JP6100572B2

JP6100572B2 - 噴霧型化粧料

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Publication number: JP6100572B2
Application number: JP2013061768A
Authority: JP
Inventors: 美穂澤田
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2013-03-25
Filing date: 2013-03-25
Publication date: 2017-03-22
Anticipated expiration: 2033-03-25
Also published as: JP2014185118A

Description

本発明は、噴霧型化粧料に関し、更に詳細には、化粧料の物性としては粘性がありながら、充填された組成物を均一にミスト状（霧状）に噴霧することのできる噴霧型化粧料に関するものである。

従来、液状化粧料は、使用時の簡便性やみずみずしい清涼感が得られるとして、噴霧可能な容器に充填させた噴霧型化粧料（いわゆるミスト用化粧料）としてよく用いられている。噴霧型化粧料は、化粧水、美容液、抑汗剤、ヘアローション、ヘアトリートメントなどさまざまな目的にあわせて使用することができ、噴霧の方法としては、ポンプ式アトマイザー、トリガー式噴霧器、エアゾールタイプ等が知られている。

一方、粘性のある化粧料は、とろみ感のある外観や使用時の濃厚感、保湿感等が優れているために、商品性が向上するとして利用されることも多い。このような、粘性を有する化粧料を得るには、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤を使用して増粘剤の分子間相互作用によって粘性を付与する技術や、ゲル化剤としてジェランガム、寒天、カラギーナン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム等を使用して微細なミクロゲル粒子を作成することで粘性を付与する技術等が知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、従来から、粘度の高い化粧料をポンプ式アトマイザー等に入れて噴霧すると、容器のノズルに目詰まりを起こしたり、噴霧できたとしてもミストが広く均一に拡散せず、さらに液滴が大きくなってしまうという問題があった。

ところで、粘性のある組成物をミスト状に噴霧し得る技術として、口腔用組成物に関するものが特許文献４に開示されている。しかしながら、口腔用組成物である洗口剤や液体歯磨では、その噴霧対象が口腔内に限定されており、均一な噴霧ができないことや、液滴が大きくなること自体はそれほど問題とならず、肌や毛髪に使用する化粧料とでは、その使用対象および目的が全く異なっており、また、肌や毛髪で必要とされる機能や感触は具現化できないものであった。

また、特許文献５には、粘性のある化粧直し用化粧料をミスト状に塗布することが記載されているが、これは化粧直し部分の化粧効果の持続性やファンデーションの肌への付着性を目的とするものであり、相対的に広い範囲でのミストの拡散や液滴が直接問題となるものではなかった。

特開２００５−８２５２７特開２００１−３４２４５１特開２０００−１１９１６６特開２００５−１０４９６６特開２０１２−２０１６５９

従って、本発明の課題は、粘性を有し、外観にとろみ感を与えながら、使用時の濃厚感等に優れ、充填された組成物を均一に、広範囲に渡ってミスト（霧）として拡散させることが可能であり、液だれ等の問題を解消した噴霧型化粧料を提供することである。

かかる実情に鑑み、本発明者は鋭意検討した結果、脱アシル型ジェランガムを、架橋剤を用いてゲル化の後、崩壊させて微細化したミクロゲル粒子組成物を噴霧型化粧料において使用すると、噴霧時に細かく均一なミストを生成することが可能であり、またミストの拡散性も優れていることを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、脱アシル型ジェランガム及びこれを架橋させる架橋剤を含有するミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填してなることを特徴とする噴霧型化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解し、この溶解液に脱アシル型ジェランガムを架橋させる架橋剤を添加してゲル化を行い、このゲル化物を微細化し、ミクロゲル粒子組成物とする工程を含む噴霧型化粧料の製造方法を提供するものである。

本発明の噴霧型化粧料は、組成物自体は粘性があり、外観にとろみ感を有し、使用時の濃厚感や高分子のヨレが無い商品性の高いものでありながら、噴霧時に均一な液滴を生成させることができ、広範囲に渡って均一に噴霧できるものである。従って、皮膚や毛髪等に噴霧し、使用する新しいタイプの化粧料として利用可能である。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の噴霧型化粧料は、脱アシル型ジェランガムと、架橋剤から形成されたミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填したものである。

