JP2003073229A - セルロースを含有するスプレー剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 噴霧性が良好で、噴霧後の定着性、液だれ防
止性、塗布時ののび、塗布後の仕上り（噴霧むらの少な
さ）に優れているスプレー剤の提供。 【解決手段】 特定のセルロース微粒子と液状分散媒体
を含有する組成物をスプレー噴霧装置に充填したスプレ
ー剤であって、組成物中のセルロース濃度が０．１〜
５．０重量％であり、かつコーン・プレート型回転粘度
計を用いて測定する２５℃での組成物の、少なくとも１
×１０^-3ｓ^-1〜１×１０²ｓ^-1を含むずり速度領域にて
得られる粘度−ずり応力曲線における粘度の最大値（η
_max）が、η_{m ax}≧１×１０³ｍＰａ・ｓ であることを
特徴とするスプレー剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明のスプレー剤は、スキ
ンケア製品，ヘアケア製品，外用医薬品，経口用医薬
品，防虫剤，芳香剤，消臭剤，抗菌剤，滅菌剤，消口臭
剤，洗浄剤，塗料，防曇用コーティング剤，帯電防止用
コーティング剤，防腐剤など、広範なスプレー製品の分
野に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年スプレー製品は広範な分野に適用さ
れており、多くの場合にスプレー装置に充填される液状
の母液には組成物が使用されている。スプレー製品とし
て望まれる特性には（１）あらゆる環境下で良好な噴霧
を実現できること、（２）吹き付けられた表面に母液滴
が良好に定着し噴霧むらが生じないこと、（３）母液滴
の垂直面や傾斜面での液だれが発生しにくいこと、
（４）定着した母液滴の乾燥体が皮膚等の表面を長期間
に渡って損傷せず、安全性が高いものであること等があ
げられる。

【０００３】これらの課題を解決するために種々の技術
が提案されている。例えば、特開２００１−８９３５９
では、上記（１）〜（３）の課題を解決するために、母
液中に高分子増粘剤を溶解させて母液の粘度を上げるこ
とが提案されている。しかし、通常の高分子溶液では、
液だれを防止するために母液粘度を高め過ぎるとスプレ
ー噴霧が不可能となるため、ノズルへの吸い上げが可能
であり噴霧が可能であるためにはある程度母液の粘度を
低減しておく必要があるが、そうすると今度は液だれ防
止性が低くなる。すなわち、両者のバランスをとること
が極めて困難である点、さらには噴霧できる条件を探し
ても、噴霧時に高分子溶液特有の曳糸性により液滴が理
想的にばらばら（ミスト状）にならず、ミストの状態が
増粘剤を加えないケースと比べて大幅に劣り、噴霧むら
の原因になることが問題であった。

【０００４】また、母液中に界面活性剤を配合し、水相
での構造形成力を利用して増粘させることや噴霧後の母
液滴の表面張力をコントロールすることにより、上記
（２）や（３）を改善する試みが数多くなされている
（例えば、特開２００１−７２９９９や特開２０００−
３５１７２６）。しかし、その母液は流動性を有するた
め、逆さまにした状態で噴霧ができないなど上記（１）
の課題は抜本的には解決できない、さらには、液だれ防
止性を高めるために界面活性剤の量を増大させると皮膚
刺激性を生じ易くなり、上記（４）の安全性の点で不都
合を生じる等の問題があった。

【０００５】（１）や（３）の課題を解決するために、
容器構造面での改善も提案されている（例えば、特開２
０００−２２９２５５）が、この場合も、ミストを被覆
表面上に薄く定着させる場合は良いが、多量の吹き付け
を行う場合、すなわち厚塗りをする必要がある場合には
やはり液だれが発生してしまうため、液だれ防止という
点で本質的な解決になっていなかった。上記した（１）
〜（４）の課題を比較的バランスよく解決するために特
開平９−２４１１１５や特開２０００−５１６８２には
親水性スメクタイトからなるヘクトライトを主成分とし
たゲル状組成物を用いたスプレー剤を開示している。し
かしながら開示された技術は安全面で使用実績に乏しい
無機物を主成分としたものであることや、アルコールの
ようなスプレー用組成物の主要な分散媒中でヘクトライ
トが凝集を起こし、これが噴霧特性を低限させてしま
う、というような問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記（１）〜
（４）の課題、即ち、（１）あらゆる環境下で良好な噴
霧を実現できること、（２）吹き付けられた表面に母液
滴が良好に定着し噴霧むらが生じないこと、（３）母液
滴の垂直面や傾斜面での液だれが発生しにくいこと、
（４）定着した母液滴の乾燥体が皮膚等の表面を長期間
に渡って損傷せず、安全性が高いものであることを同時
に満足するスプレー剤の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、ＰＣＴ／ＪＰ９８／０
５４６２において開示されているセルロース分散体のも
つ良好な噴霧性、フォーム形成能とその保持性、高いチ
キソトロピー性、広範な化合物への分散安定化能に着目
した結果、特定の粘度領域の組成物をスプレー剤用に用
いることによってのみ上記した課題のすべてを同時に満
足するものであることを見出し、さらに上記特定の粘度
領域の組成物のうちゲル的性状のものがより優れること
を見出し本発明を完成するにいたった。従って、本発明
のスプレー剤は理想的なスプレー製品として広範な分野
に用いることができるものである。

【０００８】即ち、本発明は、 １、平均重合度（ＤＰ）が１００以下で、セルロースＩ
型結晶成分の分率が０．１以下、セルロースＩＩ型結晶
成分の分率が０．４以下で、かつ、平均粒子径が２μm
以下であるセルロース微粒子と、液状分散媒体とを含有
する組成物であって、該組成物中のセルロース濃度が
０．１〜５．０重量％であり、かつ、該組成物のコーン
・プレート型回転粘度計を用いて測定する少なくとも１
×１０^-3ｓ^-1〜１×１０²ｓ^-1を含むずり速度領域で２
５℃で測定した粘度−ずり応力曲線における粘度の最大
値（η_max）が、η_max≧１×１０³ｍＰａ・ｓ である
ことを特徴とするスプレー剤用の組成物。

【０００９】２、１に記載の粘度の最大値（η_max）
が、η_max≧５×１０⁵ｍＰａ・ｓ であることを特徴と
する１に記載の組成物。 ３、該組成物中にオイル系化合物，保湿剤，界面活性
剤，金属酸化物，紫外線遮蔽剤，無機塩，金属粉，ガム
類，染料，顔料，シリカ系化合物，ラテックス，水溶性
高分子，アミノ酸，化粧料用有効成分，医薬品，防虫
剤，脱臭剤，抗菌剤，防腐剤および香料からなる群から
選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴とする１
または２に記載の組成物。

【００１０】４、該組成物のセルロース濃度を０．０５
重量％となるように水で希釈したときの該組成物の波長
６６０ｎｍの可視光に対する透過率が８０％以上である
ことを特徴とする１〜３のいずれかに記載の組成物。 ５、１〜４に記載のスプレー剤用の組成物をスプレー噴
霧装置に充填したことを特徴とするスプレー剤に関す
る。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
スプレー剤は、液状分散媒体に粘度調節剤としてセルロ
ースを分散したスプレー剤用の組成物をスプレー噴霧装
置に充填したものである。先ず本発明に用いるセルロー
スについて説明するが、本発明に用いるセルロースの平
均重合度、セルロースＩ型結晶成分の分率、セルロース
ＩＩ型結晶成分の分率、平均粒子径は原料として用いる
セルロース／水分散体やその乾燥物に対して測定したも
のである。

