JP6110658B2 - 仮固定用粘着シート - Google Patents
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Description
例えば、粘着シートで仮固定された基板付き電子材料は、有機溶剤や水等の溶剤に浸漬した状態で行われるエッチング処理、溶剤に浸漬した状態で、超音波をかけて行う洗浄処理、及び乾燥のための熱処理等を含む工程を経る必要がある。
よって、このような用途に用いられる粘着シートには、耐溶剤性及び耐熱性が要求される。また、上記処理終了後、粘着シートは除去されるため、易剥離性も求められる。
すなわち、本発明は、下記〔1〕〜〔9〕を提供するものである。
〔1〕ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方を80質量%以上含む基材フィルムの少なくとも一方の面上に、ポリイソブチレン系樹脂(A)を含む粘着性組成物からなる粘着剤層を有する、仮固定用粘着シート。
〔2〕前記粘着性組成物が、さらに粘着付与樹脂(B)を含む、上記〔1〕に記載の仮固定用粘着シート。
〔3〕ポリイソブチレン系樹脂(A)が、重量平均分子量の異なる2種以上のポリイソブチレン系樹脂を含む、上記〔1〕又は〔2〕に記載の仮固定用粘着シート。
〔4〕ポリイソブチレン系樹脂(A)が、重量平均分子量27万〜48万のポリイソブチレン系樹脂(A1)、及び重量平均分子量10万〜25万のポリイソブチレン樹脂(A2)を含む、上記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
〔5〕前記粘着性組成物中のポリイソブチレン系樹脂(A)の含有量が、粘着剤組成物の全量に対して、50質量%以上である、上記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
〔6〕前記粘着性組成物中の粘着付与樹脂(B)の含有量が、(A)成分100質量部に対して、3〜50質量部である、上記〔2〕〜〔5〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
〔7〕前記粘着性組成物中のポリイソブチレン系樹脂(A)及び粘着付与樹脂(B)の合計含有量が、粘着剤組成物の全量に対して、70〜100質量%である、上記〔2〕〜〔6〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
〔8〕粘着付与樹脂(B)が、ロジン系樹脂、水素化ロジン樹脂、テルペン系樹脂、水素化テルペン系樹脂、及び水素化石油樹脂から選ばれる1種以上である、上記〔2〕〜〔7〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
〔9〕エッチング処理、洗浄処理、熱処理、露光処理、エネルギー線照射処理のいずれか1つ以上の処理を含む電子部品の製造工程において、当該処理を行う対象である電子部品と基板とを仮固定するために用いられる、上記〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の仮固定用粘着シート。
また、例えば「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。
本発明の仮固定用粘着シート(以下、単に「粘着シート」ともいう)は、ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方を80質量%以上含む基材フィルムの少なくとも一方の面上に、ポリイソブチレン系樹脂(A)を含む粘着性組成物からなる粘着剤層を有する。
図1は、本発明の粘着シートの構成の一例を示す、該粘着シートの断面図である。
本発明の粘着シートとしては、例えば、図1(a)に示された粘着シートのように、基材フィルム11上に粘着剤層12が設けられた構成を有する粘着シート1が挙げられる。また、図1(b)に示された粘着シートのように、さらに粘着シート1の粘着剤層12上に剥離材13を積層した構成を有する粘着シート1’としてもよい。
他にも、図1(c)に示された粘着シートのように、基材フィルム11の両面上に粘着剤層12a、12bが設けられた構成を有する粘着シート2や、図1(d)に示された粘着シートのように、さらに粘着シート2の粘着剤層12a、12b上に剥離材13a、13bを積層した構成を有する粘着シート2’としてもよい。
本発明の粘着シートが有する基材フィルムは、耐熱性に優れた粘着シートとする観点から、ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方を80質量%以上含む基材フィルムであり、ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方からなる基材フィルムであることが好ましい。
