述(甲基)丙烯酸酯，只要不顯著地損及本發明之效果的範圍，亦可具有例如，羥基、鹵素原子等的取代基。具有如此之取代基之(甲基)丙烯酸酯之例，可舉丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯。該等可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
此外，丙烯酸聚合物，可為只有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物之聚合物，亦可為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物與該可與該等共聚合之單體之共聚物。可共合之單體，可舉例如(甲基)丙烯酸酯之外之α,β-乙烯性不飽和羧酸酯單體、以及α,β-乙烯性不飽羧酸單體、烷烯基芳香族單體、共軛二烯單體、非共軛二烯單體、羧酸不飽和醇酯、及烯烴單體等。該等可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使 用。
(甲基)丙烯酸酯以外的α,β-乙烯性不飽和羧酸酯單體之具體例，可舉富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、依康酸二甲酯等。
α,β-乙烯性不飽和羧酸單體，可為單羧酸、多元羧酸、多元羧酸脂部分酯及多元羧酸酐之任一。其具體例，可舉巴豆酸、馬來酸、富馬酸、依康酸、馬來酸單乙酯、富馬酸單正丁酯、無水馬來酸、無水依康酸等。
烷烯基芳香族單體之具體例，可舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯基苯等。
共軛二烯單體之具體例，可舉1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-二烯烴、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯，2-氯-1,3-丁二烯、環戊二烯等。
共軛二烯單體之具體例，可舉1,4-己二烯、二環戊二烯、亞乙基降冰片烯等。
羧酸不飽和醇酯之具體體例，可舉醋酸乙烯酯等。
烯烴單體之具體例，可舉乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
丙烯酸聚合物包含可共聚合之單體時，在於該丙烯酸聚合物聚合(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物所形成之構造單位的含量，以50重量%以上為佳，以85重量%以上更佳，以90重量%以上特別佳。
此外，丙烯酸聚合物，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
該等丙烯酸聚合物之中，以聚甲基丙烯酸酯為佳，其中以聚甲基丙烯酸甲酯更佳。
丙烯酸樹脂亦可包含橡膠粒子。藉由包含橡膠粒子，可提高丙烯酸樹脂的可繞性，可提升位相差薄膜層積體之耐衝擊性。此外，藉由橡膠粒子在P2層的表面形成凹凸，減少在於該P2層表面的的接觸面積，故通常，可提升P2層的表面的滑性。
形成橡膠粒子之橡膠，可舉例如，丙烯酸酯聚合物橡膠、以丁二烯為主要成分之聚合物橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物橡膠等。丙烯酸酯聚合物橡膠，可舉例如，以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等為主要成分者。該等之中，以使用丙烯酸丁酯為主要成分之丙烯酸酯聚合物橡膠、及以丁二烯為主要成分之聚合物橡膠為佳。
此外，於橡膠粒子，亦可包含2種以上的橡膠。此外，該等橡膠，亦可均勻地混合，亦可以成為層狀者。橡膠成層狀的橡膠粒子之例，可舉以核-殼構造形成之層之粒子。該核，可以丙烯酸丁酯等的丙烯酸烷酯與苯乙烯接枝聚合之橡膠彈性成分所組成之核。此外該殼，可為聚甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯之一方或雙方與丙烯酸烷酯之共聚物所組成之硬質樹脂層。
橡膠粒子數目平均粒子徑為0.05μm以上為佳，以0.1μm以上更佳，此外，以0.3μm以下為佳，以0.25μm以下更佳，藉由使數目平均粒子徑在於上述範圍內，可於P2層表面形成適當的凹凸，提升位相差薄膜層積體之滑性。
橡膠粒子的量，對丙烯酸聚合物100重量部，以5重量部以上為佳，以50重量部以下為佳。藉由使橡膠粒子的量在於上述範圍內，可提升位相差薄膜層積體之耐衝擊性而提升操作性。
此外，丙烯酸樹脂，在不顯著地損及本發明之效果，亦可包含丙烯酸聚合物及橡膠粒子以外的成分。例如，於丙烯酸聚合物之外，亦可包含其他的聚合物。惟，為顯著地發揮本發明之優點的觀點，在於樹脂p2，丙烯酸聚合物以外的聚合物的量較少為佳。丙烯酸聚合物以外的聚合物的具體的量，例如對丙烯酸聚合物100重量部，以10重量部以下為佳，以5重量部以下更佳，以3重量部以下更佳。其中，完全不包含特別佳。
此外，丙烯酸樹脂，亦可包含例如調合劑等。調合劑之例，可舉與樹脂p1可包含之調合劑同樣的例。再者，調合劑，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。此外，調合劑的量，可於不顯著地損及本發明之效果的範圍適宜決定。
丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度，以90℃以上為佳，以95℃以上更佳，進一步以100℃以上為佳，以145℃以下為佳，以140℃以下更佳，進一步以135℃以下為佳。藉由使丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度在於上述範圍的下限值以上，可抑制於高溫乾燥樹脂膠粒時之團聚，可防止水分的混入，此外，藉由在上限值以下，於熔融擠出成形時的溫度，可防止異物混入薄膜。
[1-2-2.含有脂環構造之聚合物之樹脂]
含有脂環構造之聚合物，係於聚合物之反覆單位中具有脂環構造之聚合物，以於主鏈具有脂環構造之聚合物及側鏈具有脂環構造之聚合物均可使用。含有脂環構造之聚合物，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。其中，由機械性強度、耐熱性等的觀點，以於主鏈上含有脂環構造之聚合物為佳。
