KR101631580B1 - 공정 단순화를 통해 생산효율이 개선된 무수당 알코올의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 공정 단순화를 통해 생산효율이 개선된 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시킨 후, 증류처리하고, 이어서 결정화 및 후속 정제과정을 거치는 종래의 방법과 달리, 전환반응 결과물을 여과한 후, 바로 결정화 및 정제하여 증류단계 없이도 최종 순도 95% 이상의 무수당 알코올을 저비용, 고효율로 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.

Description

공정 단순화를 통해 생산효율이 개선된 무수당 알코올의 제조방법{METHOD FOR PREPARATION OF ANHYDROSUGAR ALCOHOLS HAVING AN IMPROVED PRODUCTION EFFICIENCY THROUGH PROCESS SIMPLIFICATION}

본 발명은 공정 단순화를 통해 생산효율이 개선된 무수당 알코올의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시킨 후, 증류처리하고, 이어서 결정화 및 후속 정제과정을 거치는 종래의 방법과 달리, 전환반응 결과물을 여과한 후, 바로 결정화 및 정제하여 증류단계 없이도 최종 순도 95% 이상의 무수당 알코올을 저비용, 고효율로 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.

수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.

무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.

무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.

이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다. 하지만, 기존의 무수당 알코올 제조방법은 탈수반응에 사용되는 촉매 비용이 높고, 전환율, 증류 및 정제수율 등이 낮은 한계를 지니고 있다. 따라서, 보다 저렴하고 단순화된 공정으로 상업적 가치가 있는 품질을 지닌 무수당 알코올을 제조할 수 있는 기술의 개발이 요청되고 있다.

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로서, 기존의 방법 대비 보다 저렴하고 단순화된 공정으로 최종 순도 95% 이상의 무수당 알코올을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.

상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (1) 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계; (2) 상기 (1)단계의 결과물을 알코올에 용해한 뒤, 그 용액을 여과 처리하는 단계; (3) 상기 (2)단계의 결과 여액을 결정화 처리하는 단계; 및 (4) 상기 (3)단계의 결과물을 정제 처리하는 단계;를 포함하는 무수당 알코올의 제조방법을 제공한다.

본 발명에 따르면, 최종 순도 95% 이상으로 상업적 가치가 있는 품질을 지닌 무수당 알코올을 기존의 방법 대비 훨씬 저렴하고 단순화된 공정으로 손쉽게 제조할 수 있어 무수당 알코올 생산 효율을 개선할 수 있다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

[제(1)단계] 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계를 포함한다.

상기 수소화 당(hydrogenated sugar)은 일반적으로 당 알코올(sugar alcohol)로도 불리우며, 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미한다. 수소화 당은 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.

본 명세서에 있어서 상기 '무수당 알코올'이라는 표현은 임의의 방식으로 하나 이상의 단계에서 상기 수소화 당의 원래 내부 구조로부터 하나 이상의 물 분자를 제거하여 얻은 임의의 물질을 의미한다.

본 발명에 있어서 수소화 당으로는 헥시톨이 바람직하게 사용되고, 보다 바람직하게는 소르비톨, 만니톨, 이디톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수소화 당이 사용되며, 보다 더 바람직하게는 전분에서 유래하는 글루코오스에 수첨 반응을 통해 쉽게 제조될 수 있는 소르비톨이 사용된다.

상기 수소화 당은 탈수 반응에 의하여 무수당 알코올로 전환된다. 수소화 당을 탈수하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 알려진 공지의 방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다.

수소화 당을 탈수시켜 무수당 알코올로 전환하는 데에는 산 촉매가 사용되는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 산 촉매로서 황산, 질산, 염산, p-톨루엔 설폰산, 인산 등의 단일 산 촉매를 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 황산을 사용할 수 있다.

본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 산 촉매로서 제1산 및 제2산의 혼합산을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 제1산으로 황산, 제2산으로 p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 에탄 설폰산, 벤젠 설폰산, 나프탈렌 설폰산 및 황산 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 황-함유 산 물질을 사용할 수 있다.

혼합산을 사용하는 경우, 제1산 : 제2산의 비율은 중량비로 1 : 9 내지 9 : 1 인 것이 바람직하다. 이 비율이 1 : 9 미만이면(즉, 제1산의 양이 상대적으로 지나치게 적으면) 무수당 알코올 생성율이 저하될 수 있고, 9 : 1을 초과하면(즉, 제1산의 양이 상대적으로 지나치게 많으면) 당류 고분자의 생성이 많아질 수 있다.