上記の基材フィルムとしては、ポリイミドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムとして市販されているフィルム等が挙げられる。
また、当該基材フィルムは、ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方を含む樹脂フィルムを複数積層した積層フィルムであってもよい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、特に限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材フィルムの種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、密着性向上の効果を得るために、別途プライマー処理を施すこともできる。
〔粘着剤層〕
本発明の粘着剤層は、ポリイソブチレン系樹脂(A)を含む粘着性組成物から形成されるものである。
当該粘着性組成物は、さらに粘着付与樹脂(B)を含むことが好ましい。
また、上記(A)及び(B)成分以外に、1分子内に0.3個以上の二重結合を有するオレフィン系重合体(C)、シラン系化合物(D)、及び白金系触媒(E)を含んでもよく、さらに本発明の効果を損なわない範囲において、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤等のその他の添加剤を含んでもよい。
ただし、粘着シートの耐溶剤性及び耐熱性を共に向上させる観点から、当該粘着性組成物は、実質的にポリイソブチレン系樹脂(A)及び粘着付与樹脂(B)のみからなることが好ましい。
以下、本発明の粘着シートの粘着剤層を形成する粘着性組成物中に含まれる各成分について説明する。
本発明で用いる粘着性組成物は、ポリイソブチレン系樹脂(A)(以下、単に「樹脂(A)」ともいう)を含む。
ポリイソブチレン系樹脂(A)の構造は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であり、下記構成単位(a)を有する樹脂である。
これらの樹脂(A)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、樹脂(A)が共重合体である場合、イソブチレンからなる構成単位が、全モノマー成分の中で一番多く含まれているものとする。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(A)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは実質的に100質量%である。
このような主鎖及び側鎖に重合性二重結合を残さないイソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(A)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、更に好ましくは95〜100質量%、より更に好ましくは実質的に100質量%である。
市販品としては、Vistanex(Exxon Chemical Co.製)、Hycar(Goodrich社製)、Oppanol(BASF社製)等が挙げられる。
ポリイソブチレン系樹脂(A1)(以下、「樹脂(A1)」ともいう)を含有することで、粘着性組成物の凝集力を向上させ、得られる粘着シートの易剥離性を向上させることができる。一方、ポリイソブチレン系樹脂(A2)(以下、「樹脂(A2)」ともいう)を含有することで、樹脂(A1)と良好に相溶し、適度に樹脂(A1)を可塑化させることで、仮固定するための適度な粘着力を有する粘着シートとすることができる。
樹脂(A1)の重量平均分子量が27万以上であれば、適度な凝集力が得られ、得られる粘着シートの易剥離性を向上させることができる。また、樹脂(A1)の重量平均分子量が48万以下であれば、被着体に対するぬれ性を向上させることができ、仮固定に適度な粘着力を得ることができる。
樹脂(A2)の重量平均分子量が10万以上であれば、樹脂(A2)が低分子成分として分離し、被着体が汚染されてしまう現象や、物性に悪影響を及ぼす恐れを抑制することができる。一方、樹脂(A2)の重量平均分子量が25万以下であれば、樹脂(A1)を十分に可塑化させることができ、仮固定するための適度な粘着力を得ることができる。
粘着性組成物は、粘着力を向上させる観点から、さらに粘着付与樹脂(B)を含むことが好ましい。
粘着付与樹脂(B)としては、ロジン系樹脂、水素化ロジン樹脂、テルペン系樹脂、水素化テルペン系樹脂、及び水素化石油樹脂から選ばれる1種以上が好ましく、樹脂(A)との相溶性が高い観点から水素化石油樹脂がより好ましい。