脂環構造，可舉例如，飽和脂環烴構造(環烷)，不飽和脂環烴(環烯、環炔)構造等。其中由機械性強度、耐熱性等的觀點，以環烷構造及環烯構造為佳，其中以環烷構造特別佳。
構成脂環構造之碳原子數，每一個脂環構造當量，以4個以上為佳，以5個以上更佳，以30個以下為佳，以20個以下更佳，特別是以15個以下的範圍時，可高度地平衡機械強度、耐熱性及薄膜成形性而佳。
含有脂環構造之聚合物中，具有脂環構造之反覆單位之比例，可按照使用目的適宜選擇，以55重量%以上為佳，以70重量%以上更佳，以90重量%以上特別佳。藉由使含有脂環構造之聚合物中的脂環構造反覆單位的比例在於這範圍，由P2層的耐熱性的觀點為佳。
含有脂環構造之聚合物之例，可舉降冰片烯系聚合物、單環之環狀烯烴系聚合物、環狀共軛二烯系聚合物、乙烯基脂環烴系聚合物及該等之氫化物。該等之中，降冰片烯系聚合物，成形性良好而佳。
降冰片烯系聚合物之例，可舉具有降冰片烯構造之單體之開環聚合物、或具有降冰片烯構造之單體與其他的單體之開環共聚物或該等的氫化物；具有降冰片烯構造之單體之加成共聚物、或具有降冰片烯構造之單體與其他的單體之加成共聚物、或該等的氫化物。於該等之中，具有降構造之單體之開環(共)聚合物之氫化物，由於成形性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩定性、輕量性等的觀點，特別合適。在此，所謂「(共)聚合物」係指聚合物與共聚物。
具有降冰片烯之單體，可舉例如，雙環[2.2.1]庚-2-烯(慣用名：降冰片烯)、三環[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(慣用名：環戊二烯)、7,8-苯並三環[4.3.0.12,5]癸-3-烯(慣用名：羥甲基四氫芴)、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3烯(慣用名：四環癸烯)及該等化合物的衍生物(例如，於環具有取代基者)。在此，取代基，可舉例如烷基、烯基、極性基等。此外該等取代基，可為相同或相異，亦可複數個鍵結成環。此外，具有降冰片烯構造之單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
極性基的種類，可舉例如，雜原子或雜原子的原子團等。雜原子，可舉例如氧原子、氮原子、硫原子、矽原子、鹵素原子等，極性基的具體例，可舉羧基、羧氧羰基、環氧基、羥基、氧基、酯基、矽烷醇基、矽基、胺基、腈基、磺酸基等。
可與具有降冰片烯構造之單體共聚合之單體，可舉例如，環己烯、環庚烯、環辛烯等的單環烯烴類及其衍生物；環己二烯、環庚二烯等的環狀共軛二烯及其衍生物等。
可與具有降冰片烯構造之單體共聚合之單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
具有降冰片烯構造之單體之開環聚合物，及可與具有降冰片烯構造之單體共聚合之單體之開環共聚物，可以例如，將單體以習知之開環聚合觸媒的存在下聚合或共聚合而製造。
可與具有降冰片烯構造之單體加成共聚合之單體，可舉例如乙烯、丙烯、1-丁烯等的碳數2~20之α-烯烴及該等的衍生物；環丁烯、環戊烯、環己烯等的環烯烴及該等的衍生物；1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等的共軛二烯等。該等之中，以α-烯烴為佳，以乙烯更佳。此外，可與具有降冰片烯構造之單體加成共聚合之單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
具有降冰片烯構造之單體之加成聚合物，可與具有降冰片烯構造之單體共聚合之單體之加成共聚物，可以例如，將單體以習知的聚合觸媒的存在下聚合或共聚合而製造。
單環之環狀烯烴系聚合物，可舉例如，環己烯、環庚烯、環辛烯等的具有單環之環狀烯烴系單體之加成聚合物。
環狀共軛二烯系聚合物，可舉例如使1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的共軛二烯系單體之加成聚合物環化反應而得之聚合物；環戊二烯、環己二烯等的環狀共軛二烯系單體之1,2-或1,4-加成聚合物；及該等之氫化物等。
乙烯基脂環烴聚合物，可舉例如，乙烯基環己烯、 乙烯基環己烷等的乙烯基脂環烴系單體之聚合物及其氫化物；聚合苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之乙烯基芳香烴系單體而成之聚合物，或乙烯基芳香烴系單體與可與該等乙烯基芳香烴單體共聚合之單體之隨機共聚物或嵌段共聚物等之共聚物之芳香環之氫化物等。上述嵌段共聚物，可舉例如，二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其以上之多重嵌段共聚物，以及梯度嵌段共聚物等。
含有脂環構造之聚合物之分子量，可按照使用之目的適宜選定，以使用環己烷作為溶劑(惟，試料不溶於環己烷時可使用甲苯)以凝膠滲透層析儀測定之聚異戊二烯或聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)，以10,000以上為佳，以15,000以上更佳，進一步以20,000以上為佳，以100,000以下為佳，以80,000以下更佳，進一步以50,000以下為佳。重量平均分子量，在於如此之範圍時，可使位相差薄膜層積體之機械性強度及成型加工性高度地平衡而佳。
含有脂環構造之聚合物之分子量分佈(重量平均分子量(Mw)/數目平均分子量(Mn))以為佳1.2以上，以1.5以上更佳，進一步以1.8以上為佳、以3.5以下為佳，以3.0以下更佳，進一步以2.7以下為佳。分子量分佈超過3.5，則由於低分子成分會增加增加緩和時間短的成分，可推測暴露於高溫時的緩和會在短時間變大，有降低薄膜穩定性之虞。另一方面，如分子量分布低於1.2者會降低聚合物的生產性及成本增加，故由實用性的觀點不太現實。
含有脂環構造之聚合物之玻璃轉移溫度，以130 ℃以上為佳，以135℃以上更佳，以150℃以下為佳，以145℃以下更佳。玻璃轉移溫度低於130℃，則有在於高溫下之耐久性惡化之虞，超過150℃者雖可提升耐久性但有難以作通常的延伸加工的可能性。
含有脂環構造之聚合物之飽和吸水率，以0.03重量%以下為佳，以0.02重量%以下更佳，以0.01重量%以下特別佳。飽和吸水率再於上述範圍，則可使薄膜性質之經時變化變小。