【００１２】セルロースの平均重合度（ＤＰ）は１０以
上１００以下、特に２０以上５０以下であることが望ま
しい。１００よりも大きなＤＰでは、分散媒体に微細か
つ高度に分散したセルロース分散体を得ることが難し
く、本発明の組成物における増粘性，分散安定性に乏し
い。また１０以下のＤＰでは水溶性の成分を含有するこ
とになり、セルロースの粘度調節剤としての効果が得ら
れない。セルロースの固体微粒子中に含まれるセルロー
スＩ型結晶成分の分率（χ_I）は０．１以下、好ましく
は０であり、セルロースＩＩ型結晶成分の分率（χ_II）
は０．４以下、好ましくは０．３以下の低結晶性である
ことが必要である。χ_Iが０．１を超える又はχ_IIが
０．４を超えるセルロースを含む組成物は透明度が低
く、かつ粘度も低くなる。

【００１３】セルロースの平均粒子径は、２μm以下、
好ましくは１μm以下、更に好ましくは０．５μm以下で
ある。平均粒子径の下限は、本発明が規定する測定法の
検出下限値に近い０．０２μmである。２μmを超える
と、本発明の組成物の特徴である高粘度が発現され難く
チキソトロピー性も低くなる。以下に本発明に用いるセ
ルロースの平均重合度（ＤＰ）、セルロースＩ及びセル
ロースＩＩ型結晶成分の分率（χ_Iおよびχ_II）、平均
粒子径の測定方法を記載する。

【００１４】ＤＰは、原料として用いるセルロースを水
などの液状分散媒体に分散した分散体を乾燥して得られ
た乾燥セルロース試料をカドキセンに溶解した希薄セル
ロース溶液の比粘度をウベローデ型粘度計で測定し（２
５℃）、その極限粘度数[η]から下記粘度式（１）およ
び換算式（２）により算出した。 [η]＝３．８５×１０^-2×Ｍ_w ^0.76 （１） ＤＰ＝Ｍ_w／１６２ （２）

【００１５】セルロースＩ型結晶成分の分率（χ_I）
は、同じくセルロースを液状分散媒体に分散した分散体
を乾燥して得られた乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し
錠剤に成形し、線源ＣｕＫα，反射法での広角Ｘ線回折
法（理学電機（株）社製ロータフレックスＲＵ−３００
を使用）により得られた回折図（図１）において、セル
ロースＩ型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ
＝１５．０゜における絶対ピーク強度ｈ₀と、この面間
隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ₁から、下
記（３）式によって求めた。

【００１６】同様に、セルロースＩＩ型結晶成分の分率
（χ_II）は、得られた回折図（図１）において、セルロ
ースＩＩ型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ
＝１２．６゜における絶対ピーク強度ｈ₀＊とこの面間
隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ₁＊から、
下記（４）式によって求めた。 χ_I＝ｈ₁／ｈ₀ （３） χ_II＝ｈ₁＊／ｈ₀＊ （４） 尚、図１に、χ_Iおよびχ_IIを求める模式図を示す。

【００１７】セルロースの平均粒子径は、セルロースを
液状分散媒体に分散した分散体をレーザ回折式粒度分布
測定装置（（株）堀場製作所製、レーザ回折／散乱式粒
度分布測定装置ＬＡ−９２０；下限検出値は０．０２μ
m）で室温で測定した。測定では分散体中のセルロース
粒子間の会合を可能な限り切断した状態で粒子径を測定
するために、以下に示す手順で試料を調製した。セルロ
ース濃度が約０．５重量％になるように分散体を水で希
釈した後、回転速度１５０００ｒｐｍ以上の能力を持つ
ブレンダーで１０分間分散処理を行い均一な透明性の高
い試料を作る。次いでこの試料を粒度分布測定装置のフ
ローセルに供給し、超音波処理を適宜行った後、粒径分
布を測定した。

【００１８】次に本発明で用いるセルロースを分散させ
る液状分散媒体について説明する。本発明の液状分散媒
は、通常水であるが、水の他にアルコール類などの水溶
性有機溶媒であってもかまわない。また、目的によって
は疎水性の有機溶媒を使用することも可能である。これ
らは混合媒体として使用してもよい。水溶性有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコ
ール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が
２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、エ
チレングリコールモ ノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル等のセロソルブ類、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ-ｎ-ブ
チルエーテル、ジエチレングリコール-ｎ-ブチルエーテ
ル、トリエチレングリコール-ｎ-ブチルエーテル等のカ
ルビトール類、１，２-ヘキサンジオ-ル、１，２-オク
タンジオール等の１，２-アルキルジオール類、さらに
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリンおよびその誘導体、Ｎ−メチルー２−ピ
ロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルー２−イ
ミダゾリジノン等を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００１９】疎水性の有機溶媒としてはへキサンやトル
エン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類等があ
げられる。本発明の組成物は上記したセルロースと液状
分散媒体とを含有するものであるが、以下にその組成比
について説明する。組成物中のセルロース濃度は、０．
１〜５．０重量％、好ましくは０．３〜４．０重量％、
さらに好ましくは０．５〜２．５重量％であることが望
まれる。セルロース濃度が０．１重量％よりも低くなる
と、本発明で主張する噴霧液滴の液だれ防止性が期待で
きなくなる。またセルロース濃度が５．０重量％を越え
ると粘度が極めて高くなるため、スプレー容器内の母液
中に空気が入りやすくなり、安定した噴霧を実現し難く
なるため適当でない。

【００２０】また、本発明の組成物は、コーン・プレー
ト型回転粘度計を用いて測定する、２５℃での、少なく
とも１×１０^-3ｓ^-1〜１×１０²ｓ^-1を含むずり速度領
域にて得られる粘度−ずり応力曲線における粘度の最大
値（η_max）が、η_max≧１×１０³ｍＰａ・ｓであるこ
とが必要である。図２および図３に具体的な測定例とし
て本発明に用いるセルロースを１．５重量％含有したセ
ルロース／水分散体（試料Ｓ３）の、２５℃における粘
度（η）−ずり速度（γ',ガンマードット）曲線および
粘度（η）−ずり応力（τ）曲線をそれぞれ示した。

【００２１】コーン・プレート型回転粘度計は、Ｈａａ
ｋｅ社製のＲＳ−１００を使用し、４°，３５ｍｍ径の
コーンを使用して行った。図３において、τがおよそ２
Ｐａ以下ではηはτに依存せずほぼ一定値をとる、いわ
ゆるニュートン粘性を示すが、τが２Ｐａを超えると急
激に低粘度化し、例えばτ＝２０Ｐａでは粘度は５０ｍ
Ｐａ・ｓと極めて低い値を示すようになる。これは本発
明の組成物のもつ高いチキソトロピー性によるものだ
が、これと同時に、他の材料の同曲線と比較し、τが急
激に下がり始める臨界ずり応力（図３のτ_c）の値が極
めて小さいことが、極めて高い粘性を持ちながら低い応
力で母液が低粘度化し、吸い上げチューブからノズルへ
の吸い上げを可能にしていると言える。

【００２２】η_maxの値が１×１０³ｍＰａ・ｓを下回る
低粘性の組成物では、本発明で主張する噴霧液滴の液だ
れ防止性が期待できなくなる。スプレー噴霧における塗
布密度が比較的低い場合には、η_max≧１×１０³ｍＰａ
・ｓを満足していれば十分に液だれ防止性が期待でき
る。しかし、厚く塗布するような場合にはη_max≧１×
１０³ｍＰａ・ｓを満たしていても、液だれ防止を阻止
できないことが起こり得る。スプレーによる塗布のあら
ゆる条件で、液だれ防止などの本発明の主張する効果を
発現させるためには、η_max≧５×１０⁵ｍＰａ・ｓ、さ
らに好ましくはη ^max≧２×１０⁶ｍＰａ・ｓであるとよ
い。こうした粘度の調節は、スプレー製品の目的に応じ
て使い分ける。η_maxの値が５×１０⁵ｍＰａ・ｓ以上に
なると本発明の組成物は多くの場合、流動性のないゲル
状の性状となる。噴霧を安定して行える範囲としてη
_maxの値は１０⁹ｍＰａ・ｓを超えないことが望ましい。