なお、これらの粘着付与樹脂(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられ、水素化テルペン系樹脂としては、これらのテルペン系樹脂を水素化した完全水素化樹脂又は部分水素化樹脂が挙げられる。
また、石油樹脂とは、石油由来の樹脂であることを特徴とし、上述のロジン系樹脂、水素化ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、及び水素化テルペン系樹脂等の生体由来の樹脂を除く概念である。
具体的な水素化石油樹脂としては、C5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水素化樹脂、C9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂の水素化樹脂、及びC5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂からなる群より選択される1種以上が好ましい。
C5系石油樹脂の水素化樹脂としては、水素化ジシクロペンタジエン系樹脂又は部分水素化芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。
なお、上記の「C5留分」とは、石油ナフサの熱分解で生成する、ペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3−ペンタジエン等の炭素数5の不飽和炭化水素を意味し、「C5系石油樹脂」とは、このC5留分を共重合して得られ、C5留分を主成分(少なくとも20質量%以上含む)とする樹脂を意味する。
また、上記の「C9留分」とは、石油ナフサの熱分解で生成する、インデン、ビニルトルエン、α又はβ−メチルスチレン等の炭素数9の不飽和炭化水素を意味し、「C9系石油樹脂」とは、このC9留分を共重合して得られ、C9留分を主成分(少なくとも20質量%以上含む)とする樹脂を意味する。
当該軟化点が70℃以上であれば、粘着性組成物の凝集力が向上し、粘着力を向上させることができる。一方、当該軟化点が150℃以下であれば、粘着シートを剥離する際のジッピングの発生を抑制することができ、易剥離性を向上させることができる。
また、軟化点の異なる粘着付与樹脂(B)を2種以上組み合わせて、粘着力の向上を図ることもできる。
なお、本発明において、粘着付与樹脂(B)の「軟化点」は、JIS K 2531に準拠して測定した値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定した値を意味する。
当該含有量が3質量部以上であれば、処理対象物の仮固定用の粘着シートとして要求される粘着力を発現させることができる。一方、当該含有量が50質量部以下であれば、粘着シートの耐溶剤性及び耐熱性を向上させることができる。
また、粘着剤組成物の全量に対する粘着付与樹脂(B)の含有量は、上記観点から、好ましくは2〜50質量%、より好ましくは4〜35質量%、更に好ましくは6〜25質量%である。
粘着性組成物には、(A)及び(B)成分以外の成分として、1分子内に0.3個以上の二重結合を有するオレフィン系重合体(C)(以下、「重合体(C)」ともいう)を含有してもよい。
重合体(C)が有する一分子内の二重結合の数は、0.3個以上であるが、好ましくは0.3個以上3.0個未満、より好ましくは0.5個以上3.0個未満、更に好ましくは0.7個以上2.5個未満、より更に好ましくは1.1個以上2.2個未満である。
重合体(C)は、後述のシラン系化合物(D)と架橋して、樹脂(A)の高分子量の重合体間に、擬似的な架橋構造を形成すると考えられる。
つまり、本発明の粘着性組成物においては、従来は可塑剤的に使用していた低分子量の重合体である(C)成分が、(D)成分と化学的に架橋し、三次元網目構造を形成し、その三次元網目構造に、樹脂(A)の複数の高分子量の重合体を挿入させることで、高分子量の重合体同士を拘束し、樹脂(A)の高分子量の重合体間に擬似的な架橋構造を形成するものと考えられる。このようにして得られた粘着性組成物は凝集力が向上し、形成される粘着剤層の粘着力及び保持力が向上すると考えられる。
また、粘着剤組成物の全量に対する重合体(C)の含有量は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは1〜20質量%、更に好ましくは5〜16質量%である。
また、R1が示す炭素数1〜5のアルキル基としては、上記R2〜R7の具体例のうち、炭素原子数1〜5のアルキル基が挙げられる。
なお、R1〜R7がアルキル基である場合、当該アルキル基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、メチル基、エチル基等が挙げられる。