飽和吸水率，係將試驗片浸漬於一定溫度的水中一定時間，將增加的質量，以對浸漬前之試驗片的質量之百分率表示之值。通常，係於23℃的水中浸漬24小時而測定。含有脂環構造之聚合物之飽和吸水率，可藉由例如，減少含有脂環構造之聚合物中的極性基的量，調節於上述範圍。由使飽和吸水率更低的觀點，含有脂環構造之聚合物搓，以不具有極性基為佳。
包含含有脂環構造之聚合物之樹脂，在不顯著地損及本發明之效果，亦可包含含有脂環構造之聚合物以外之其他任意成分。舉任意成分之例，可舉顏料、染料等的著色劑；可塑劑；螢光增白劑；分散劑；熱穩定劑；光穩定劑；紫外線吸收劑；耐電防止劑；氧化防止劑；微粒子；界面活性劑等的添加劑。該等可以1種單獨使用，亦可以任意比例調合2種以上。但是，包含於包含含有脂環構造之聚合物之樹脂之含有脂環構造之聚合物的量，一般為50重量%~100重量%或70重量%~100重量%。
[1-3.延伸前薄膜]
延伸前薄膜，係具有P1層與P2層之複層構造之薄膜。延伸前薄膜，通常，使用等向性之原卷薄膜。惟，亦可使用延伸處理之薄膜作為延伸前薄膜，對此，進一步施以延伸處理製造位相差薄膜層積體。
P1層，係由樹脂p1組成之層。延伸前薄膜，亦可具有2層以上的P1層，惟通常僅具備1層。
P1層的厚度，設定於具備延伸之P1層之位相差薄膜，可顯現所期望的延遲之適當的厚度。在於延伸前薄膜之P1層之具體厚度，由可得充分的延遲及機械性強度的觀點，以10μm以上為佳，以50μm以上更佳，使柔軟性及操作性良好的觀點，以800μm以下為佳，以600μm以下更佳。
P2層，係由樹脂p2組成之層。延伸前薄膜可僅具備1層P2層，惟具有2層以上為佳。舉特別佳的例，則可舉依序具備第一P2層、P1層、及第二P2層之延伸前薄膜。如此之延伸前薄膜，由於可藉由將P1層以強度高的P2由兩側包夾地保護，故可有效地防止由P1層溢出。在此，由P1層之溢出，係指包含於P1層中的一部分的成分(例如調合劑)滲出P1層的表面的現象。
製造位相差薄膜時，由於係由位相差薄膜層積體剝離P2層。因此，通常位相差薄膜不具有P2層，故P2層的延遲並不會影響位相差薄膜之延遲。因此，P2層的厚度與P1層不同，可不受延遲的發現性之限制地設定。在於延伸前薄膜之具體的P2層的厚度範圍，對P1層的厚度，以0.3倍以上為 佳，以0.5倍以上更佳，以5.0倍以下為佳，以3.0倍以下更佳。延伸前薄膜具有複數P2層時，各個層以單層具有上述範圍之厚度為佳。
P1層與P2層，可不透過其他的層直接接觸，具有2層以上的P1層或P2層時，P1層與P2層的組合之至少1組直接接觸為佳，在於所有的組直接接觸特別佳。利用P2層容易由P1層剝離，製造位相差薄膜時，可容易地進行由位相差薄膜層積體的P1層剝離P2層的操作。
此外，通常，延伸前薄膜，係以長條狀的薄膜準備。藉由使延伸前薄膜為長條狀的薄膜，可將位相差薄膜層積體亦以長條狀薄膜製造。在此，薄膜為「長條」係指對其寬幅，至少具有5倍以上的長度者，以具有10倍或其以上的長度者為佳，具體而言係指可捲曲成捲筒狀保管或搬運的程度之長度者。長條狀的薄膜，在生產線，可於長邊方向連續搬送進行製造步驟。因此，製造位相差薄膜時，可將各步驟的一部分或全部在線上進行，故可有效地進行製造。長條狀的薄膜的長度的上限，並無限定，通常為5000倍以下。
在於，延伸前薄膜，於P1層的厚度的離散，在全面以1μm以下為佳。藉此，可使位相差薄膜之色調的離散變小。此外，可使長期使用後的色調變化均勻。
為使P1層的厚度在全面為1μm以下，使用例如共擠出成形法時，亦可如下進行(1)於擠出機內設網目為20μm之高分子過濾器；(2)將齒輪幫浦以每分鐘5轉以上旋轉；(3)以模具周圍配置框圍手段；(4)使氣隙為200mm以下；(5)將薄 膜澆鑄於冷卻輥輪上時，進行邊緣固定；及(6)擠出機使用雙軸擠出機或料管形式為雙槳型的單軸擠出機。
P1層的厚度，係使用市售的接觸式厚度計，測定薄膜的總厚，接著將厚度測定部分切斷，將剖面以光學顯微鏡觀察，求各層的厚度比，由其比例計算。此外，亦可於薄膜的長邊方向及寬幅方向每一定間隔進行以上的操作，求厚度的平均值Tave及離散。
在此，厚度的離散(μm)，係以Tave-Tmin及Tmax-Tave之中較大者。此外，Tave係表示以上述測定之測定值之算數平均值，Tmax係表示測定之厚度T之中的最大值，Tmin係最小值。
此外，延伸前薄膜中之殘留溶劑的含量變少為佳。為此之手段，可舉(1)使成為原料的樹脂之殘留溶劑變少；(2)於成形延伸前層積體之前將樹脂預乾燥等的手段。預乾燥，可例如將樹脂作成膠粒等的形態，以熱風乾燥機等進行。乾燥溫度以100℃以上為佳，乾燥時間以2小時以上為佳。藉由進行預乾燥，可減低延伸前層積體中之殘留溶劑，進一步可預防擠出之板片狀樹脂的發泡。
延伸前薄膜之製造方法，可舉例如，共擠出T模具法、共擠出吹塑法、共擠出層壓法等的共擠出成形法；乾式層壓等的薄膜層壓成形法；共流延法；及於樹脂薄膜表面將樹脂溶液塗層等之塗層成形法等的方法。其中，共擠出成形法，於製造效率之點，以及不會使溶劑等的揮發性成分殘留於延伸前層積體中之點而優良。
使用共擠出成形法時，延伸前薄膜，例如，可藉 由將樹脂p1與樹脂p2共擠出而得。於共擠出成形法，可舉例如，共擠出T模具法、共擠出吹塑法、共擠出層壓法等。該等之中，以共擠出T模具法為佳。於共擠出T模具法，有進料模組方式及多歧管方式。其中，可使厚度的離散變少之點，以多歧管方式特別佳。
使用共擠出T模具法時，在於具有T模具之擠出機之樹脂之熔融溫度，係較樹脂p1及樹脂p2之玻璃轉移溫度，高80℃的溫度以上為佳，以高100℃的溫度以上更佳，此外，以高180℃的溫度以下為佳，以高150℃的溫度以下更佳。藉由使擠出機之樹脂之熔融溫度在於上述範圍的下限值以上，可充分提升樹脂的流動性，藉由在上限值以下，可防止樹脂之惡化。
於擠出成形法，將由模具的開口部所擠出的板片狀熔融樹脂，與冷卻輥輪密著。使熔融樹脂與冷卻輥輪密著的方法，並無特別限制，可舉例如，氣刀模式、真空箱模式、靜電密著模式等。
冷卻輥輪的數量並無特別限制，通常為2支以上。此外，冷卻輥輪的配置方法，可舉例如，直線型、Z型、L型等，並無特別限制。此外，由模具的開口部所擠出的熔融樹脂通入冷卻輥輪的方法，亦無特別限制。
藉由冷卻輥輪的溫度，可改變擠出之板片狀樹脂對冷卻輥輪之密著情形。升高冷卻輥輪的溫度，密著會變好，但將溫度過度升高，則片狀的樹脂有無法由冷卻輥輪剝離，而捲繞於輥輪的可能性。因此，冷卻輥輪的溫度，較佳的是，由 模具擠出與輥輪接觸之層之樹脂之玻璃轉移溫度為Tg時，以(Tg+30)℃以下為佳，進一步以(Tg-5)℃~(Tg-45)℃的範圍為佳。藉此，可防止滑移或受傷等的不適。
[1-4.延伸]