本発明の噴霧型化粧料において使用される脱アシル型ジェランガムは、スフィンゴモナス・エロデア（Sphingomonas elodea）が産生する多糖類である、ネイティブ型ジェランガムから、１−３結合したグルコースに存在するアセチル基とグリセリル基を除去したものである。このものは、既にケルコゲル（ＣＰケルコ社製）としても市販されており、硬くて脆い性質のゲルを形成し、耐熱性および耐酸性を示す特徴を有しているものである。

この脱アシル型ジェランガムを架橋させてゲルを形成する架橋剤としては、水溶液中で金属イオンを生成する化合物を使用することができる。多価金属イオンを生成する化合物としては、二価の陽イオンを持つ塩類で可溶性のカルシウム塩、マグネシウム塩等の溶媒中でカチオンとして存在するものが好ましく、例えば、塩化カルシウム、グルタミン酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムが挙げられる。この中でも、塩化カルシウムはゲル強度という観点から使用するのに好ましい。また、一価金属イオンを生成する化合物を添加することも可能であり、例えば塩化ナトリウムや塩化カリウムを使用することができる。架橋剤としてはこれらを、単独または２種以上組み合わせて使用することも可能である。

本発明においては、上記脱アシル型ジェランガムに架橋剤を作用させてミクロゲル粒子組成物を製造するのであるが、その際の脱アシル型ジェランガムの使用量は、特に限定されず、噴霧した時のミストの細かさや拡散性の観点から、噴霧型化粧料のミクロゲル粒子組成物中に、０．０５〜５質量％（以下、単に、「％」とする）であることが好ましく、０．１〜２％であることがより好ましい。

また、架橋剤の使用量は、脱アシル型ジェランガムの濃度によって異なるが、噴霧型化粧料のミクロゲル組成物中に０．００５〜０．５％含有することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．１％である。

更に、脱アシル型ジェランガムに対する架橋剤の含有質量割合（架橋剤／脱アシル型ジェランガム）は０．００５〜１であることが好ましく、０．０５〜０．５であればより好ましい。

本発明の噴霧型化粧料で用いられるミクロゲル粒子組成物は、上記脱アシル型ジェランガムと架橋剤によりゲル化を行い、このゲル化物を崩壊させて微細化することにより得られるが、上記ゲル化は、例えば、脱アシル型ジェランガムを水性溶媒、例えば、水、１，３-ブチレングリコール等のグリコール類及びこれらの混液等に溶解した後、この溶解液中に架橋剤を添加し、ゲル化させることにより行われる。

また、上記して得られたゲル化物の微細化方法は、特に制限されず、ゲルを崩壊させて微細化する剪断力を与えることができる装置を用いればよい。具体的には、ゲル化物を公知のホモジナイザー、ディスパー、ミキサー等を使用し微細化すればよい。この際の、ミクロゲル粒子の平均粒径は、ゲルを崩壊させる強度を適宜変更することにより調整することができる。具体的には、細かい粒径のミクロゲル粒子を得るには高速攪拌によりゲルを十分に崩壊させればよく、一方、大きな粒径を得るには崩壊強度を弱めればよい。微細化はゲル形成が完了した後に剪断力を与えて、もしくは、ゲル化を促す冷却中に剪断力を与えて実施する。ゲル化が完了した後に微細化することがミクロゲルの粒径の均一性の観点から好ましい。一方で、ゲル化を促す冷却中に剪断力を与えることで、製造に要する時間を短縮することができる。

このようにして得られるミクロゲル粒子の平均粒径は０．０５〜１０００μｍであることが好ましく、１〜５００μｍが外観のとろみ感と良好なミストの拡散性の両立という観点でより好ましい。なお、平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所製）によりミクロゲル粒子組成物の原液で測定した値である。

本発明で使用するミクロゲル粒子組成物の製造に当たっては、更に、増粘性高分子を加えてもよい。すなわち、上記脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解する際に、増粘性高分子を含有せしめ、その後、架橋剤でゲル化してもよい。増粘性高分子を加えることで外観の均一性および経時安定性が向上する。脱アシル型ジェランガムに対する増粘性高分子の含有質量割合（増粘性高分子／脱アシル型ジェランガム）は０．００１〜１であることが好ましく、０．００５〜０．５であればより好ましい。増粘性高分子は特に限定されるものではないが、具体例として、キサンタンガム、ネイティブ型ジェランガム、グアーガム、ローストビーンガム等の非崩壊性多糖類やカルボキシビニルポリマーおよびその中和塩、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。