これらの化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
共重合体(C1)中のプロピレン由来の構成単位の含有割合としては、共重合体(C1)の全構成単位100モル%に対して、好ましくは10〜75モル%、より好ましくは10〜65モル%、より好ましくは20〜60モル%、更に好ましくは20〜55モル%、更に好ましくは30〜50モル%、より更に好ましくは30〜45モル%である。
共重合体(C1)中の一般式(I)又は(II)で表されるノルボルネン化合物由来の構成単位の含有割合としては、共重合体(C1)の全構成単位100モル%に対して、好ましくは0.3〜35モル%、より好ましくは0.4〜30モル%、より好ましくは0.5〜25モル%、より好ましくは0.6〜20モル%、更に好ましくは0.7〜15モル%、更に好ましくは0.8〜12モル%、より更に好ましくは1〜5モル%である。
また、共重合体(C1)には、エチレン、プロピレン、及び一般式(I)又は(II)で表されるノルボルネン化合物以外の化合物由来の構成単位を有していてもよい。
共重合体(C1)の全構成単位100質量部に対する、共重合体(C1)中のプロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは10〜75質量%、より好ましくは20〜60質量%、更に好ましくは30〜50質量%である。
共重合体(C1)の全構成単位100質量部に対する、共重合体(C1)中の一般式(I)又は(II)で表されるノルボルネン化合物由来の構成単位の含有割合は、好ましくは1〜30質量%、より好ましくは2〜20質量%、更に好ましくは3〜12質量%である。
また、共重合体(C1)の数平均分子量(Mn)としては、樹脂(A)の重合体間に擬似的な架橋構造を形成し、架橋密度を高めて、粘着性組成物の凝集力を向上させる観点から、好ましくは300〜40,000、より好ましくは500〜20,000、更に好ましくは1,000〜10,000、より更に好ましくは2,000〜5,000である。
粘着性組成物には、上記(C)成分と共に、1分子中に複数のヒドロシリル基(SiH基)を有するシラン系化合物(D)を含有してもよい。シラン系化合物(D)は、オレフィン系重合体(C)中の二重結合と反応し、架橋剤として作用する。
このシラン系化合物(D)は、その分子構造に特に制限はなく、線状、環状、分岐状構造、又は三次元網目状構造の樹脂状物等も使用可能であるが、1分子中に複数のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちSiH基を含んでいる。
この1価炭化水素基としては、例えば、前記のR2〜R7が示す炭素数1〜10のアルキル基として列挙した基の他に、フェニル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換のアルキル基等が挙げられる。
これらの1価炭化水素の中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、メチル基、フェニル基がより好ましく、Rの一部又は全部がフェニル基であることが更に好ましい。
また、(C)成分と(D)成分との質量比〔(C)/(D)〕としては、好ましくは60/40〜98/2、より好ましくは70/30〜95/5、更に好ましくは80/20〜90/10である。
粘着性組成物には、上記(C)及び(D)成分と共に、さらに白金系触媒(E)を含有することが好ましい。
粘着性組成物中に白金系触媒(E)を含有することで、(C)成分の化合物中に含まれる二重結合と(D)成分のヒドロシリル基との架橋反応を適度に促進させることができる。
具体的には、白金の単体(白金黒)、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、アルミナ、シリカ等の担体に白金を担持させたもの等が挙げられる。
粘着性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、更にその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤としては、例えば、リン酸エステル系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリックアシッドアミド化合物、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。
樹脂安定剤としては、例えば、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤等が挙げられる。
剥離材としては、剥離材用の基材の両面に剥離処理された剥離シートや、片面に剥離処理された剥離シート等が用いられ、剥離材用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