【００２３】本発明の組成物中には、当然のことながら
目的に応じて種々の添加物を配合するが、代表的なもの
を挙げると、オイル系化合物，保湿剤，界面活性剤，金
属酸化物，紫外線遮蔽剤，無機塩，金属粉，ガム類，染
料，顔料，シリカ系化合物，ラテックス，水溶性高分
子，アミノ酸，化粧料用有効成分，医薬品，防虫剤，脱
臭剤，抗菌剤，防腐剤および香料などである。これら
は、単独で配合しても、複数種組み合わせて配合しても
構わない。配合した結果、組成物として均一性を有し、
スプレー剤として本発明で主張する種々の効果を損なわ
ないことが重要である。

【００２４】例えば、本発明の組成物において分散媒体
に水を使用し、流動パラフィンやシリコン系オイルなど
のオイル系化合物のみを配合する場合には、均一なO/W
型エマルジョンが形成されるようにセルロースの濃度を
決定する。例えば、流動パラフィン／水＝２０／８０
（ｇ／ｇ）とし、通常のホモミキサーによる乳化により
組成物を調製する場合には、セルロース濃度は１．０〜
２．０重量％であることが望ましい。また、酸化チタン
などの金属酸化物や銅などの金属粉を配合する場合に
は、これら固体微粒子が沈降や凝集を起こさない組成で
均一に分散させることが必要である。

【００２５】以下に、本発明の組成物に配合可能な添加
物を具体的に記載する。オイル系化合物としては、ホホ
バ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、 月見草油、
ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トーモロ
コシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、
アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、
パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロ
ウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワ
レン等の天然動植物油脂類；合成トリグリセライド、ス
クワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイ
クロクリスタリンワックス、イソパラフィン 等の炭化
水素類；カルナバウロウ、パラフィンワック ス、鯨ロ
ウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワ
ックス類；セタノール、ステアリルアルコール、ラウリ
ルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、
水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチ
ルドデカノール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノ
ール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリ
ン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等
の高級脂肪酸類；コレステリル−オクチルドデシル−ベ
ヘニル等のコレステロールおよびその誘導体；イソプロ
ピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプ
ロピルステアリン酸、２エチルヘキサン酸グリセロー
ル、ブチルステアリン酸等のエステル類；ジエチレング
リコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポ
リオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル
等の極性オイル；その他アミノ変性シリコーン、エポキ
シ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カル
ビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、
メルカプト変性シリコーン、フェノール変性 シリコー
ン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコー
ン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性
シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エス
テル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級
アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコー
ン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン
樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキ
サンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、
ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合
体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メ チ
ルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラ
シロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セト
キシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマ
ルション、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシ
ロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メ
チルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニル
ポ リシロキサン等の各種誘導体を含むシリコーン類等
を挙げることができるが、これらに限定されない。

【００２６】保湿剤としては、マルチトール、ソルビト
ール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコー
ル等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ソーダ、
乳酸ソーダ、クエン酸ソーダなど有機酸およびその塩、
ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロン酸およびその塩、酵
母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌
培養液など醗酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケ
ラチン、セリシン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解
物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアス
パラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩、ト
レハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブド
ウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導
体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コン ドロイ
チン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよび
その塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、ア
スパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニ
ン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、アミノカル
ボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ
等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、ア
ンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレ
ン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の
核酸関連物質等を挙げることができるがこれらに限定さ
れるものではない。

【００２７】界面活性剤としては、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリ
オキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノ
リンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
ホルムアルデヒド縮合体、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルリン酸（塩）などの非イオン界面活性剤やアル
キル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸
エ ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤、塩化
アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメ
チルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムなどのカチオ
ン界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタインなどの両性
界面活性剤、レシチン、ラノリン、コレステロール、サ
ポニンなどの界面活性能を有する天然物、スルホコハク
酸エステル類やエチレンオキシド・プロピレンオキシド
ブロック共重合体などのような低刺激性界面活性剤等が
挙げられるがこれらに限定はされない。

【００２８】金属酸化物としては、二酸化チタン、アル
ミナ、二酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等が
挙げられるがこれらに限定されない。噴霧特性を損なわ
ないように１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の平均
粒径をもつように微細化されたものが望ましい。紫外線
遮蔽剤としては、パラアミノ安息香酸およびその誘導
体、ホモメチル−７Ｎ−アセチルアラントイラニレー
ト、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキ
シケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、
オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導
体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロ
ピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバ
ナ根抽出エキス、トリアニリノ−ｐ−カルボエチルヘキ
シルオキシートリアジン等が挙げられるがこれらには限
定されない。

【００２９】無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、硫酸アンモニウム、リン酸
カルシウム等、液状分散媒体に可溶なあらゆる無機塩を
自由に選ぶことができるが、これらは配合量によっては
セルロースを強く凝集させる性質をもっているので、ス
プレー特性に悪影響を及ぼさない程度に配合量を調節す
る。金属粉も金、銀、銅、アルミニウム、マグネシウ
ム、亜鉛、鉄等あらゆる種類の金属から自由に選ぶこと
ができるが噴霧特性を損なわないように１０μｍ以下、
好ましくは５μｍ以下の平均粒径をもつものが望まし
い。

【００３０】ガム類としては、アラビアガム、キサンタ
ンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシ
ード、カラギーナン等を挙げることができるがこれに限
定されるものではない。染料、および顔料も繊維染色、
各種印刷、コピー、筆記具等の分野で使用される染料や
顔料のすべての中から適宜選択することができる。当
然、着色能を有する色材であればこれらに限定されるも
のではない。

【００３１】シリカ系化合物としては、ゼオライト、モ
ンモリロナイト、アスベスト、スメクタイト、マイカ、
ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる
が、これらに限定はされない。噴霧特性を損なわないよ
うに１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の平均粒径を
もつように微細化されたものが望ましい。ラテックスと
しては、スチレン−ブタジエン共重合系ラテックス、ア
クリル系ラテックス等を挙げることができるが乳化重合
によって得られる高分子ラテックスであれば何でも配合
可能である。

【００３２】水溶性高分子としては、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、カチオン化セルロー
ス、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、アルギン酸、ポリデ
キストロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等を挙げることができるがこれらに
限定されるものではない。アミノ酸は、グルタミン酸、
アスパラギン酸、グリシン、リジンをはじめとする公知
のすべてのアミノ酸を意味する。

【００３３】化粧品用有効成分としては、アルブチン、
コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウムなどのア
スコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エ
キス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、
牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラ
ネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪
酸等の美白成分、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、
アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン
酸等の有機酸、ビタミンＢ₆塩酸塩、ビタミン₆トリパル
ミテート、ビタミンＢ₆ジ オクタノエート、ビタミンＢ
₂及びその誘導体等のビタミンＢ類、アスコルビン酸、
アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エ
ステル等のビタミンＣ類、αトコフェロール、βトコフ
ェロール、γトコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミ
ンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸等のビタミン類；ニ
コチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノー
ル、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）グリチルレ
チン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、
ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトー
ル、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘ
チマサポニン等）トラネキ サム酸、パントテルエチル
エーテル、エチニルエストラ ジオール、セファランジ
ン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチ
ン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノー
ルなどの血行促進剤、トウガラシチンキ、ショオウキョ
ウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエス
テルなどの局所刺激剤；グリチルレチン酸、グリチルリ
チン酸誘 導体、塩化カルプロニウム、ノニル酸ワニリ
ルアミド、 アラントイン、アズレン、アミノカプロン
酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、酸化亜鉛、硫酸
亜鉛、アラン トインヒドロキシアルミニウム、塩化ア
ルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂
剤、メントール、カンフルなどの清涼剤、抗ヒスタミン
剤、高分子シ リコーン、環状シリコーン等のシリコン
系物質、トコフェロール類、没食子酸などの酸化防止剤
等の各種薬剤；サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、
バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、小麦、大豆、牛
血 液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、
シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメ
リス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、
キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コ
ウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュ
ウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギ
ナ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、
シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバ
ク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、
チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、
サワラ等の動植物・微生物およびその一部から有機溶
媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール
等で抽出または加水分解して得た天然エキス等を挙げる
ことができるがこれらに限定されない。