また、上記ミクロゲル粒子組成物には、エモリエントに優れる分子量４００以上の油剤と浸透感や肌なじみに優れる分子量４００未満の油剤を含有せしめてもよい。分子量４００以上の油剤としては、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、オレイン酸オレイル、スクワラン等が挙げられる。また、分子量４００未満の油剤としては、２−オクチルドデカノール、ジカプリン酸プロピレングリコール、オレイン酸エチル等が挙げられる。これらの油剤をミクロゲル粒子組成物に含有することにより、本発明の噴霧型化粧料は、肌に塗布した際のうるおい感がより優れたものとなる。

更に、上記ミクロゲル粒子組成物には、必要に応じて上記成分の他、更に任意成分を含有することができる。この任意成分としては、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、油剤、ビタミン類、美容成分、保湿剤、香料、殺菌剤、酸化防止剤等を挙げることができ、これらを適宜含有することができる。

斯くして得られるミクロゲル粒子組成物は、２５℃における粘度が５００〜２００００ｍＰａ・ｓであり、外観のとろみ感と良好なミストの拡散性の両立という観点で好ましくは１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・ｓである。なお、粘度は、２５℃の恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、ローターを１分間に６０回転の速さで１分間回転させた際の測定値を読み取り、それぞれの乗数を乗じた値を意味する。

上記したミクロゲル粒子組成物を充填する、ミスト状に噴霧する機構を有する容器としては、上記ミクロゲル粒子組成物をミスト状（霧状）に噴霧することができるものであれば限定されず、例えば、ポンプ式アトマイザータイプ、トリガータイプ、エアゾールタイプ等を利用することができる。本発明では、特に粘度の高い化粧料を充填すると均一な噴霧が難しいポンプ式アトマイザータイプにおいても均一な噴霧が可能であるという点において優れている。

以上のようにして製造される本発明の噴霧型化粧料は、化粧水、美容液、制汗剤、日焼け止め料、ファンデーション、整髪剤等の用途に使用することができる。その適用箇所としては、顔や身体の皮膚、毛髪等が挙げられる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１〜８および比較例１〜４
噴霧型化粧料：
下記の表１に示す実施例１〜８および表２に示す比較例１〜４の噴霧型化粧料を、下記製造方法により製造した。得られた噴霧型化粧料について、「安定性」、「高分子のヨレのなさ」、「使用時の濃厚感」、「霧の細かさ（均一性）」および「霧の拡散性」について評価した。

（製造方法）
Ａ：成分３〜６を７５℃で加熱し、混合溶解させる。
Ｂ：Ａに７５℃加熱をした成分７〜９を添加混合する。
Ｃ：Ｂに成分１０〜１２を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分１〜２を添加混合した後、２０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄを２５℃で保管し、ゲル化させる。
Ｆ：Ｅにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
Ｇ：Ｆを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型化粧料を得た。なお、今回使用したアトマイザーはポンプ式アトマイザー（Ｚ−１５５−２９−１−（ＰＣＶ５１３−８−０）、三谷バルブ社製）である。
また、成分４、５、１０及び１１は、予めＢＧ（１，３−ブチレングリコール）と各高分子を混合した後、７５℃に加温した精製水を加えたものを用いた。

（評価方法）
（１）安定性、（２）高分子のヨレのなさ、（３）使用時の濃厚感、（４）霧の細かさ（均一性）、（５）霧の拡散性の評価項目について、下記の評価基準に従って評価を行った。

（１）安定性：５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、目視によって排液について評価した。
＜評価基準＞
◎：状態の変化がなかった
○：ごくわずかな排液が確認された
△：著しい排液が確認された
×：著しい排液が確認され、容器を振っても再分散しない沈殿物が生じた

（２）高分子のヨレのなさ：２０名の化粧品評価専門パネルを用い、洗顔後の顔面に実施例、比較例の噴霧型化粧料を噴霧し、馴染ませた後に生じる高分子のヨレの程度を評価した。
＜評価基準＞
５点：全くヨレがなかった
４点：目にはみえないが、指で触るとわずかにザラつきを感じた
３点：わずかに目に見えるヨレが生じるが、さらに馴染ませるとすぐに消えて気になら
なかった
２点：ヨレが生じ、顔面に高分子の凝集物が残った
１点：非常に多くのヨレが生じ、高分子の凝集物が多量に顔面に残った