산 촉매의 사용량은 수소화 당(예컨대, 헥시톨) 100중량부당 0.5 내지 10중량부인 것이 바람직하다. 산 촉매의 양이 수소화 당 100중량부당 0.5중량부 미만이면 무수당 알코올로의 전환 시간이 너무 길어질 수 있고, 10중량부를 초과하면 당류 고분자의 생성이 많아지고 전환율이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 수소화 당의 무수당 알코올로의 전환 단계는 상기한 바와 같은 산 촉매의 존재하에 105~190℃의 온도조건 및 1 내지 100mmHg의 압력조건에서 1~10시간 동안 수행될 수 있으나, 이에 반드시 제한되는 것은 아니다.

수소화 당의 탈수 반응시 산 촉매를 사용하는 경우, 반응 결과액은 중화되는 것이 바람직하다. 중화는 탈수 반응 완료후 반응 결과액 온도를 낮추고(예컨대, 110℃ 이하) 수산화나트륨과 같은 공지의 알칼리를 첨가하는 것에 의해 수행될 수 있다. 중화된 반응 결과액의 pH는 6~8인 것이 바람직하다.

본 발명의 무수당 알코올 제조 방법의 바람직한 일 구체예에 따르면, 수소화 당의 무수당 알코올로의 전환 단계 결과액은 이후의 여과 단계에 투입하기 전에 전처리될 수 있다. 이 전처리는 전환 단계 결과액 내에 잔류하는 수분 및 비점이 낮은 물질을 제거하기 위한 것으로, 통상 90℃~110℃의 온도 및 10 mmHg~100 mmHg의 압력조건 하에서 전환 단계 결과액을 30분 이상(예컨대, 30분~4시간) 교반하는 것에 의해 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어서, 상기 전환 반응의 결과물인 무수당 알코올로서 바람직하게는 헥시톨의 탈수물인 디언하이드로헥시톨이 얻어지며, 보다 바람직하게는 이소소르비드(1,4-3,6-디언하이드로소르비톨), 이소만니드(1,4-3,6-디언하이드로만니톨), 이소이디드(1,4-3,6-디언하이드로이디톨) 및 이들의 혼합물로부터 선택된 무수당 알코올이 얻어진다. 그 중에서 이소소르비드는 산업적, 의약적 활용도가 특히 높다.

[제(2)단계] 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에서는 이어서 상기 (1)단계의 결과물인 전환 반응 결과액을 알코올에 용해한 뒤, 그 용액을 여과 처리한다.

상기 알코올로는 탄소수 1~8의 알코올이 바람직하게 사용가능하며, 보다 바람직하게는, 저급 알코올, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올(IPA)과 같은 탄소수 1~4의 알코올이 사용될 수 있다. 알코올의 사용량 비율에는 특별한 제한이 없으며, 용해도, 여과효율 등을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 용해될 전환 반응 결과액 100중량부당 바람직하게는 10~200중량부, 보다 바람직하게는 30~150중량부의 알코올을 사용할 수 있으나, 이에 반드시 한정되는 것은 아니다.

전환 반응 결과액을 알코올에 용해하면 침전물이 형성되며, 이 침전물은 전환액 내부에 있던 고분자 내지 불순물을 포함한다. 본 발명에서는 전환 반응 결과액을 알코올에 용해한 후, 그 용액을 여과함으로써 이러한 불순물이 제거되고, 수득된 여액(즉, 상등액)은 후속 결정화 처리 단계를 거치게 된다. 따라서, 전환 반응 결과액으로부터 증류단계를 거치지 않고 무수당 알코올을 결정을 얻을 수 있다.

여과의 방법에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 통상적으로 알려진 여과 방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. 예컨대, 전환 반응 결과액을 알코올에 용해시킨 용액을 적절한 온도 조건(예컨대, -10℃ 내지 40℃와 같은 저온 내지 실온 조건)에서 여과지 또는 여과망을 사용하여, 필요시 감압 하에 여과할 수 있다.

[제(3)단계] 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에서는, 상기 (2)단계에서 수득된 여액(filtrate)을 결정화(crystallization) 처리한다.

본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 (2)단계에서 수득된 여액을 추가 처리 없이 바로 결정화 단계에 투입할 수 있다. 다르게는, 필요시 (2)단계에서 수득된 여액을 농축하여 여과 용매를 제거한 뒤, 다른 결정화 용매(예컨대, 물, 에틸아세테이트, 아세톤, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 알코올 등)에 재용해시켜 결정화하거나, 또는 여과 용매가 제거된 결과물에 대하여 용융 결정화 방법을 사용할 수도 있다.