藉由將延伸前薄膜延伸，可得本發明之位相差薄膜。由於強度高的P2層相，接於相對強度低的P1層地設置，故延伸前薄膜全體的強度變高。因此，可將延伸薄膜延伸而不會因延伸而產生破斷。此外，由於P1層係以P2層保護，故在於P1層與P2層的境界，P1層的成分不會發生溢出。因此，可穩定地製造位相差薄膜層積體，故可有效地製造長條的位相差薄膜層積體。
延伸操作，可使用例如，於利用輥輪之間的周速差向長邊方向單軸延伸的方法(縱單軸延伸)；使用擴布機向寬幅方向單軸延伸的方法(橫單軸延伸)；依序進行縱單軸延伸及橫單軸延伸的方法(逐次二軸延伸)；對延伸前薄膜的長邊方向傾斜的方向延伸的方法(傾斜延伸)等。其中，採用傾斜延伸，則在於P1層通常係在傾斜方向顯現遲向軸，故由長條的位相差薄膜切出矩形製品時，可使浪費較少而有效地製造大面積的位相差薄膜而佳。在此，所謂「傾斜方向」，係指並非平行，亦非垂直之方向之意思。
傾斜延伸的具體方法之例，可舉使用擴布延伸機之延伸方法。該擴布延伸機，可舉例如，在於延伸前薄膜的左右(即，以水平輸送之延伸前薄膜由MD方向觀察時之薄膜寬幅方向的左右)，可施加不同速度的輸送力，拉張力或拉取力 之擴布延伸機。此外，亦可舉例如對TD方向或MD方向之施加左右等速度的輸送力、拉張力或拉取力，左右移動的距離相同而藉由使軌道為非直線而達成傾斜方向的延伸之擴布延伸機。再者，亦可舉例如，使移動之距離在左右以不同的距離達成傾斜方向的延伸之擴布延伸機。
將延伸向傾斜方向進行時，使延伸方向對延伸前薄膜之長邊方向以40°以上50°以下的角度的方向延伸為佳。藉此，可得對長邊方向為40°以上50°以下的範圍具有配向角之位相差薄膜。在此，所位「配向角」係指位相差薄膜之長邊方向與該位相差薄膜之面內的遲向軸所成之角。
延伸時的薄膜溫度，使樹脂p1的玻璃轉移溫度為Tg(℃)，則Tg-20~Tg+20℃為佳，以Tg-15~Tg+2℃更佳，進一步以Tg-13~Tg-2℃為佳。此外，延伸倍率，可例如為1.2~3倍。
再者，延伸次數，可為1次，亦可為2次以上。
此外，由延伸前薄膜製造位相差薄膜層積體時，亦可進行上述以外的步驟。
例如，亦可在延伸延伸前層積體之前，設預先將延伸前層積體加熱之步驟(預熱步驟)。將延伸前層積體加熱的手段，可舉例如，烘箱型加熱裝置、輻射加熱裝置、或浸於液體中等。其中，以烘箱型加熱裝置為佳。在於預熱步驟之加熱溫度，通常為延伸溫度-40℃以上、以延伸溫度-30℃以上為佳，通常為延伸溫度+20℃以下，以延伸溫度+15℃以下為佳。再者，延伸溫度，係指加熱裝置之設定溫度的意思。
此外，亦可例如對所得位相差薄膜層積體施以固 定化處理。在於固定處理的溫度，通常為室溫以上，以「延伸溫度-40℃」以上為佳，通常為「延伸溫度+30℃」以下，以「延伸溫度+20℃」以下為佳。
再者，亦可按照必要，為保護位相差薄膜層積體及提升操作性，亦可例如，貼合例如粗化層、硬塗層、反射防止層、防污層等的其他的薄膜。
[1-5.位相差薄膜層積體之物性]
位相差薄膜層積體，係延伸具有P1層與P2層之延伸前薄膜而成，因此，具備延伸的P1層及P2層(以下，由文脈可清楚了解時，延伸前者或延伸後者，有分別僅稱為P1層及P2層之情形)。在於P1層，藉由延伸，可顯現延遲。此時，在於P1層顯現的延遲，通常具有逆波長分散性。
顯現逆波長分散性的原理，可推測如下。
在於波長400nm~700nm的可見光區域，通常，具有正的固有雙折射值之聚亞苯基醚的波長分散性，較具有負的固有雙折射值之聚苯乙烯系聚合物之波長分散性大。再者，於樹脂p1，於低波長，聚苯乙烯系聚合物的配向的影響較聚亞苯基醚之配向之影響稍大，且隨著朝向長波長，聚苯乙烯系聚合物之配向之影饗顯現更大地，調整其配方等。
在此，藉由延伸延伸前薄膜而顯現延遲，通常，係聚苯醚配向所顯現之延遲，與聚苯乙烯系聚合物配向所顯現之延遲之和。如此，則如上所述，隨著朝向長波長，使聚苯乙烯系聚合物之影響變大地調整，可於P1層顯現逆波長分散性。
由於在P1層顯現具有逆波長分散性之延遲，故在 由位相差薄膜層積體去除P2層的層部分，通常，滿足Re450<Re550<Re650的關係。在此，由位相差薄膜層積體去除P2層的層部分，Re450係表示在於波長450nm之光之面內方向之延遲，Re550係表示在於波長550nm之光之面內方向之延遲，Re650係表示在於波長650nm之光之面內方向之延遲。藉此，通常可製造具有逆波長分散性的位相差薄膜。
在由位相差薄膜層積體去除P2層之層部分，在於測定波長550nm之面內方向之延遲，以110nm以上150nm以下為佳。藉此，可使本發明之位相差薄膜作用作為1/4波長板，例如，可適用於圓偏光板等。
此外，通常，在於位相差薄膜層積體，P2層亦可顯現延遲。但是，使用於作為位相差薄膜時，由於P2層會被剝離，故P2層的延遲，並不會影響關於本發明之位相差薄膜之延遲。因此，在於位相差薄膜層積體，無需限制P2層之延遲，可自由地設定P2層之構成，故可使P2層的厚度較厚，增強位相差薄膜層積體之強度。此外，如上所述由於在使用時P2層會被剝離，故即使使P2層之變厚，並不會妨礙位相差薄膜之薄膜化。通常，在於位相差薄膜層積體之P2層之厚度，以50μm以上為佳，以100μm以上更佳，進一步以150μm為佳，以300μm以下為佳，以250μm以下更佳，進一步以200μm以下為佳。
[2.位相差薄膜]
藉由由位相差層積體薄膜，剝離P2層，可得位相差薄膜。由於構成P1層的樹脂p1與構成P2層的樹脂p2的親合性低， 故P2層可容易地由P1層剝離。利用此，可穩定地製造具備P1層之薄的位相差薄膜。
由於位相差薄膜具備P1層，故該位相差薄膜之延遲，通常，具有逆波長分散性。位相差薄膜之具體的延遲的範圍，係與上述由位相差薄膜層積體去除P2層的層部分之延遲之範圍同樣的範圍。
再者，如此地製造之位相差薄膜，由於無需具備P2層，故可使厚度變薄。具體的厚度範圍，係可按照對位相差薄膜所要求的延遲之值設定，以400μm以下為佳，以350μm以下更佳，進一步以300μm以下為佳。再者，下限並無特別限制，通常為25μm以上。
位相差薄膜，由穩定地發揮作為光學構件之功能之觀點，全光線穿透率以85%以上為佳。光線穿透率，可遵照JIS K0115，使用分光光譜儀(日本分光公司製，紫外可見近紅外光光譜儀「V-570」測定。
位相差薄膜之霧度，以1%以下為佳，以0.8%以下更佳，以0.5%以下特別佳。藉由使霧度為低值，可提高組入位相差薄膜之顯示裝置之顯示影像之鮮明性。在此，霧度係遵照JIS K7361-1997，使用日本電色工業製「濁度計NDH-300A」，測定5處，由其求得之值。