【００３４】医薬品は、漢方医薬品を含むすべての薬効
のある薬剤を使用することができるが、薬剤の薬効は共
存する化合物によって大きく変動することから、組成物
の配合においては適切な処方を組まなければならない。
防虫剤は代表的なものとして、ショウノウ、ナフタリ
ン、パラジクロルベンゼン、パラフォーム、クロルピク
リン、除虫菊、スルホンベンズアルデヒド類、フェニル
メタン系化合物等を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００３５】脱臭剤は活性炭をはじめとする固体および
溶解性の脱臭効果を有する化合物のすべてを意味する
が、固体成分を配合する場合には、噴霧特性を損なわな
いように１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の平均粒
径をもつように微細化されたものが望ましい。抗菌剤・
防腐剤としては、安息香酸およびその塩、サリチル酸お
よびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息
香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラ
ベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、
パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ
酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフ
ェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感
光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコ
ニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩化クロ
ルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロ
ール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノー
ル、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリ
クロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェ
ン等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００３６】香料も公知のすべての香料原料が対象とな
り得るが、組成物の配合成分の中で匂いを打ち消す効果
が少ないような処方を選定するのが望ましい。これら以
外にもあらゆる添加物をスプレー剤の各目的に応じて選
定し、配合することができる。これらの添加物は１種類
でも複数種組み合わせても構わないが、選ばれた添加物
を配合して得た組成物がざらつき感のない均一な性状を
もつこと、さらには組成物が曳糸性をほとんどもたない
ことの２点が特に重要である。特に、曳糸性は液状分散
媒体中に高分子量のポリマー成分が溶解しているために
発生する現象であるので、例えば、水溶性高分子を水性
の分散媒体中に溶解させて使用する場合には、曳糸性の
発生しない分子量と添加量を選択する必要がある。

【００３７】本発明の組成物は高いチキソトロピー性を
有しているので、スプレー剤とした際スプレー噴霧時に
は低粘度化して良好な噴霧やフォーム（泡）形成を実施
できるが、噴霧後液滴が被覆表面に定着するまでに粘度
を回復させるため、表面へ定着した後の液だれが極めて
起こり難い。さらに該組成物は５０℃以上の高温におい
ても粘度低下が起こらず温度安定性に優れている、水溶
性高分子特有のべたつき感が無く、塗布後の展延性にも
優れる等の性質を有している。同時に、皮膚や基盤のよ
うな被覆表面への液滴の定着性もセルロースのもつ両親
媒的な性質と粘性効果により組成物中の液状分散媒体を
単独の場合と比較すると大幅に向上する。

【００３８】また、該組成物中の粘度調節剤にセルロー
スを用いているため、その他の配合成分として安 全性
の高い成分を選択することにより、例えば人体（皮膚な
ど）に組成物を塗布した際に、液状分散媒体の乾燥後も
刺激性が極めて小さくなるように容易に設計できる。す
なわち、安全性の高いスプレー剤として提供することが
可能である。また、本発明の組成物は、組成物中のセル
ロース濃度を０．０５重量％となるように水で希釈した
ときの希釈物の波長６６０ｎｍの可視光に対する透過率
が８０％以上、さらに好ましくは９０％以上であること
を特徴とする。

【００３９】組成物が該条件を満たすことにより、特に
スプレー噴霧後の塗布層は乾燥後も透明性を保つため、
特に噴霧コーティング層の透明性や高度な平滑性が要求
される分野で使用することができる。尚、透明性や平滑
性を満たす組成物を調製するためにはセルロースはもち
ろん、セルロース以外の配合成分の凝集を生じないよう
にすることが重要である。凝集が起こると透明性は著し
く損なわれるからである。

【００４０】例えば、アニオン性界面活性剤やカチオン
性界面活性剤，無機塩などはいずれも微量の添加で組成
物中のセルロースの凝集を促進し透明性を低下させるの
で該条件を満たすスプレー剤としては不適となる。ただ
し、これらの化合物の微量の添加で透明性は低くなる
が、スプレー噴霧特性が良好である濃度域は存在するの
で、塗布層の透明性が要求されない分野では好適に使用
できる。しかしながら組成物に透明性を失わずに界面活
性剤を配合したい場合には、非イオン性界面活性剤やベ
タインなどの両イオン性界面活性剤などの添加が有効で
ある。

【００４１】また、組成物中の分散成分（顔料など）の
分散安定剤として水溶性高分子を添加する場合には噴霧
特性を損なわないために曳糸性を与えない程度の添加量
とすることが重要であるが、組成物の透明性という観点
から言えば、ポリアクリル酸やアルギン酸，カルボキシ
メチルセルロースなどの高分子電解質はやはりセルロー
スの凝集を促進させてしまう。このような場合には、こ
れら高分子電解質を透明性に影響を与えない程度の添加
量に低減するか、分散安定剤として非イオン性のポリエ
チレングリコールやポリビニルアルコールなどを用いる
かあるいは非イオン性の水溶性高分子と高分子電解質と
を併用するとよい。

【００４２】上記透過率の測定に用いる組成物の希釈試
料（セルロース濃度：０．０５重量％）の調製および透
過率評価は以下の手順で行った。対象とする組成物にイ
オン交換水を加え、セルロース濃度が０．０５重量％と
なるように調節する。次にホモミキサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏ
ｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）にて１５０００
ｒｐｍの回転下で１０分間分散処理を行い、均一な希釈
試料を得た。希釈試料の透過率は、光路長１ｃｍの石英
セルに試料を充填し、可視紫外分光光度計（ＵＶ−２５
００ＰＣ，（株）島津製）を用いて、波長６６０ｎｍの
可視光を入射した際の入射光強度（＝試料としてイオン
交換水を用いた際のセルを通過した透過光強度，I₀で近
似）と透過光強度（＝希釈試料についてセルを通過した
透過光強度，Ｉ_t）の比（Ｉ_t／Ｉ₀）の百分率（％）で
規定した。

【００４３】次に本発明の組成物の調製方法を説明す
る。本発明の組成物の調製においては、以下に述べるよ
うに、まずセルロースを液状分散媒体に分散した分散体
（汎用的にはセルロース／水分散体）を調製しておき、
これを原料としてさらにスプレー剤の目的に応じ、各種
添加剤の添加や液状分散媒体による希釈を行い混合処理
することで組成物を得る。先ず、ＰＣＴ／ＪＰ９８／０
５４６２に記載の方法を用いて天然或いは再生セルロー
ス原料を、硫酸のような無機酸水溶液に溶解し、その溶
液を水等の沈殿剤で再沈殿し、引き続き加温しながら加
水分解、洗浄／濃縮して水分散体を得る。必要に応じて
エタノールなどの有機溶媒に置換した後、更にミキサー
で微細化処理し得ることができる。

【００４４】こうして得られるセルロース分散体中の分
散媒体は、先記したように通常水であるが、目的に応じ
てメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセ
トン、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、ジメ
チルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド等の水溶性
有機溶媒で一部又は全部置換、あるいはこれらの混合溶
媒で一部又は全部置換しても差し支えない。一方、目的
とする組成物が非水系で極めて疎水性の強い分散媒体を
使用するなど特別な場合には疎水性有機溶媒であるへキ
サンやトルエン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエステ
ル類等をセルロースを用いることが必要であるが、この
場合には、上記調製工程の無機酸を除去した段階で水溶
性の有機媒体と置換した後に、更に疎水性有機溶媒で置
換する。

