JP6122502B2 - 無水糖アルコールの製造方法 - Google Patents
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- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
Description
本発明の無水糖アルコールの製造方法は、水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換させる工程を含む。
本発明の無水糖アルコールの製造方法では、次いで、前記工程(1)から得られた反応液を蒸留する。
本発明の無水糖アルコールの製造方法では、前記工程(2)から得られた蒸留物を結晶化する。
本発明の無水糖アルコールの製造方法では、前記工程(3)から得られた無水糖アルコールの微結晶を脱色処理する。
本発明の無水糖アルコールの製造方法では、前記工程(4)の脱色処理された生成物をカチオン性イオン交換樹脂で処理する。
本発明の無水糖アルコールの製造方法では、前記工程(5)のカチオン性イオン交換樹脂で処理された生成物を、次いでアニオン性イオン交換樹脂で処理する。
<物性測定>
無水糖アルコールの純度分析はガスクロマトグラフィー(GC、HP6890)を用いた。イオン含量分析はイオンクロマトグラフ(Dionex ICS−3000)を、電気伝導率測定は伝導率測定器(Pharmacia Biotech 18−1500)を用いた。YI値分析は色差計(Hunterlab Ultrascan vis)を用いた。
ソルビトール粉末(D−ソルビトール、Samyang Genex Inc.製)1,200gを撹拌付き4つ口ガラス反応器に入れ、110℃に昇温し、溶解した。次いで、濃硫酸(Duksan Chemical社製、95%)12gとメタンスルホン酸(Sigma社製、70%)7.2gを、それぞれ投入した後、反応混合物を135℃に昇温した。この温度を維持しながら、4時間、40torrの真空条件下で脱水反応し、出発物質であるソルビトールを無水糖アルコールのイソソルビドに転換した。以降、反応物を110℃まで冷却し、反応液に50%水酸化ナトリウム溶液(Samjeon Pure Chemical社製)31.2gを添加し、中和した。
実施例1で得られた無水糖アルコール転換液を、180℃、5torr以下で第1次蒸留した後に得られた蒸留液(純度97.5%)を、150℃、1torr以下で第2次蒸留を行った。このとき、蒸留液の純度は98.5%であった。第2次蒸留液(純度:98.5%)を実施例1と同様に結晶化、脱色、カチオン性イオン交換樹脂処理、アニオン性イオン交換樹脂処理の順で精製した。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.8%であった。
実施例1で得られた無水糖アルコール転換液を、180℃、5torr以下で第1次蒸留した後に得られた蒸留液(純度97.5%)に、蒸留水を添加し、溶解して、固形分40%の溶液を得た。この溶液を、平均粒径0.25mmの微粒子状活性炭で充填されたカラムに、1.0BV/h(カラム体積/時間)の速度で通過して脱色し、脱色した無水糖アルコールを、次いで、H型強カチオン性イオン交換樹脂(TRILITE−SCR−BH、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させた後、その生成液を、Cl型強アニオン性イオン交換樹脂(TRILITE AMP24、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させた。このようにして得られた無水糖アルコール溶液を水分含量が1重量%以下になるように濃縮した後、実施例1と同じ方法で結晶化を行った。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.2%であった。
実施例1で得られた無水糖アルコール転換液を実施例1と同じ方法で蒸留及び結晶化した。得られた生成物を比較例2とした。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.5%であった。
実施例1で得られた蒸留生成液に蒸留水を添加して、固形分37%の溶液を得た。この溶液を、平均粒径0.25mmの微粒子状活性炭で充填されたカラムに、1.0BV/h(カラム体積/時間)の速度で通過させ脱色した。得られた生成液から水を除去した後、アセトン(Samjeon Pure Chemical社製)300gを添加し、混合物を0℃まで冷却しながら結晶化を行った。結晶化終了後に、母液と分離して、無水糖アルコール結晶を回収した。得られた結晶に蒸留水を添加し、溶解して、固形分37%の溶液を得た。この溶液をH型強カチオン性イオン交換樹脂(TRILITE−SCR−BH、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに1.5BV/hの速度で通過させた後、その生成液を、Cl型強アニオン性イオン交換樹脂(TRILITE AMP24、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させ、最終精製された無水糖アルコールを得た。得られた無水糖アルコールの最終純度は90.1%であった。