결정화의 방법 및 장치에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 오래 전부터 알려져 온 결정화 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. 용매를 사용한 결정화에 있어서 승온/냉각 온도 등은 처리량 및 구체적인 설비 조건에 따라 적절히 결정할 수 있으며, 용융 결정화시 온도 조건 역시 적절히 결정할 수 있다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 (2)단계에서 수득된 여액의 온도를 30℃ 이상으로 올린 후 10℃ 이하로 냉각하여 무수당 알코올 결정을 석출시키고, 이를 모액과 분리하여 결정화물(crystallite)을 얻는다. 이때 발생된 결정 모액은 무수당 알코올의 전체 수율을 향상시키기 위하여, 농축하여 회수한 후에 전환이 끝난 전환액과 혼합하여 공정 중 적절한 단계에 재투입할 수 있다.

[제(4)단계] 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에서는, 상기 (3)단계의 결과 얻어진 무수당 알코올의 결정화물(crystallite)을 정제 처리한다.

정제 처리로는, 탈색처리 및 이온교환수지 처리로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않으며, 그 순서에도 특별한 제한은 없다. 이들 후속 정제공정 역시 특별한 제한 없이, 해당 처리공정을 위하여 당 분야에 알려진 공지의 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다.

탈색처리는 바람직하게는 얻어진 무수당 알코올의 결정화물을 물(예컨대, 증류수)에 녹인 수용액을 활성탄과 접촉시키는 것에 의해 수행될 수 있다. 이 때 활성탄의 평균 입도로는 0.1 내지 1 mm가 바람직하고, 0.2 내지 0.7 mm가 보다 바람직하다. 활성탄 입자가 너무 작아 그 평균 입도가 0.1 mm 미만이면 컬럼상에서 탈색을 진행할 경우 통액속도가 크게 저하되고, 또한 컬럼 내 압력이 증가하는 문제가 발생할 수 있고, 반대로 활성탄 입자가 너무 커서 그 평균 입도가 1 mm를 초과하면 결과물인 무수당 알코올의 이온함량 및 전기 전도도가 높아지고, 색도가 높아지는 문제가 있을 수 있다.

무수당 알코올 수용액과 활성탄의 접촉 방식에는 특별한 제한이 없다. 예컨대 활성탄으로 충전된 컬럼에 무수당 알코올 수용액을 통과시키는 방식으로 수행될 수도 있고, 다르게는 무수당 알코올 수용액과 활성탄을 반응기에 투입하고 일정 시간동안 교반하여 혼합하는 방식으로 수행될 수도 있다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 활성탄으로 충전된 컬럼에 무수당 알코올 수용액을 통과시키는 방식으로 탈색 처리가 진행된다.

상기 활성탄으로는 목재, 야자 등의 식물계 원료나 갈탄, 유연탄, 역청탄, 무연탄 등의 광물계 원료를 활성화하여 얻어진 활성탄 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 활성탄 입자의 형태에는 특별한 제한이 없으며, 미세 입자상(예컨대, 평균입도 0.25~0.75mm), 입자상(예컨대, 평균입도 0.75mm 이상), 분말상(예컨대, 평균입도 0.25mm 이하) 등의 형태를 사용하는 것이 가능하다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 미세입자상의 활성탄이 사용된다. 활성탄의 효율을 높이기 위해서 세척 등의 전처리를 한 활성탄을 사용할 수도 있다.

이온교환수지에 의한 정제 처리는 무수당 알코올의 수용액을 이온교환수지와 접촉시키는 것에 의해 수행될 수 있다. 이는 이온교환수지로 충전된 컬럼에 무수당 알코올 수용액을 통과시키는 방식으로 수행될 수 있다.

바람직하게는, 상기 이온교환수지 처리는 양이온성 교환수지, 음이온성 이온교환수지, 또는 이들 모두를 사용하여 수행될 수 있으며, 보다 바람직하게는, 강양이온성 교환수지 처리 및 강음이온성 이온교환수지 처리를 순차적으로 진행할 수 있다.

양이온성 이온교환수지로는 강양이온성 이온교환수지(예컨대, TRILITE-SCR-B), 약양이온성 이온교환수지(예컨대, DIAION WK11)가 모두 사용가능하며, 바람직하게는 강양이온성 이온교환수지를 사용한다. 강양이온성 이온교환수지로는 H형(H form) 강양이온성 이온교환수지(예컨대, TRILITE-SCR-BH) 및 Na 형(Na form) 강양이온성 이온교환수지(예컨대, TRILITE-SCR-B )로부터 선택된 1종 이상이 바람직하게 사용될 수 있다.