【００４５】本発明で原料として使用する分散体は、上
記のようにして得たセルロースが分散した分散体を、さ
らに高圧／超高圧ホモジナイザー等でさらに高度粉砕処
理することが望ましい。この処理を行った分散体を原料
として使用することにより、一層透明性に優れた本発明
の組成物を得ることができる。尚、高度粉砕処理は複数
回行ってもかまわない。

【００４６】以上のようにして得られたセルロース分散
体に対し目的に応じて各種添加物、さらに必要に応じて
水やアルコールなどの液状分散媒体を追加混合すること
により本発明の組成物を得ることができるが、ここでい
う混合は、真空ホモミキサー、ディスパー、プロペラミ
キサー、ニーダーなどの各種混練機、各種粉砕機、ブレ
ンダー、ホモジナイザー、超音波乳化機、コロイドミ
ル、ペブルミル、ボールミル、遊星ボールミル、ビーズ
ミル粉砕機あるいは高圧ホモジナイザーあるいは超高圧
型ホモジナイザーなどを用いた混合・分散処理を意味す
る。

【００４７】これらの処理は、スプレー製品の目的や組
成物の配合成分の内容に応じて選択すればよい。以下に
本発明のスプレー剤を構成する組成物が油性成分あるい
はその混合物を添加物とするＯ／Ｗ型エマルジョンであ
る場合の製造方法について説明する。本発明で使用する
セルロースはセルロース自身に乳化性能があるため、界
面活性剤を使用しなくてもエマルジョンを調製すること
ができる。界面活性剤を乳化剤として使用した場合に
は、セルロースは乳化安定剤として機能する。

【００４８】エマルジョンの調製は、常法のＯ／Ｗ型乳
化エマルジョンの調製方法に従う。例えば、低結晶性の
セルロース微粒子の水分散体を前述の方法で調製した
後、７０〜８０℃において油性成分あるいはその混合物
を混合し、乳化させる。乳化は、通常の乳化装置を用い
るか、あるいは高圧型ホモジナイザーあるいは超高圧ホ
モジナイザーのようなより強力な乳化作用を有する装置
で処理することにより好適なエマルジョンの油性成分あ
るいはその混合物を添加物とする本発明の組成物を得る
ことができる。

【００４９】以上の方法により、通常用いられる界面活
性剤を全く用いないで乳化エマルジョンを調製すること
が可能となる。尚、乳化剤として通常用いられる界面活
性剤を用い、低結晶性のセルロース微粒子を乳化助剤
（乳化安定化剤）として用いる場合も同様の方法をとる
ことができる。また、セルロースを含有する水性ゲル
と、セルロースを含まない系でＯ／Ｗ型エマルジョンを
別々に調製してその後に両者を混合しても安定なゲル状
の乳化エマルジョンを得ることができる。

【００５０】上記の製造方法によって製造される本発明
のセルロースを含む組成物は透明分散体、半透明〜不透
明な分散体のいずれかの性状をとり得る。透明分散体の
場合、非イオン性界面活性剤などの組成物の透明性を低
下させずかつ泡立ち性のある界面活性剤をほとんど含ま
ない場合には、ミスト剤として良好な噴霧を実施でき
る。逆に非イオン性界面活性剤などの組成物の透明性を
低下させず、かつ泡立ち性のある界面活性剤をある一定
量以上含む場合には、噴霧装置からの押し出しを実施す
るとフォーム（泡）を形成する、いわゆるフォーム剤と
して機能するが、この場合でも泡の中に含まれるセルロ
ースの微粒子がネットワークを形成するため、形成され
た泡の保存性（泡もち性）が極めて高く、フォーム形成
系のスプレー剤として本発明の主張する効果を好適に発
現することができる。

【００５１】また、半透明〜不透明な分散体の場合は、
セルロースの緩い凝集により不透明化している場合や配
合成分にオイル系化合物が含まれ、Ｏ／Ｗ型エマルジョ
ンが形成されている場合、分散媒体に不溶でかつ組成物
中での光の散乱を誘起する大きさの微粒子成分が含まれ
ている場合、あるいは泡立ち性のあるイオン性界面活性
剤がある一定量以上含まれる場合（この場合は不透明化
はセルロースの軟凝集に起因）などが原因としてあげら
れ、泡立ち性のあるイオン性界面活性剤がある一定量以
上含まれる場合以外ではいずれも良好な噴霧化が実施さ
れ、泡立ち性のあるイオン性界面活性剤がある一定量以
上含まれる場合であってもフォーム形成系のスプレー剤
として良好に機能する。

【００５２】本発明は上記した組成物をスプレー噴霧装
置に充填してスプレー剤となす。本発明に用いるスプレ
ー噴霧装置は、本質的には、組成物を容易に充填でき、
噴霧を可能とし、スプレー剤として機能するものであれ
ば何を用いても構わないが、汎用性や噴霧性能の精度の
高さを考慮すると、以下の３つの形態であることが特に
好ましい。

【００５３】本発明において使用する特に好ましいスプ
レー噴霧装置の一つは、容器の内部を大気圧に保持した
ままで噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したディスペン
サー式噴霧器である。本噴霧器は、大気圧で噴霧を操作
でき、加圧ガスなどを必要とせず、かつ容器構造も比較
的単純であるので、安全性が高く、携帯用に向いた噴霧
装置である。構造は、吸い上げ用のチューブを装着した
押し出しポンプ式のノズルとこれを固定し、組成物を充
填するねじ式容器から成る。ここでいうディスペンサー
式噴霧装置には、噴霧性能を高めるためにポンプ式ノズ
ルの構造改良を行った装置等もすべて含まれる。噴霧特
性は噴出しノズルの孔径やポンプの１回当たりの押し出
し体積等に依存するが、これらの条件は、目的に応じて
選定する。

【００５４】また充填する組成物に含有されるセルロー
スは平均粒径が２μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ
以下であるから通常、これらの噴霧器が使用される条件
下（ノズル内径がおよそ５０μｍ〜１０００μｍの範
囲）で目詰まりもせず、問題なく噴霧（またはフォーム
形成）を実施できる。さらにチューブ内での母液の吸い
上げも本発明の組成物が非常に弱い力で低粘度化する性
質を有していることから、およそ０．１ｍｍ以上の内径
があれば十分に送液できる。

【００５５】これらのノズル、吸い上げ用チューブに関
する条件は下記２つの噴霧器を使用する場合もほぼ同様
である。トリガー式噴霧器も本発明で使用するスプレー
噴霧装置として好ましい。トリガー式噴霧器は、住宅用
洗剤、衣料用糊剤、台所用洗剤などの噴霧器として組成
物を充填する容器本体の口部にピストル状のトリガー式
スプレー装置が装着されたもので、やはり大気圧で噴霧
を操作でき、液体噴霧器として汎用性の高いものであ
る。ここでいうトリガー式噴霧器には噴霧性能を高める
ためにトリガー式スプレー装置の一部を改良したものも
すべて含まれる。本発明では、トリガー式噴霧器に場合
によってはゲル状にもなる高粘性の組成物を充填し使用
するわけであるが、ディスペンサー式噴霧器の場合と同
様、本発明によって提供される組成物を使用することに
より、いかなる条件でも良好に噴霧（またはフォーム形
成）を実施することができる。