位相差薄膜，△YI以5以下為佳，以3以下更佳。該△YI在於上述範圍，則不會有著色而視認性良好。△YI，係遵照ASTM E313，使用日本電色工業製「分光色差計SE2000」測定。將同樣的測定進行5次，求其算數平均值。
位相差薄膜，P1層之離散於全面以1μm以下為佳。藉此，可使顯示裝置之色調的離散小。此外，可使長期使用後的色調變化均勻。為實現此，在於延伸前層積體，只要使P1層的厚度的離散在全面為1μm以下即可。
位相差薄膜，亦可係藉由60℃、90%RH、100小時之熱處理，於長邊方向及寬幅方向收縮者。惟，其收縮率以0.5%以下為佳，以0.3%以下更佳。藉由使收縮率如此地小，將位相差板使用於高溫高濕環境下時，可抑制因收縮應力之變形而使位相差板由顯示裝置剝離。
通常，位相差薄膜，可使其寬幅方向的尺寸例如為1000mm~2000m。此外位相差薄膜，於其長邊方向的尺寸並無限制，以長條薄膜為佳。
位相差薄膜為長條薄膜時，位相差薄膜，對長邊方向於40°以上50°以下的範圍具有配向角為佳。將位相差薄膜作成矩形形狀的薄膜片之製品時，大多要求對該矩形之邊方向具有傾斜方向的遲相軸者。如此之情形，只要配向角對長邊方向在40°以上50°以下的範圍，由長條的位相差薄膜切出矩形的製品時，只要切出對長邊方向具有平行或正交方向具有邊的矩形薄膜片即可，故可有效地製造，且容易大面積化。
於位相差薄膜，只要不顯著地損及本發明之效果，加上P1層，亦可具備任意之層。
例如，於位相差薄膜的表面，亦可設置使位相差薄膜之滑性變佳的粗化層、硬塗層、反射防止層、防污層。
[3.用途]
本發明之位相差薄膜，由於可高度地補償雙折射，故可以其單獨使用，亦可與其他的構件組合使用。可使用於例如液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、FED(電場放射)顯示裝置、SED(表面電場)顯示裝置等之顯示裝置。
液晶顯示裝置，通常，具備：依序配置光源側偏光板、液晶胞、及視認側偏光板之液晶面板；及對液晶面板照射光之光源。藉由將位相差薄膜，例如配置於液晶胞與光源側偏光板之間，液晶胞與視認側偏光板之間等，可大幅提升液晶顯示裝置之視認性。
液晶胞的驅動模式，可舉例如，橫向電場效應(IPS)模式、垂直配向(VA)模式、多象限垂直配向(MVA)模式、連續焰火狀排列(CPA)模式、混合排列向列(HAN)模式、扭轉向列(TN)模式、超扭轉向列(STN)模式、光學補償彎曲(OCB)模式等。
在於液晶顯示裝置，位相差薄膜可貼合於液晶胞或偏光板。此外，位相差薄膜，亦可分別貼合於2片偏光板。再者，亦可使用2片以上位相差薄膜。貼合，亦可使用接著劑。
偏光板，可使用例如由偏光片及貼合於其兩面之保護薄膜所構成者。此時，亦可使用位相差薄膜，作為取代保護薄膜將位相差薄膜直接貼合於偏光片作為具有光學補償薄膜及保護薄膜之雙方的功能之層。藉由採取該構成，可省略保護薄膜，可貢獻於液晶顯示裝置之薄型化、輕量化、低成本化。
再者，例如，亦可將位相差薄膜與圓偏光薄膜組合作成亮度提升薄膜，將該亮度提升薄膜設於液晶顯示裝置。
[實施例]
以下，表示實施例具體說明本發明，惟本發明並非限定於以下所說明之實施例，在不脫逸本發明之專利申請範圍及其均等的範圍，可任意變更實施。
於以下的說明，表示量的「%」及「部」，若無另外提及係重量基準。
此外，以下所說明之操作，若無另外提及，係於常溫及常壓的條件進行。
[評估方法的說明]
(重量平均分子量Mw的測定方法)
以1,2,4-三氯苯作為溶劑，於135℃測定凝膠滲透層析，求得標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)。
(玻璃轉移溫度Tg的測定方法)
使用示差掃描熱量計(SII公司製「FXSTAR6220」)，藉由以20℃/分升溫，測定樹脂p1之玻璃轉移溫度Tg。
(混煉容易度的評估方法)
藉由二軸混煉裝置製造之樹脂p1之膠粒之中，分別測定擠出初期、中期及末期所生成之膠粒之玻璃轉移溫度。測定之玻璃轉移溫度之差未滿3℃，則容易混煉評估為「良好」，在3℃以上，則難以混煉評估為「不良」。
(樹脂p1之薄膜之破壞能)
藉由將樹脂p1的膠粒熔融擠出，製作厚度100μm的薄膜。，由某種高度使重量0.0055kg的球，落於該薄膜上。由薄膜被破壞時的高度(破壞高度)，依照下式算出破壞能。
破壞能(mJ)=球重量(kg)×破壞高度(cm)×9.8
在此，薄膜是否被破壞，可以目視確認薄膜是否因球落下之變形而判斷。
(製膜時的異物的評估方法)
觀察製膜之延伸前薄膜，調查是否有0.8平方毫米以上的大小的異物。於延伸前薄膜之面內，異物以0.1個/平方米以上的比例存在時評估為「不良」，其未滿時評估為「良好」。
(薄膜的各層的膜厚的測定方法)
將樹脂p1的膠粒熔融擠出成形製作薄膜，測定該樹脂p1之平均折射率。有別於此，將包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂之膠粒熔融擠出成形製作薄膜，測定該包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂之平均折射率。該等的平均折射率，係以折射率膜厚測定裝置(Metricon公司製「稜鏡耦合器」，以測定波長532nm測定。
將所得樹脂p1以及丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂之平均折射率之值，分別作為P1層以及P2層之平均折射率輸入高速多層膜厚計(ISIS公司製「StraDex f」)。基於該值，測定延伸前薄膜之各層之膜厚。
(P2層之剝離容易度的評估方法)
以手是否可容易地剝離，評估P2層由位相差薄膜層積體之剝離容易度。
(Re450、Re550及Re650之測定方法)
使用AXOMETRICS公司製的「AxoScan」，於測定波長450nm之面方向的延遲Re450(單位：nm)、測定波長550nm之面內方向之延遲Re550(單位：nm)及測定波長650nm之面內方向之延 遲Re650(單位：nm)，分別測定薄膜上的任意10點，算出其平均值。
[實施例1]
(樹脂p1之製作及評估)
將間規聚苯乙烯(出光興產公司製「XAREC130ZC」，Mw180,000)64重量部，與聚苯醚(sabic innovative plastics Japan公司製之「PPO640」，Mw43,000)36重量部，在於290℃，以2軸擠出機混煉，製作透明的樹脂p1之膠粒。
關於所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第1表。