음이온성 이온교환수지로는 강음이온성 이온교환수지(예컨대, TRILITE AMP24), 약음이온성 이온교환수지(예컨대, DIAION WA10)가 모두 사용가능하며, 바람직하게는 강음이온성 이온교환수지를 사용한다. 강음이온성 이온교환수지로는 Cl형(Cl form) 강음이온성 이온교환수지(예컨대, TRILITE AMP24)가 바람직하게 사용될 수 있다.

상기 이온교환수지를 이용한 이온정제의 방법 및 컬럼장치에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 알려진 공지의 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다.

본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은, 필요에 따라서, 상기 (4) 단계에서 정제 처리된 무수당 알코올 용액을 농축하거나 고형화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 농축 내지 고형화 단계를 거쳐 최종적으로 플레이크(flake) 성상이나, 입자(granule) 성상의 무수당 알코올 제품을 얻을 수 있다.

이상 설명한 바와 같은 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에 따르면, 전환 반응 결과액을 증류하는 단계가 필요치 않게 되므로 기존의 방법 대비 훨씬 저렴하고 단순화된 공정으로, 최종 순도 95% 이상으로 상업적 가치가 있는 품질을 지닌 무수당 알코올 제품을 얻을 수 있다.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이로써 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 ]

<물성 측정>

무수당 알코올의 순도 분석은 가스 크로마토분석기(GC, gas chromatography, HP6890)를 이용하여 실시하였다.

실시예 1

소르비톨 분말(D-소르비톨, ㈜삼양제넥스) 10,000g을 교반기가 부착된 회분식 반응기에 넣고, 110℃로 승온하여 녹인 후, 여기에 황산(덕산화공) 100g과 메탄설폰산(덕산화공) 40g을 투입하고 반응기 온도를 약 140℃로 승온하였다. 온도를 유지하며, 약 15 mmHg의 감압 조건 하에 탈수 반응을 진행하여 무수당 알코올로 전환시켰다. 탈수 반응의 완료 후 반응 혼합물 온도를 110℃ 이하로 낮추고, 50% 수산화나트륨 용액(㈜삼전순약) 약 300g을 첨가하여 반응 결과액을 중화하였다. 중화된 결과액의 온도를 100℃로 한 후, 40 mmHg이하의 감압조건 하에서 1시간 이상 농축하여 결과액 내에 존재하는 수분 및 끓는점이 낮은 물질을 제거하여 무수당 알코올 전환액을 제조하였다.

얻어진 전환액 중 3,000g을 이소프로필 알코올(IPA) 3,000g에 용해시킨 뒤, 상온에서 여과지(filter paper)를 이용해 여과하여, 침전물을 분리 제거하고 여액 2,015g을 얻었다.

얻어진 여액 2,015g을 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고 온도를 40℃로 승온한 후에 -5℃로 낮추면서 결정을 생성하였다. 이 과정을 3회 반복하여 얻어진 결정을 탈수하고 500g의 IPA로 세척하여 순도 97.1%의 무수당 알코올을 수득하였다. 결정화 수율은 86.0%이었고, 전환 단계로부터 결정화 단계까지의 총 수율은 61%이었다.

얻어진 결정에 증류수를 첨가하고 용해시켜 고형분 37%의 용액으로 제조하였다. 이 용액을 평균입도 0.25mm의 미세 입자상 활성탄으로 충전된 컬럼에1.0BV/h(배드부피/시간)의 속도로 통과시켜 탈색시키고, 탈색된 무수당 알코올을 이어서 H 형 강양이온성 이온교환수지(TRILITE-SCR-BH, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시킨 후, 그 결과액을 다시 Cl 형 강음이온성 이온교환수지(TRILITE AMP24, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시켜, 최종 정제된 무수당 알코올을 얻었다. 수득된 무수당 알코올의 최종순도는 97.1%이었다.

실시예 2

실시예 1에서 얻어진 전환액 중 3,000g을 이소프로필 알코올(IPA) 1500g에 용해시킨 뒤, 상온에서 여과지를 이용해 여과하여, 침전물을 분리 제거하고 여액 2,184g을 얻었다.

얻어진 여액 2,184g을 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고 온도를 40℃로 승온한 후에 -5℃로 낮추면서 결정을 생성하였다. 이 과정을 3회 반복하여 얻어진 결정을 탈수하고 500g의 IPA로 세척하여 순도 95.1%의 무수당 알코올을 수득하였다. 결정화 수율은 85.0%이었고, 전환 단계로부터 결정화 단계까지의 총 수율은 60.4%이었다.