実施例1で得られた無水糖アルコール転換液を実施例1と同じ方法で蒸留及び結晶化した。得られた生成物に蒸留水を添加し、溶解して、固形分37%の溶液を得た。この溶液をH型強カチオン性イオン交換樹脂(TRILITE−SCR−BH、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させた後、その生成液を、Cl型強アニオン性イオン交換樹脂(TRILITE AMP24、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させ、その生成液を、平均粒径0.25mmの微粒子状活性炭で充填されたカラムに1.0BV/h(カラム体積/時間)の速度で通過させ脱色し、最終精製された無水糖アルコールを得た。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.7%であった。
実施例1で得られた蒸留生成液に蒸留水を添加して、固形分37%の溶液を得た。この溶液をH型強カチオン性イオン交換樹脂(TRILITE−SCR−BH、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに1.5BV/hの速度で通過させた後、その生成液を、Cl型強アニオン性イオン交換樹脂(TRILITE AMP24、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに1.5BV/hの速度で通過させた。得られた生成液から水を除去した後、アセトン(Samjeon Pure Chemical社製)300gを添加し、混合物を0℃まで冷却しながら結晶化を行った。結晶化終了後に、母液と分離して、無水糖アルコール結晶を回収した。得られた結晶に蒸留水を添加し、溶解して、固形分37%の溶液を得た。この溶液を平均粒径0.25mmの微粒子状活性炭で充填されたカラムに、1.0BV/h(カラム体積/時間)の速度で通過させ脱色し、最終精製された無水糖アルコールを得た。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.5%であった。
実施例1で得られた蒸留生成液に蒸留水を添加して、固形分37%の溶液を得た。この溶液をH型強カチオン性イオン交換樹脂(TRILITE−SCR−BH、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させた後、その生成液を、Cl型強アニオン性イオン交換樹脂(TRILITE AMP24、Samyang Corporation社製)で充填されたカラムに、1.5BV/hの速度で通過させ、その生成液を、平均粒径0.25mmの微粒子状活性炭で充填されたカラムに、1.0BV/h(カラム体積/時間)の速度で通過させ脱色した。得られた生成液から水を除去した後、アセトン(Samjeon Pure Chemical社製)300gを添加し、混合物を0℃まで冷却しながら結晶化を行った。結晶化終了後に、母液と分離して、最終精製された無水糖アルコールを得た。得られた無水糖アルコールの最終純度は99.7%であった。
Claims (11)
- (1)水素化糖を脱水反応して、無水糖アルコールに転換させる工程;
(2)前記工程(1)から得られた反応液を、薄膜蒸留器を用いて蒸留する工程;
(3)前記工程(2)から得られた蒸留物を結晶化する工程;
(4)前記工程(3)から得られた微結晶を脱色処理する工程;
(5)前記工程(4)から得られた生成物をカチオン性イオン交換樹脂で処理する工程;及び
(6)前記工程(5)から得られた生成物をアニオン性イオン交換樹脂で処理する工程;
を含み、前記工程(6)の後に脱色処理する工程を含まず、
前記脱色処理は、平均粒径が0.25〜0.75mmの活性炭を用いて行われる無水糖アルコールの製造方法。 - 前記水素化糖がヘキシトールであり、
前記無水糖アルコールがジアンヒドロヘキシトールである請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。 - 前記水素化糖を脱水して無水糖アルコールに転換する工程において、酸触媒が用いられる請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記酸触媒が、硫酸、硝酸、塩酸、p−トルエンスルホン酸及びリン酸から選ばれる単一の酸触媒である請求項3に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記酸触媒が第1の酸と第2の酸との混酸であり、
前記第1の酸は硫酸であり、
前記第2の酸は、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及び硫酸アルミニウムよりなる群から選ばれる1種以上の硫黄含有酸物質である請求項3に記載の無水糖アルコールの製造方法。 - 前記蒸留が2回以上行われる請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記結晶化が溶媒を用いて行われる請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記結晶化が溶融結晶化方法によって行われる請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記カチオン性イオン交換樹脂が強カチオン性イオン交換樹脂である請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 前記アニオン性イオン交換樹脂が強アニオン性イオン交換樹脂である請求項1に記載の無水糖アルコールの製造方法。
- 製造された無水糖アルコールは、純度99%以上、イオン含量10ppm以下、pH6〜8、伝導率10μS/cm以下、及びYI値0.1以下である請求項1〜10のいずれかに記載の無水糖アルコールの製造方法。
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