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為127℃。
再者，藉由將樹脂p1的膠粒熔融擠出成形，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為24mJ。
(製造延伸前薄膜及評估)
有別於上述破壞能測定用薄膜，為藉由共擠出成形製造二種三層(以2種樹脂形成由3層所構成之薄膜之形式者)之薄膜，準備薄膜成形裝置。該薄膜成型裝置，係具備：複數單軸擠出機，其具備雙螺槳型的螺桿。
將包含丙烯酸聚合物及橡膠粒子之丙烯酸樹脂(住友化學公司製「HT55Z」，玻璃轉移溫度108℃)之膠粒，投入薄膜成型裝置之一方的單軸擠出機，使之熔融。
此外，將上述樹脂p1之膠粒，投入薄膜成型裝置之另一方的單軸擠出機，使之熔融。
熔融之丙烯酸樹脂，通過網目10μm的葉碟狀的高 分子過濾器，供給薄膜成型裝置之多歧管模具(模唇的表面粗糙度Ra=0.1μm)之一方的歧管。
此外，將熔融樹脂p1，通過網目10μm的葉碟狀的高分子過濾器，供給薄膜成型裝置之另一方的歧管。
將丙烯酸樹脂與樹脂p1，以可得所期望的厚度地調擠出條件，由上述多歧管模具以260℃同時擠出，作成由丙烯酸樹脂層/樹脂p1之層/丙烯酸樹脂層所構成之3層構成之薄膜狀，將如此地薄膜狀共擠出之熔融樹脂，澆鑄於表面溫度調整於115℃的冷卻輥輪，接著通過表面溫度調整為120℃之2支冷卻輥輪之間。藉此，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層(P1層)、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜(共擠出工程)。
對該延伸前薄膜，進行異物之評估，以及膜厚的測定。將結果示於第1表。
(位相差薄膜積層體之製造及評估)
接著，將上述延伸前薄膜，使用擴布延伸機，使遲相軸對MD方向傾斜50°方向地傾斜延伸。延伸時的溫度為129℃、延伸時間2分鐘、延伸倍率1.5倍。藉此，得到厚度為140μm之長條位相差薄膜層積體。
(位相差薄膜之製造及評估)
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜50°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第1表。
[實施例2]
使間規聚苯乙烯的量為62.5重量部，及聚苯醚的量為37.5重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第1表。
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為130℃。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為25mJ。
取代實施例1所準備的樹脂p1，使用在於本實施例2之如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚度地適宜調整擠出條件以外，以與實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層(P1層)、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第1表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本實施例2如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為132℃，及使遲相軸對MD方向傾斜45°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度200μm之長條位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝 離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜45°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第1表。
[實施例3]
使間規聚苯乙烯的量為60重量部，及聚苯醚的量為40重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第1表。
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為133℃。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為26mJ。
取代實施例1所準備的樹脂p1，使用在於本實施例3之如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚度地適宜調整擠出條件以外，以與實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層(P1層)、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第1表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本實施例3如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為130℃，使延伸倍率為2.6倍，及使遲相軸對MD方向傾斜45°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度112μm之長條位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜45°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第1表。
[實施例4]