얻어진 결정에 증류수를 첨가하고 용해시켜 고형분 37%의 용액으로 제조하였다. 이 용액을 평균입도 0.25mm의 미세 입자상 활성탄으로 충전된 컬럼에1.0BV/h(배드부피/시간)의 속도로 통과시켜 탈색시키고, 탈색된 무수당 알코올을 이어서 H 형 강양이온성 이온교환수지(TRILITE-SCR-BH, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시킨 후, 그 결과액을 다시 Cl 형 강음이온성 이온교환수지(TRILITE AMP24, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시켜, 최종 정제된 무수당 알코올을 얻었다. 수득된 무수당 알코올의 최종순도는 95.9%이었다.

실시예 3

실시예 1에서 얻어진 전환액 중 3,000g을 이소프로필 알코올(IPA) 1000g 에 용해시킨 뒤, 상온에서 여과지를 이용해 여과하여, 침전물을 분리 제거하고 여액 2,380g을 얻었다.

얻어진 여액 2,380g을 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고 온도를 40℃로 승온한 후에 -5℃로 낮추면서 결정을 생성하였다. 이 과정을 3회 반복하여 얻어진 결정을 탈수하고 500g의 IPA로 세척하여 순도 92%의 무수당 알코올을 수득하였다. 결정화 수율은 81.0%이었고, 전환 단계로부터 결정화 단계까지의 총 수율은 58%이었다.

얻어진 결정에 증류수를 첨가하고 용해시켜 고형분 37%의 용액으로 제조하였다. 이 용액을 평균입도 0.25mm의 미세 입자상 활성탄으로 충전된 컬럼에1.0BV/h(배드부피/시간)의 속도로 통과시켜 탈색시키고, 탈색된 무수당 알코올을 이어서 H 형 강양이온성 이온교환수지(TRILITE-SCR-BH, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시킨 후, 그 결과액을 다시 Cl 형 강음이온성 이온교환수지(TRILITE AMP24, ㈜삼양사)로 충전된 컬럼에 1.5BV/h의 속도로 통과시켜, 최종 정제된 무수당 알코올을 얻었다. 수득된 무수당 알코올의 최종순도는 95.1%이었다.

상기 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에서는 증류 단계를 채택하지 않고도 최종 순도 95% 이상으로 상업적 가치가 있는 품질을 지닌 무수당 알코올 제품을 제조할 수 있었다. 이로써, 본 발명에 따르면, 증류 단계를 채택한 기존 공정 대비 현저히 저렴하고 단순화된 공정으로 우수한 품질의 무수당 알코올 제품을 얻을 수 있음이 확인되었다.

Claims (12)

1. (1) 수소화 당을 탈수반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계;
   (2) 상기 (1)단계의 결과물을 알코올에 용해한 뒤, 그 용액을 여과 처리하는 단계;
   (3) 상기 (2)단계의 결과 여액을 결정화 처리하는 단계;
   (4) 상기 (3)단계의 결과물을 탈색 처리하는 단계;
   (5) 상기 (4)단계의 결과물을 강양이온성 교환수지로 정제 처리하는 단계; 및
   (6) 상기 (5)단계의 결과물을 강음이온성 교환수지로 정제 처리하는 단계를 포함하며,
   전환반응 결과액으로부터 무수당 알코올을 증류하는 단계를 포함하지 않는,
   최종 순도 95% 이상의 무수당 알코올의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 수소화 당이 헥시톨이며, 무수당 알코올이 디언하이드로헥시톨인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 수소화 당을 탈수시켜 무수당 알코올로 전환하는 단계에서 산 촉매가 사용되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
4. 제3항에 있어서, 산 촉매가 황산, 질산, 염산, p-톨루엔 설폰산 및 인산으로부터 선택되는 단일 산인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
5. 제3항에 있어서, 산 촉매가 제1산 및 제2산의 혼합산이며, 여기서 제1산은 황산이고, 제2산은 p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 에탄 설폰산, 벤젠 설폰산, 나프탈렌 설폰산 및 황산 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 황-함유 산 물질인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
6. 제1항에 있어서, 상기 (2)단계에서 사용되는 알코올이 탄소수 1~4의 알코올인 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
7. 제1항에 있어서, 상기 (2)단계에서, (1)단계의 결과물 100중량부당 10~200중량부의 알코올을 사용하는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
8. 제1항에 있어서, 상기 (3)단계에서, (2)단계의 결과 여액이 추가 처리 없이 바로 결정화 처리되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
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10. 제1항에 있어서, 탈색처리가 활성탄을 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.
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