剥離材用の基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、上述の粘着性組成物に有機溶媒を加えた粘着性組成物の溶液を、公知の塗布方法により、基材フィルムや剥離材の剥離処理面の面上に塗布して製造する方法が挙げられる。当該有機溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。
有機溶媒を配合した場合の粘着性組成物の溶液の固形分濃度は、好ましくは10〜60質量%、より好ましくは10〜45質量%、更に好ましくは15〜30質量%である。10質量%以上であれば、有機溶媒の使用量としては十分であり、60質量%以下であれば、適度な粘度となり、優れた塗布作業性を有する溶液となり得る。
図1(a)、(b)に示された、基材フィルムの片面に粘着剤層を有する粘着シートは、例えば、基材フィルム11の一方の面上に、上述の粘着性組成物の溶液を直接塗布して粘着剤層12を形成することで、粘着シート1を作製することができる。また、形成した粘着剤層12上に、さらに剥離材13を積層すれば、粘着シート1’とすることができる。
また、粘着シート1’は、剥離材13の剥離処理が施された面上に、上述の粘着性組成物の溶液を直接塗布して粘着剤層12を形成し、該粘着剤層12と基材フィルム11とを貼り合わせて作製することができる。そして、この粘着シート1’の剥離材13を除去すれば、粘着シート1を得ることができる。
また、粘着シート2’は、剥離材13の剥離処理が施された面上に、上述の粘着性組成物の溶液を直接塗布して粘着剤層を形成したものを2つ用意し、基材フィルム11の両面に、それぞれ粘着剤層を貼り合わせて作製することができる。そして、この粘着シート2’の剥離材13a、13bを除去すれば、粘着シート2を得ることができる。
本発明の仮固定用粘着シートは、有機溶剤や水に対する耐溶剤性及び耐熱性に優れ、良好な易剥離性を有する。
そのため、本発明の仮固定用粘着シートは、エッチング処理、洗浄処理、熱処理、露光処理、エネルギー線照射処理のいずれか1つ以上の処理を含む電子材料の製造工程において、当該処理を行う対象である電子部品と基板とを仮固定するために用いられる粘着シートとして好適である。
上記処理の中でも、本発明の粘着シートの上記特性を鑑みると、エッチング処理、洗浄処理、熱処理の際に、電子材料と基板とを仮固定するための粘着シートとしてより好適である。
なお、電子材料としては、例えば、窒化ケイ素膜、酸化ケイ素膜等のガスバリア膜や導電膜を有する電子材料等が挙げられる。また、本発明の粘着シートを用いて、仮固定される基板としては、ガラス板等が挙げられる。
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC−8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL−H」「TSK gel GMHXL(×2)」「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
JIS K 2531に準拠して測定した値を用いた。
(1)粘着性組成物の溶液の調製
(A1)成分として、「オパノールB50(商品名、BASF社製、重量平均分子量34万)」を100質量部(固形分比)、(A2)成分として、「オパノールB30(商品名、BASF社製、重量平均分子量20万)」を10質量部(固形分比)、(B)成分として、「アルコンP−125(商品名、荒川化学工業社製、水素化石油樹脂、軟化点125℃)」を20質量部(固形分比)配合して粘着性組成物(1)を得、トルエンで溶解して、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(1)の溶液を調製した。
(2)粘着シートの作製
次に、剥離フィルム(リンテック社製、製品名「SP−PET381031」、厚み38μm、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面上に、調製した粘着性組成物(1)の溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように塗布し、100℃で1分間乾燥させて粘着剤層を形成した。
そして、形成した粘着剤層の面上に、ポリエチレンナフタレートからなる厚さ100μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人社製、商品名「テオネックスQ65FA」)を貼り合わせ、粘着シートを作製した。