取代實施例1所準備的樹脂p1，使用在於本實施例3之如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚度地適宜調整擠出條件以外，以與實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層(P1層)、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第1表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本實施例4如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為131℃，使延伸倍率為2.8倍，及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度66μm之長條位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第1表。
[實施例5]
使間規聚苯乙烯的量為57.5重量部，及聚苯醚的量為42.5重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第2表。
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為135℃。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為27mJ。
取代實施例1所準備的樹脂p1，使用在於本實施例6之如上所述之樹脂p1，取代丙烯酸樹脂之膠粒使用包含含有脂環構造之聚合物之樹脂(日本ZEON公司製之「ZEONOR1060」，玻璃轉移溫度100℃)之膠粒，及可得所期望的厚度地適宜調整以外，以與實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備含有脂環構造之樹脂層(P2層)、樹脂p1之層(P1層)、及含有脂環構造之樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第2表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本實施例5如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為124℃，使延伸倍率為3.0、及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度129μm之長條位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝 離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第2表。
[比較例1]
取代間規苯乙烯使用非晶性聚苯乙烯(PS JAPAN公司製之「HH102」，Mw250,000)以外以與在於實施例3之樹脂p1之製作同樣地，製作樹脂p1之膠粒。於該樹脂p1可看到許多異物。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度之評估。將結果示於第2表
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為135℃。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為7mJ。
有別於上述破壞能測定用薄膜，將在於本比較例1如上所述地準備之樹脂p1的膠粒，以單軸擠出機熔融，供給擠出用模具，藉由擠出成形，得到延伸前薄膜。對該延伸前薄膜，進行異物之評估，以及進行膜厚的測定。將結果示於第2表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本比較例1如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為155℃，使延伸倍率為3.0倍，及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度80μm的長條的位相差薄膜。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°領。
此外，對所得位相差薄膜，以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第2表。
[比較例2]
使間規聚苯乙烯的量為70重量部，及聚苯醚的量為30重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第3表。
此外，測定這樹脂p1之玻璃轉移溫度。測定之玻璃轉移溫度之值，於混煉初期、中期及末期分別不同，平均為122℃。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為21mJ。
取代實施例1所準備之樹脂p1，使用在於本比較例2如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚地適宜調整擠出條件之外，以與在於實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第3表。
接著取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本比較例2如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為137℃，使延伸倍率為2.0倍，及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度175μm的長條的位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層，層以手剝離， 得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。再者，由於混煉不良各於各測定點之延遲之離散大到10nm以上。將結果示於第3表。
[比較例3]
使間規聚苯乙烯的量為45重量部，及聚苯醚的量為55重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第3表。。
此外，測定該樹脂p1之玻璃轉移溫度，結果為149℃
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為34mJ。