（３）使用時の濃厚感：２０名の化粧品評価専門パネルを用い、洗顔後の顔面に実施例、比較例の噴霧型化粧料を噴霧し、使用時の濃厚感を評価した。
＜評価基準＞
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不足
１点：不足

高分子のヨレのなさ、使用時の濃厚感の判定は、評価得点をもとに以下の基準で実施した。
＜判定＞
◎：４．５点以上
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：２．５点未満

（４）霧の細かさ（均一性）：実施例、比較例の噴霧型化粧料を机においた黒色の色画用紙に向かって２０ｃｍの高さから噴霧し、紙に残った液滴の大きさと数で評価した。なお、評価は３回の噴霧の平均値をもとに実施した。
＜評価基準＞
◎：直径３ｍｍ以上の液滴の数が５個以下で、細かな液滴が均一に存在した
○：直径３ｍｍ以上の液滴が５個以上２０個未満存在するのものの、それ以外の部分には細かな液滴が均一に存在した
△：直径３ｍｍ以上の液滴が２０個以上存在するものの、それ以外の部分には細かな液滴が均一に存在した
×：ほとんどの液滴が直径３ｍｍ以上であり、また、液滴の大きさが不均一であった。

（５）霧の拡散性：実施例、比較例の噴霧型化粧料を机においた黒色の色画用紙に向かって２０ｃｍの高さから噴霧し、噴霧された領域の直径によって評価した。なお、評価は３回の噴霧の平均値をもとに実施した。
＜評価基準＞
◎：２０ｃｍ以上
○：１０ｃｍ以上２０ｃｍ未満
△：５ｃｍ以上１０ｃｍ未満
×：５ｃｍ未満

この結果より、実施例１〜８の噴霧型化粧料はいずれも安定性、高分子のヨレのなさ、使用時の濃厚感、霧の細かさ（均一性）、霧の拡散性において良好なものであった。一方、脱アシル型ジェランガムの代わりにネイティブ型ジェランガムを含有する比較例１は霧の細かさ（均一性）および霧の拡散性が劣り、脱アシル型ジェランガムの代わりにカラギーナン及びスクロースを含有する比較例２は安定性が悪く、高分子のヨレが生じ、霧の細かさ（均一性）および霧の拡散性が非常に悪いものであった。架橋剤を含有しない比較例３は脱アシル型ジェランガムが架橋しないため、特に使用時の濃厚感及び安定性が劣るものであり、比較例３から脱アシル型ジェランガムの含有量を増量させた比較例４は粘度の増加は見られるものの、高分子のヨレが生じ、霧の細かさ（均一性）および霧の拡散性において効果が乏しいものであった。

実施例９
噴霧型化粧水：
下記の処方および製法により噴霧型化粧水を製造した。
（処方）（％）
（１）ポリオキシエチレン（２０モル）ポリオキシプロピレン
（６モル）デシルテトラデシルエーテル０．２
（２）パラオキシ安息香酸メチル０．１
（３）エタノール１２．０
（４）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル０．０５
（５）オレイン酸エチル０．０１
（６）香料０．０４
（７）脱アシル型ジェランガム２％（ＢＧ２０％水溶液）１２．０
（８）ジプロピレングリコール５．０
（９）精製水４０．０
（１０）塩化カルシウム０．０４
（１１）精製水１．０
（１２）キサンタンガム１％（ＢＧ２０％水溶液）１．０
（１３）精製水残量

（製法）
Ａ：成分７〜９を７５℃で加熱し、混合溶解させる。
Ｂ：Ａに７５℃加熱をした成分１０、１１を添加混合する。
Ｃ：Ｂに成分１２、１３を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分１〜６を添加混合した後、２０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄを２５℃で保管し、ゲル化させる。
Ｆ：Ｅにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
Ｇ：Ｆを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型化粧水を得た。

得られた噴霧型化粧水は、安定性が優れ、高分子のヨレもなく、使用時の濃厚感も有しており、さらにミストの均一な噴霧性および拡散性にも優れていた。さらに肌に塗布した際のうるおい感及び化粧直しに優れ、外観が均一であった。