(A1)成分として、「オパノールB50(商品名、BASF社製、重量平均分子量34万)」を100質量部(固形分比)、(A2)成分として、「オパノールB30(商品名、BASF社製、重量平均分子量20万)」を10質量部(固形分比)、(B)成分として、「アルコンP−125(商品名、荒川化学工業社製、水素化石油樹脂、軟化点125℃)」を10質量部(固形分比)、(C)成分として、「PX−062(商品名、三井化学製、エチレン/プロピレン/5−ビニル−2−ノルボルネン=50.0/45.3/4.7(質量%)の共重合体、数平均分子量3160)」を20質量部(固形分比)、(D)成分として、「X93−1260(商品名、信越化学工業社製、1分子中にSiH基を2つ有するシラン系化合物(上記一般式(5)においてb=1の場合の化合物))」を2.6質量部(固形分比)、及び(E)成分として、「X93−1410(商品名、三井化学社製、白金系触媒)」を0.08質量部(固形分比)配合して粘着性組成物(2)を得、トルエンで溶解して、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(2)の溶液を調製した。
そして、調製した粘着性組成物(2)の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
n−ブチルアクリレート30質量部、2−エチルヘキシルアクリレート70質量部、メチルメタクリレート7質量部、アクリル酸3質量部、及び2−ヒドロキシプロピルアクリレート0.9質量部を用いて合成して得られた、アクリル酸エステル共重合体(1)の酢酸エチル溶液(固形分濃度45質量%、共重合体の重量平均分子量50万)100質量部(固形分)に対して、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートの酢酸エチル溶液、固形分75質量%)を3質量部(固形分比)配合し、酢酸エチルを加え、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(3)の溶液を調製した。
そして、調製した粘着性組成物(3)の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
n−ブチルアクリレート90質量部及びアクリル酸10質量部を用いて合成して得られた、アクリル酸エステル共重合体(2)の酢酸エチル溶液(固形分濃度30質量%、共重合体の重量平均分子量50万)100質量部(固形分)に対して、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートの酢酸エチル溶液、固形分75質量%)を0.5質量部(固形分比)配合し、酢酸エチルを加え、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(4)の溶液を調製した。
そして、調製した粘着性組成物(4)の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
n−ブチルアクリレート61質量部、メチルメタクリレート18質量部、メチルアクリレート12質量部、スチレン3.5質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート5.0質量部、及びアクリル酸0.15質量部を用いて合成して得られた、アクリル酸エステル共重合体(3)の酢酸エチル溶液(固形分濃度40質量%、共重合体の重量平均分子量45万)100質量部(固形分)に対して、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートの酢酸エチル溶液、固形分75質量%)4質量部(固形分比)、及び別のイソシアネート系架橋剤(武田薬品工業社製、商品名「D−110N」、固形分濃度75質量%)3質量部(固形分比)を配合し、酢酸エチルを加え、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(5)の溶液を調製した。
そして、調製した粘着性組成物(5)の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
n−ブチルアクリレート98質量部、及びアクリル酸2質量部を用いて合成して得られた、アクリル酸エステル共重合体(4)の酢酸エチル溶液(固形分濃度40質量%、共重合体の重量平均分子量100万)100質量部(固形分)に対して、粘着付与樹脂として、「ハリエスターTF(商品名、ハリマ化成社製、ロジンエステル系樹脂、軟化点75〜85℃)」50質量部(固形分比)、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートの酢酸エチル溶液、固形分75質量%)0.75質量部(固形分比)を配合し、酢酸エチルを加え、固形分濃度20質量%の粘着性組成物(6)の溶液を調製した。
そして、調製した粘着性組成物(6)の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