取代實施例1所準備的樹脂p1，在於本比較例3使用如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚度地適宜調整擠出條件以外，以與實施例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到依序具備丙烯酸樹脂層(P2層)、樹脂p1之層、及丙烯酸樹脂層(P2層)之3層構造之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第3表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本比較例3如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度為 137℃，使延伸溫度為3.0倍，及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度116μm之長條位相差薄膜層積體。
由所得位相差薄膜層積體將P2層以手剝離，得到僅由P1層構成之位相差薄膜。由於可以手容易地剝離，故剝離容易度良好。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第3表。
[比較例4]
於氬置換之內容積500m1之玻璃製容器，放入硫酸銅5水鹽(CuSO4．5H2O)17.8g(71毫升)、甲苯200m1及三甲基鋁24m1(250毫莫耳)，以40℃反應8小時。之後，去除固體部分得到溶液，進一步於室溫下減壓餾除甲苯，得到接觸生成物6.7g。將該接觸生成物之分子量，以凝固點下降法測定分子量，結果分子量為610。
接著，於反應容器，加入鋁原子的量5毫莫耳、三異丁基鋁5毫莫耳、五甲基環戊二烯三甲氧基鈦0.025毫莫耳及精製苯乙烯1毫莫耳，以90℃進行聚合反應5小時。之後，以氫氧化鈉的甲醇溶液將觸媒成分分解之後，將生成物以甲醇重複清洗、乾燥得到聚合物(聚苯乙烯)308g。
其次，將該聚合物之重量平均分子量，以1,2,4-三氯苯作為溶劑，於135℃以凝膠滲透層析儀測定。結果，該聚合物之平均分子量為350,000。此外，藉由測定熔點及 13C-NMR，確認所得聚合物係具有間規構造之聚苯乙烯聚合物。
取代「XAREC130ZC」作為間規聚苯乙烯，使用在於比較例4所準備之上述間規聚苯乙烯75重量部，及使聚苯醚的量為25重量部以外，以與製作實施例1之樹脂p1同樣地，製作透明的樹脂p1之膠粒。於該樹脂p1，可看見許多異物。
對所得樹脂p1，進行混煉容易度的評估。將結果示於第3表。
再者，使用該樹脂p1，以與實施例1同樣地，製作厚度100μm的薄膜。測定該薄膜之破壞能，結果為8mJ。
取代比較例1所準備的樹脂p1，在於比較例4使用如上所述地準備之樹脂p1，及可得所期望的厚度地適宜調整擠出條件以外，以與比較例1之延伸前薄膜之製造及評估同樣地，得到厚度為247μm之延伸前薄膜，評估之。將結果示於第3表。
接著，取代實施例1所準備之延伸前薄膜，使用在於本本比較例4如上所述地準備之延伸前薄膜，使延伸溫度較p1之玻璃轉移溫度高13℃的溫度，使延伸倍率為3.0倍，及使遲相軸對MD方向傾斜40°的方向地延伸以外，以與實施例1的位相差薄膜層積體之製造同樣地，製造厚度82μm之長條位相差薄膜。
確認該位相差薄膜之配向，遲相軸對MD方向傾斜40°。
此外，對所得位相差薄膜，測定厚度，且以上述要領測定面內方向的延遲Re450、測定Re550及Re650。將結果示於第3表
[比較例5]
使用比較例4所得之延伸前薄膜，變更延伸倍率以外，以與比較例4同樣地，嘗試製造位向差薄膜，使延伸倍率為3.2倍蝕，薄膜破斷。
[結果]
於以下第1表~第3表表示實施例及比較例之結果。在於下述表，「PPE」係表示聚苯醚、「SPS」係表示具有間規構造之聚苯乙烯、「PS」係聚苯乙烯(不具有間規構造者)，「HT55Z」係表示丙烯酸樹脂(HT55Z)。
由第1表~第3表所示結果，可知在於實施例1~7，相較於未滿足本案發明之必要條件之比較例1~5相比，可穩定地製造強度高而具有良好的品質，且具有逆波長分散之位相差薄膜。

Claims (10)

  1. 一種位相差薄膜層積體，將具有由具有正的固有雙折射值之聚苯醚及具有負的固有雙折射值之間規構造之聚苯乙烯系聚合物之樹脂p1所構成之P1層及接於上述P1層而設之丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2所構成之P2層之延伸前薄膜延伸而成，在於樹脂p1，上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的含量之重量比為35/65~45/55。
  2. 根據申請專利範圍第1項之位相差薄膜層積體，其中上述聚苯醚之重量平均分子量為15,000~100,000，上述聚苯乙烯系聚合物之重量平均分子量為130,000~300,000。
  3. 根據申請專利範圍第1項之位相差薄膜層積體，其中在由上述位向差薄膜層積體去除上述P2層的層部分，在於波長450nm之光之面內方向之延遲Re450，在於波長550nm之光之面內方向的延遲Re550，及在於波長650nm之光之面內方向的延遲Re650，滿足Re450<Re550<Re650之關係。
  4. 根據申請專利範圍第1項之位相差薄膜層積體，其係長條，而在對長邊方向傾斜的方向具有遲相軸。
  5. 根據申請專利範圍第4項之位相差薄膜層積體，其中對長邊方向於40°以上50°以下的方向具有遲相軸。
  6. 一種位相差薄膜層積體之製造方法，製造申請專利範圍第1至5項中任一項之位相差薄膜層積體之方法，其具有：將包含具有正的固有雙折射值之聚苯醚及具有負的固有雙 折射值之間規構造之聚苯乙烯系聚合物，上述聚苯醚的含量/上述聚苯乙烯系聚合物的含量之重量比為35/65~45/55之樹脂p1以及包含丙烯酸樹脂或含有脂環構造之聚合物之樹脂p2共擠出，得到延伸前薄膜之步驟；及將上述延伸前薄膜延伸的步驟。
  7. 根據申請專利範圍第6項之製造方法，其中將上述延伸，以對樹脂p1之玻璃轉移溫度，Tg-20℃~Tg+20℃之薄膜溫度進行。
  8. 根據申請專利範圍第6項之製造方法，其中在於得到上述延伸前薄膜之步驟所得之延伸前薄膜，為長條狀的薄膜，在於上述延伸步驟，將上述延伸前薄膜，向與上述延伸前薄膜之長邊方向傾斜的方向延伸。
  9. 根據申請專利範圍第8項之製造方法，其中在於上述延伸步驟，將上述延伸前薄膜，對上述延伸前薄膜之長邊方向以40°以上50°以下的方向延伸。
  10. 一種位相差薄膜之製造方法，由申請專利範圍第1至5項中任一項之位相差薄膜層積體，將P2層剝離。
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