【００５６】さらに本発明において使用する好ましいス
プレー噴霧装置として、エアゾール式噴霧器を挙げるこ
とができる。エアゾール式噴霧器は、容器内への噴射剤
を充填することによって上記２つの噴霧装置では実現で
きない連続噴霧化あるいは連続フォーム形成を可能とす
るものである。ここでいうエアゾール式噴霧器には、エ
アゾール式容器の噴射装置部分に改良を施したもの等も
すべて含まれる。特に本発明のスプレー剤をフォーム形
成剤として機能させる場合には、本噴霧装置の使用が好
ましい。また一般的に、本噴霧器を用いた噴霧化では大
気圧下で実施する上記２つの噴霧に比べ、より細かな噴
霧が可能となる。本発明のエアゾール式噴霧（またはフ
ォーム形成）で使用する噴射剤として、ジメチルエーテ
ル、液化石油ガス、炭酸ガス、窒素ガス、アルゴンガ
ス、空気、酸素ガス、フロンガス等を挙げることができ
るがこれらに限定されるものではない。これらは、２種
以上を混合して使用してもよい。噴射剤にも依るが、噴
射剤選定の一つの基準として、本発明の組成物における
液状分散媒体への噴射剤の溶解性を挙げることができ
る。例えば、分散媒体中の大部分が疎水性の強い有機溶
媒（イソプロパノールやｎ−ヘキサンなど）である場合
には液化石油ガス、組成物中に占める水の割合が高い場
合にはジメチルエーテルを使用するなどである。

【００５７】これらいずれの噴霧装置を用いた場合に、
母液として充填する本発明のセルロースを含む組成物が
ゲル状となるほど高粘性に設定すれば、容器内部で母液
の流動が起こらないため、スプレー噴霧装置の全方位で
の噴霧化（あるいはフォーム形成）が可能となる。極端
な場合、逆さまにしてもスプレー剤として良好に機能す
る。

【００５８】

【発明の実施の形態】次に下記の実施例により、本発明
の実施の形態を具体的に説明するが、これらは本発明の
範囲を制限するものではない。実施例に先立ち、 評価
方法について説明する。構造パラメータおよび物性の評
価は以下のとおりに行った。 （１）組成物中のセルロースのキャラクタリゼーション ・広角Ｘ線回折パターンの測定は、理学電機（株）社製
Ｘ線回折装置（ＲＵ−３００型、リントシステムを付
属）を用い、先記の方法でχ_Iおよびχ_IIを評価した。 ・セルロース微粒子の平均粒子径は、レーザー回折／散
乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）
製）を用い、先記の方法で測定した。 ・平均重合度（ＤＰ）は、乾燥セルロース試料をカドキ
セン溶液に溶解した希薄セルロース溶液の比粘度をウベ
ローデ型粘度計で測定し（２５℃）、その極限粘度数
[η]から先記の方法でＤＰを評価した。

【００５９】（２）組成物の粘度（η_max） η_maxの評価は、コーンプレート型回転粘度計としてＨ
ａａｋｅ社製のＲＳ−１００を使用し、４°，３５ｍｍ
径のコーンを使用して２５℃で、ずり速度（γ）が１０
^-3〜１０² ｓ^-1の範囲を含むように条件設定したうえ
で行った。

【００６０】（３）組成物希釈物の６６０ｎｍの相対透
過率 組成物をイオン交換水でセルロース濃度（その他の粘度
調節剤を加えている場合は組成物中の粘度調節剤の濃
度）が０．０５重量％となるように希釈し、ホモミキサ
ー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）
製）にて１５０００ｒｐｍの回転下で１０分間分散処理
を行って得られた希釈物に対し、可視紫外分光光度計
（ＵＶ−２５００ＰＣ，（株）島津製）を用いて測定を
行った。

【００６１】（４）スプレー噴霧特性の評価 各種スプレー剤の噴霧特性について、以下の評価を実施
した。 ・噴霧状態； 噴霧を実施し、以下の基準で評価した。 ノズルから組成物が発射されない，噴霧不可能 → × ノズルから組成物は発射されるが、ミストの状態となら
ない → △ ノズルから組成物が良好な状態のミストとして発射され
る → ○ ・噴霧むら； １８ｃｍ×１８ｃｍの曇りガラス板を垂
直に立て、水平距離で２０ｃｍ離れた位置からガラス板
に向けて噴霧を１回実施し、直後のガラス面に付着した
液滴の分布状態を観察した。スプレーの母液としてイオ
ン交換水を用いた場合の結果と比較して以下の基準で評
価した。 大きな液滴が散在し明確に噴霧むらが確認される →
× 大きな液滴の散在は見られないが、イオン交換水の場合
と比較すると明らかに液滴の分布は粗い → △ イオン交換水の場合と同等かそれ以上緻密に液滴が分布
される → ○ ・液だれ性； 噴霧むらの評価と同じ条件で噴霧を数回
行い、垂直ガラス面に隙間のないように液滴が吹き付け
られた状態となるまで噴霧を続け、ガラス板の垂直性を
保持した状態でのガラス面上での噴霧液の液だれ性を各
噴霧ごとに観察し、以下の基準で評価した。 １回の噴霧でも液だれが起こる → × １回の噴霧では液だれは起こらないがガラス表面上での
噴霧液の厚みが増すに従って液だれが発生した → △ 複数回の噴霧によっても全く液だれが起こらない →
○

【００６２】

【実施例１〜４および比較例１〜９】セルロース／水分
散体を組成物とした場合についてまず噴霧特性を調べ
た。 （１）セルロース／水分散体の調製 シート状の精製パルプを５ｍｍ×５ｍｍのチップに切断
した重合度７６０の原料パルプ（以下、単に精製パルプ
と呼ぶ）を、−５℃でセルロース濃度が５重量％になる
ように６５重量％硫酸水溶液に溶解して透明かつ粘調な
セルロースドープを得た。このセルロースドープを、重
量で２．５倍量の水中（５℃）に撹拌しながら注ぎ、セ
ルロースをフロック状に凝集させ、フロック状固体の分
散液を得た。この懸濁液を８５℃で２０分間加水分解さ
せた後、ガラスフィルターを用いた減圧濾過により分散
媒である硫酸水溶液を除去し、次いで洗液のｐＨが３程
度になるまで十分に水洗を繰り返した後、ｐＨがおよそ
１１の希薄なアンモニア水溶液で洗浄（中和）した後、
さらにイオン交換水で水洗し、セルロース濃度が６．０
重量％の半透明白色のゲル状物を得た。得られたゲル状
物をイオン交換水で希釈してセルロース濃度が４．０重
量％となるように調製し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏ
ｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）を用いて１５０
００ｒｐｍの回転速度で１０分間分散処理を行い、引き
続いて超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー
^TM，Ｍ１１０−Ｅ／Ｈ型、みずほ工業（株）製）を用い
て１．７２×１０⁸Ｐａの圧力下で５回処理し、透明性
の高いセルロース／水分散体（ｐＨ＝６．７）を得た。
セルロース濃度の試料を試料Ａとする。図１に、試料Ａ
の乾燥体の広角Ｘ線パターンを示した。試料Ａに含まれ
るセルロースは、平均重合度が３８、結晶化度は、χ_I
が０、χ_IIが０．１８、平均粒子径が０．３μｍであっ
た。

【００６３】（２）実施例１〜４（試料Ｓ１〜Ｓ４の調
製と噴霧特性評価） 試料Ａに適宜イオン交換水を加え、セルロース濃度が
０．５重量％、１．０重量％、１．５重量％、２．０重
量％となるように濃度調製した後、各々、ホモミキサー
（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）
を用いて１５０００ｒｐｍの回転速度で１０分間分散処
理を行い、４種類のセルロース／水分散体の本発明の組
成物を得た。これらを濃度の低いものから順に試料Ｓ
１、試料Ｓ２、試料Ｓ３、試料Ｓ４とした。得られた各
試料の０．０５重量％に希釈した際の６６０ｎｍの可視
光の透過率は、９９％（Ｓ１）、９８％（Ｓ２）、９６
％（Ｓ３）および９３％（Ｓ４）であった。また４つの
試料の２５℃でのη_maxの値は、２×１０³ｍＰａ・ｓ
（Ｓ１）、２×１０⁵ｍＰａ・ｓ（Ｓ２）、２×１０⁶ｍ
Ｐａ・ｓ（Ｓ３）および５×１０⁷ｍＰａ・ｓ（Ｓ４）
であった。特に試料Ｓ３について、コーンプレート型回
転粘度計を用いて本発明で規定する粘度（η_max）を評
価する際の具体的な測定例を図２および図３に示した。
得られた各分散体を各々、市販の容量５０ｍｌ用のディ
スペンサー型のスプレー容器（（株）サンプラテック
製）に充填し、噴霧特性の評価を行った。得られた結果
を表１に示した。いずれの試料も良好な噴霧特性を示す
ことが明らかになった。