アセトン、イソプロピルアルコール(IPA)及びエッチャントに対する耐溶剤性の試験に用いるガラス板上に、油性マジック(ゼブラ社製、商品名「マッキー極細」)で、縦40mm×横20mmの枠内に、縦5mm及び横4mmおきに40個の格子を書き込み、剥離フィルムを剥がして粘着剤層を表出させた実施例及び比較例で作製した粘着シートを、油性マジックの書き込み部分のすべて覆われるように、粘着剤層をガラス板に貼付し、耐溶剤性試験板を作製した。
また、蒸留水に対する耐溶剤性の試験に用いるガラス板上には、縦40mm×横20mmに裁断した薬包紙(博愛社社製、商品名「パラピン」)を載せ、その上から、剥離フィルムを剥がして粘着剤層を表出させた実施例及び比較例で作製した粘着シートを、薬包紙の全面が覆われるように、粘着剤層をガラス板に貼付し、耐溶剤性試験板を作製した。
そして、上記の耐溶剤性試験板を、アセトン、IPA、エッチャント(関東化学社製、商品名「SEA−1」)、及び蒸留水の各溶剤中に1時間浸漬後、試験板の油性マジックの書き込み部分のにじみ、もしくは薬包紙の濡れを、目視で観察し、以下の基準により、各溶剤中に浸漬した際の粘着シートの耐溶剤性を評価した。
A:溶剤の浸入が見られなかった。
B:わずかに溶剤の浸入が見られたが、浮きや剥がれは見られなかった。
C:溶剤の浸入が見られ、浮きや剥がれが見られた。
上記の試験1で作製した耐溶剤性試験板を、IPAもしくは蒸留水の各溶剤中に1時間浸漬後、超音波洗浄装置(ヤマト科学社製、商品名「5510J−DTH」)にて試験片に超音波を10分間かけた。この操作を3度行った後、試験板の油性マジックの書き込み部分のにじみ、もしくは薬包紙の濡れを、目視で観察し、以下の基準により、各溶剤中で超音波処理を行った際の粘着シートの耐溶剤性を評価した。
A:溶剤の浸入が見られなかった。
B:わずかに溶剤の浸入が見られたが、浮きや剥がれは見られなかった。
C:溶剤の浸入が見られ、浮きや剥がれが見られた。
剥離フィルムを剥がして粘着剤層を表出させた実施例及び比較例で作製した粘着シートの粘着剤層をガラス板に貼付し、耐熱性試験板を作製した。
この耐熱性試験板を150℃で1時間加熱した後、試験板の外観を目視で観察し、以下の基準により、粘着シートの耐熱性を評価した。
A:膨れが見られなかった。
F:膨れが見られた。
試験3終了後、室温(25℃)まで冷却した耐熱性試験板に貼着している粘着シートを手で剥がし、ガラス板上の糊残りの有無を目視で観察し、以下の基準により、易剥離性を評価した。
A:ガラス板上に糊残りが生じず、きれいに剥がせた。
F:ガラス板上に糊残りが生じた。
一方、比較例1、2、4の粘着シートは、耐溶剤性は比較的良好であるものの、耐熱性が劣り、例えば、熱処理を伴う電子部品の製造工程においては不向きである。また、比較例3の粘着シートは、耐溶剤性が劣る結果となった。
11 基材フィルム
12、12a、12b 粘着剤層
13、13a、13b 剥離材
Claims (7)
- ポリイミド及びポリエチレンナフタレートの少なくとも一方を80質量%以上含む基材フィルムの少なくとも一方の面上に、ポリイソブチレン系樹脂(A)、及び粘着付与樹脂(B)を含む粘着性組成物からなる粘着剤層を有し、エッチング処理、洗浄処理、熱処理、露光処理、エネルギー線照射処理のいずれか1つ以上の処理を含む電子部品の製造工程において、当該処理を行う対象である電子部品と基板とを仮固定するために用いられる、仮固定用両面粘着シート。
- ポリイソブチレン系樹脂(A)が、重量平均分子量の異なる2種以上のポリイソブチレン系樹脂を含む、請求項1に記載の仮固定用両面粘着シート。
- ポリイソブチレン系樹脂(A)が、重量平均分子量27万〜48万のポリイソブチレン系樹脂(A1)、及び重量平均分子量10万〜25万のポリイソブチレン樹脂(A2)を含む、請求項1又は2に記載の仮固定用両面粘着シート。
- 前記粘着性組成物中のポリイソブチレン系樹脂(A)の含有量が、粘着剤組成物の全量に対して、50質量%以上である、請求項1〜3のいずれかに記載の仮固定用両面粘着シート。
- 前記粘着性組成物中の粘着付与樹脂(B)の含有量が、(A)成分100質量部に対して、3〜50質量部である、請求項1〜4のいずれかに記載の仮固定用両面粘着シート。
- 前記粘着性組成物中のポリイソブチレン系樹脂(A)及び粘着付与樹脂(B)の合計含有量が、粘着剤組成物の全量に対して、70〜100質量%である、請求項1〜5のいずれかに記載の仮固定用両面粘着シート。
- 粘着付与樹脂(B)が、ロジン系樹脂、水素化ロジン樹脂、テルペン系樹脂、水素化テルペン系樹脂、及び水素化石油樹脂から選ばれる1種以上である、請求項1〜6のいずれかに記載の仮固定用両面粘着シート。
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