実施例１０
噴霧型日焼け止め料：
下記の処方および製法により噴霧型日焼け止め料を製造した。
（処方）（％）
（１）ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル７．０
（２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２．０
（３）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２．０
（４）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロール０．２
（５）ポリオキシエチレン（５モル）フィトステロール０．１
（６）脱アシル型ジェランガム２％（ＢＧ２０％水溶液）１２．０
（７）ジプロピレングリコール５．０
（８）精製水４０．０
（９）塩化カルシウム０．０４
（１０）精製水１．０
（１１）キサンタンガム１％（ＢＧ２０％水溶液）１．０
（１２）フェニルイミダゾールスルホン酸２．５
（１３）トリエタノールアミン１．４
（１４）精製水残量
（１５）エタノール１２．０
（１６）香料０．０４

（製法）
Ａ：成分６〜８を７５℃で加熱し、混合溶解させる。
Ｂ：Ａに７５℃加熱をした成分１〜５を添加し乳化する。
Ｃ：Ｂに成分９、１０を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分１１〜１６を添加混合した後、２０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄを２５℃で保管し、ゲル化させる。
Ｆ：Ｅにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
Ｇ：Ｆを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型日焼け止め料を得た。

得られた噴霧型日焼け止め料は、既存の噴霧型日焼け止め料と比較してミストの均一な噴霧性および拡散性にも優れており、また肌上でも均一な化粧膜でありべたつきのない噴霧型日焼け止め料であった。

実施例１１
噴霧型日焼け止め料：
下記の処方および製法により噴霧型日焼け止め料を製造した。
（処方）（％）
（１）ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル７．０
（２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２．０
（３）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン２．０
（４）微粒子酸化チタン１．０
（５）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロール０．２
（６）ポリオキシエチレン（５モル）フィトステロール０．１
（７）脱アシル型ジェランガム２％（ＢＧ２０％水溶液）１５．０
（８）ジプロピレングリコール５．０
（９）精製水４０．０
（１０）塩化カルシウム０．０４
（１１）精製水１．０
（１２）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー
１％（ＢＧ２０％水溶液）２．０
（１３）水酸化ナトリウム０．３５
（１４）精製水残量
（１５）エタノール１２．０
（１６）香料０．０４

（製法）
Ａ：成分７〜９を７５℃で加熱し、混合溶解させる。
Ｂ：Ａに７５℃加熱をした成分１〜６を添加し乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１０、１１を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分１２〜１６を添加混合した後、２０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄを２５℃で保管し、完全にゲル化させる。
Ｆ：Ｅにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
Ｇ：Ｆを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型日焼け止め料を得た。

本発明の噴霧型化粧料は、充填されたミクロゲル粒子組成物に粘性があり、とろみのある外観を有すると共に、保存時の安定性に優れているものであるが、噴霧の際は、上記組成物が細かい霧となり均一で拡散性の良いものである。従って本発明の噴霧型化粧料は、皮膚や毛髪に使用する化粧品分野に広く使用できるものである。

以上

Claims

脱アシル型ジェランガム、これを架橋させる架橋剤及びキサンタンガムを含有するミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填してなることを特徴とする噴霧型化粧料。
ミクロゲル粒子組成物の２５℃における粘度が１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の噴霧型化粧料。
架橋剤が、水溶液中で多価金属イオンを生成する化合物である請求項１又は請求項２記載の噴霧型化粧料。
ミクロゲル粒子組成物中におけるミクロゲル粒子の平均粒径が０．０５〜１０００μｍである請求項１ないし請求項３の何れかの項記載の噴霧型化粧料。
脱アシル型ジェランガムに対するキサンタンガムの含有質量割合が０．００１〜１である請求項１〜４の何れかの項記載の噴霧型化粧料。
ミスト状で皮膚に噴霧されるものである請求項１ないし請求項５の何れかの項記載の噴霧型化粧料。
脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解し、この溶解液に脱アシル型ジェランガムを架橋させる架橋剤及びキサンタンガムを添加してゲル化を行い、このゲル化物を微細化し、ミクロゲル粒子組成物とする工程を含む噴霧型化粧料の製造方法。