【００６４】（３）比較例１〜９（試料Ｈ１〜Ｈ９の調
製と噴霧特性評価） 以下に記載するセルロース／水分散体での噴霧特性を調
べた（試料Ｈ１〜Ｈ３）。市販の微結晶セルロース／水
分散体、セオラスＦＰ−０３^TM（セルロース濃度：１０
重量％，旭化成（株）製）をイオン交換水で希釈し、セ
ルロース濃度が２．０重量％となるように調製した後、
Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM（特殊機化（株）製）を
用いて１５０００ｒｐｍにて１０分間分散処理を行って
分散させてセルロース／水分散体（試料Ｈ１）得た。さ
らに、試料Ｈ１を超高圧ホモジナイザー（マイクロフル
イダイザー^TM，Ｍ１１０−Ｅ／Ｈ型、みずほ工業（株）
製）を用いて１．７２×１０⁸Ｐａの圧力下で５回処理
することにより、セルロース濃度がやはり２．０重量％
の半透明性白色のセルロース／水分散体（試料Ｈ２）を
得た。

【００６５】試料Ｈ１および試料Ｈ２に含まれるセルロ
ースは、共に平均重合度が１５０、結晶化度は、χ_Iが
０．６５、χ_IIが０であった。また、平均粒子径は試料
Ｈ１のセルロースが５．０μｍ、試料Ｈ２のセルロース
が０．２μｍであった。セルロース濃度０．０５重量％
希釈時の６６０ｎｍ可視光の透過率は、試料Ｈ１が０．
３％、試料Ｈ２が２６％であった。試料Ｈ１およびＨ２
のη_maxの値はそれぞれ、４×１０³ｍＰａ・ｓおよび７
×１０⁴ｍＰａ・ｓであった。

【００６６】また、市販のキュプラ長繊維を長さ１ｍｍ
に細断したものを３０％硫酸水溶液中で８０℃にて２時
間加水分解処理した後、得られた分散体をガラスフィル
ターでろ過し、ｐＨが４付近になるまでイオン交換水を
用いて水洗を繰り返した。得られたケークをｐＨ＝１１
程度の希薄アンモニア水で中和した後、さらにイオン交
換水で水洗した。得られた分散体を、セルロース濃度が
２．０重量％になるまでイオン交換水で希釈し、Ｔ．
Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM（特殊機化（株）製）を用い
て１５０００ｒｐｍにて１０分間分散処理を行って分散
させて予備分散を行い、さらに、超高圧ホモジナイザー
（マイクロフルイダイザー^TM，Ｍ１１０−Ｅ／Ｈ型、み
ずほ工業（株）製）を用いて１．７２×１０⁸Ｐａの圧
力下で５回処理することにより、セルロース濃度がやは
り２．０重量％の半透明性でやや白色がかったセルロー
ス／水分散体（試料Ｈ３）を得た。

【００６７】試料Ｈ３に含まれるセルロースは、平均重
合度が４２、結晶化度は、χ_Iが０、χ_IIが０．５２で
あった。また、平均粒子径は０．３μｍ、セルロース濃
度０．０５重量％希釈時の６６０ｎｍ可視光の透過率
は、６５％であった。試料Ｈ３のη_maxの値は８×１０⁴
ｍＰａ・ｓであった。さらに比較試料として、カーボポ
ール９４０^TM（中外貿易（株）販売）、ポリアクリルア
ミド（平均分子量：９００万〜１０００万，キシダ化学
（株）製）、合成スメクタイト微粒子であるスメクトン
ＳＡ２^TM（クニミネ工業（株）製）に対し、各々イオン
交換水を溶媒あるいは分散媒としてそれぞれ０．５重量
％および１．５重量％になるように水溶液あるいは水分
散体を調製した。

【００６８】カーボポールおよびポリアクリルアミドに
ついては定法で水溶液を調製（カーボポール水溶液は溶
解後、希薄アンモニア水による中和を実施）し、カーボ
ポールの０．５重量％水溶液（ゲル状）として試料Ｈ４
を、１．５重量％水溶液（ゲル状）として試料Ｈ５を、
ポリアクリルアミドの０．５重量％水溶液（溶液状）と
して試料Ｈ６を、１．５重量％水溶液（溶液状）として
試料Ｈ７を得た。

【００６９】スメクトンＳＡ２^TMに関しては、２つの濃
度に濃度を調製した後、各々ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．Ｌ
ｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）を用いて１５
０００ｒｐｍの回転速度で１０分間分散処理を行い、透
明性のある水分散体を得た。スメクトンＳＡ２^TMの０．
５重量％分散体を試料Ｈ８、１．５重量％分散体を試料
Ｈ９とした。得られた各試料の０．０５重量％に希釈し
た際の６６０ｎｍの可視光の透過率は、９９％以上（Ｈ
４，Ｈ５，Ｈ６，Ｈ７）、８９％（Ｈ８）および７２％
（Ｈ９）であった。また６つの試料の２５℃でのη_max
の値は、３×１０⁶ｍＰａ・ｓ（Ｈ４）、１×１０⁷ｍＰ
ａ・ｓ（Ｈ５）、４×１０²ｍＰａ・ｓ（Ｈ６）、４×
１０⁴ｍＰａ・ｓ（Ｈ７）、３×１０²ｍＰａ・ｓ（Ｈ
８）および１×１０⁶ｍＰａ・ｓ（Ｈ９）であった。得
られた各水溶液または各分散体を各々、市販の容量５０
ｍｌ用のディスペンサー型のスプレー容器（（株）サン
プラテック製）に充填し、噴霧特性の評価を行った。得
られた結果を表１に示した。分子状に分散（溶解）して
いる、カーボポール、ポリアクリルアミドの各水溶液で
は濃度を問わず、スプレー噴霧を実施することができ
ず、これらを含む粘調な溶液はスプレー剤の母液として
不適当であることが示された。一方、スメクトンの分散
液は良好な噴霧特性を示したが、液だれ性という観点で
は、ここに例示した条件では必ずしも満足のいくもので
はないことが示された。すなわち、スメクトンの場合に
はより本発明のセルロースの分散体と比べより高濃度の
配合が必要とされる。

【００７０】

【実施例５および比較例１０】本発明の組成物と合成ス
メクタイト分散液との差異について明確にするため、以
下の実験を行った。上記した試料Ａに対してイオン交換
水，エタノールを適宜加え、セルロース濃度２重量％、
分散媒がエタノール／水＝３０／７０（ｇ／ｇ）混合溶
液となるよう調製し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂ
ｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）を用いて１５００
０ｒｐｍの回転速度で１０分間分散処理を行い、透明な
水分散体を得た（試料Ｓ５）。

【００７１】同様にスメクトンＳＡ２^TMに対してイオン
交換水，エタノールを適宜加え、スメクトン濃度２重量
％、分散媒がエタノール／水＝３０／７０（ｇ／ｇ）混
合溶液となるよう調製し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏ
ｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）を用いて１５０
００ｒｐｍの回転速度で１０分間分散処理を行ったとこ
ろ、不透明白色の水分散体が得られた（試料Ｈ１０）。
上記のようにして得られた各試料の０．０５重量％に希
釈した際の６６０ｎｍの可視光の透過率は、９２％（Ｓ
５）および２％（Ｈ１０）であった。また２つの試料の
２５℃でのη_maxの値は、６×１０⁷ｍＰａ・ｓ（Ｓ５）
および１×１０ ⁶ｍＰａ・ｓ（Ｈ１０）であった。

【００７２】試料Ｓ５と試料Ｈ１０の各分散体を各々、
市販の容量５０ｍｌ用のディスペンサー型のスプレー容
器（（株）サンプラテック製）に充填し、噴霧特性の評
価を行った。得られた結果を表２に示す。共に良好な噴
霧特性を示した。次に、噴霧特性の評価で得られた、ス
プレー噴霧により分散液を数回吹き付けた曇りガラスの
表面（共に液だれなし）を垂直に保持したまま常温で分
散媒体を乾燥させた。得られたコーティングガラス表面
の状態を観察したところ、試料Ｓ５のスプレーコーティ
ング表面は透明であり指で擦っても表面からのコーティ
ング層の剥離が全く見られなかった。これに対し、試料
Ｈ７のスプレーコーティング表面は不透明であるばかり
か、乾燥と同時にガラス表面上で凝集が起こったと見
え、ざらざらした不均一な構造をとっていた。

【００７３】さらに、コーティング層を指で擦ると白色
の乾燥層は容易に剥離し、粉状物が指に付着した。さら
に比較のため、比較例９で評価した際に得た、比較的透
明性の高いスメクトン１．５重量％／水分散体からのス
プレーコーティング表面を観察したところ、乾燥面の透
明性が高いことは確認された（ただし、経時的な液だれ
のために厚みが不均一）が、これを指で擦ってもやはり
容易にスメクタイトの粉末が剥離し、合成スメクタイト
がセルロース微粒子と比べ乾燥時の凝集性が低いため連
続した塗膜を形成し難い、すなわち塗膜形成能がほとん
ど無いことが判明した。

【００７４】したがって、合成スメクタイトのような無
機微粒子分散組成物ではスプレー剤としての液だれ性防
止にはある程度なり得るが、アルコールのような汎用性
の高い分散媒の添加で凝集を起こし不均一化してしまう
点、塗布層が乾燥後に容易に剥離し、塗膜としての機能
を保持しない点において不備であることが明らかになっ
た。

【００７５】

【実施例６】試料Ａを用いて、美白効果を有する以下の
組成の美白ジェルスプレー剤を作製した。 ジプロピレングリコール（保湿剤） ： ５．０重量％ ポリエチレングリコール（保湿剤） ： ５．０重量％ エタノール ： １０．０重量％ ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（界面活性剤） ： １．０重量％ ソルビタンモノオレイン酸エステル（界面活性剤） ： ０．５重量％ オレイルアルコール（エモリエント剤） ： ０．５重量％ プラセンタエキス（薬剤） ： ０．２重量％ ビタミンＥアセテート（薬剤） ： ０．２重量％ 香料，防腐剤，褪色防止剤 ： 各々適量 試料Ａ ： ３７．５重量％ 精製水 ： ３９．３重量％

【００７６】（製 法）試料Ａに精製水を加え、ホモミ
キサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化
（株）製）による７０００ｒｐｍでの分散処理下、保湿
剤，褪色防止剤を順次溶解する。溶解後、さらに１０分
間分散処理を続け、水性ゲル状物を得た。エタノールに
界面活性剤、エモリエント剤、薬剤、防腐剤を順次溶解
し、水性ゲル中にこれを添加し、ホモミキサーによる１
００００ｒｐｍの回転下でマイクロエマルジョン化し
た。最後に脱気、濾過を行い、得られた半透明のゲル状
組成物をディスペンサータイプの５０ｍｌ用スプレー容
器（（株）サンプラテック製）に充填した。本試料を試
料Ｓ６とする。ゲル状組成物の０．０５重量％に希釈し
た際の６６０ｎｍの可視光の透過率は３４％、２５℃で
のη_maxの値は、１×１０⁷ｍＰａ・ｓであった。

【００７７】（評 価）試料Ｓ６のスプレー噴霧性能を
評価したところ、噴霧状態、噴霧むら、液だれ性のいず
れも○であった。また、ゲル状組成物は均一な性状を有
し、長期（３０℃下、３ヶ月）に渡って成分の分離等は
見られず、安定性の高いことが示された。さらに、本試
料を１０名の健常人のパネラーの上腕部にスプレー塗布
し、２４時間クローズドパッチ後の皮膚刺激性を、○；
皮膚刺激性なし、△；皮膚刺激性ややある、または微
妙、×；皮膚刺激性あり、の３段階で評価してもらった
ところ、１０名共○という結果が得られ、安全性が高い
ことも確認された。さらに上記１０名のパネラーに顔に
スプレー噴霧にて塗布した直後の使用感をアンケートし
たところ、全員がさらさら感、清涼感を高く評価した。

【００７８】

【実施例７】試料Ａを用いて、保湿・柔軟乳液としての
機能をもつ以下の組成のエモリエントローションスプレ
ー剤を作製した。 セチルアルコール（油分） ： １．０重量％ ミツロウ（油分） ： ０．５重量％ ワセリン（油分） ： ２．０重量％ スクワラン（油分） ： ６．０重量％ ジメチルポリシロキサン（油分） ： ２．０重量％ エタノール ： ５．０重量％ グリセリン（保湿剤） ： ２．０重量％ １，３−ブチレングリコール（保湿剤） ： ３．０重量％ ポリエチレングリコール（１０）モノオレイン酸エステル（界面活性剤） ： ０．５重量％ グリセロールモノステアリン酸エステル（界面活性剤） ： １．０重量％ 防腐剤，香料 ： 各々適量 試料Ａ ： ３０．０重量％ 精製水 ： ２９．０重量％

【００７９】（製 法）乳化機としてホモミキサー
（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）製）
を使用し、まず７０００ｒｐｍ程度の攪拌下、精製水に
保湿剤を加え、７０℃に加熱する。予め油分に界面活性
剤と防腐剤を加え、７０℃に加熱調製しておいた油性成
分を水相に加え、予備乳化を行う。ホモミキサーの回転
数を９０００ｒｐｍとし、試料Ａとエタノールを乳化液
の中に添加し、１０分間分散処理を続ける。得られた白
色ゲル状液を脱気し濾過、冷却する。得られた組成物を
ディスペンサータイプの５０ｍｌ用スプレー容器
（（株）サンプラテック製）に充填した。本試料を試料
Ｓ７とする。ゲル状組成物の０．０５重量％に希釈した
際の６６０ｎｍの可視光の透過率は２％、２５℃でのη
_maxの値は、３×１０⁶ｍＰａ・ｓであった。

【００８０】（評 価）試料Ｓ７のスプレー噴霧性能を
評価したところ、噴霧状態、噴霧むら、液だれ性のいず
れも○であった。また、ゲル状組成物は均一な性状を有
し、長期（３０℃下、３ヶ月）に渡って成分の分離等は
見られず、安定性の高いことが示された。さらに、本試
料を１０名の健常人のパネラーの上腕部にスプレー塗布
し、２４時間クローズドパッチ後の皮膚刺激性を、○；
皮膚刺激性なし、△；皮膚刺激性ややある、または微
妙、×；皮膚刺激性あり、の３段階で評価してもらった
ところ、９名が○、１名が△という結果が得られ、安全
性が高いことも確認された。さらに上記１０名のパネラ
ーに顔にスプレー噴霧にて塗布した直後の使用感をアン
ケートしたところ、全員がさらさら感、清涼感を高く評
価した。

【００８１】

【実施例８，比較例１１】試料Ａを用いて、以下の組成
のエアゾール式シェービングフォームを作製した。 （１） 母液処方 ステアリン酸（油分） ： ４．５重量％ ヤシ油脂肪酸（油分） ： １．５重量％ グリセリンモノステアリン酸エステル（界面活性剤） ： ５．０重量％ グリセリン（保湿剤） ： １０．０重量％ トリエタノールアミン（アルカリ） ： ４．０重量％ 香料 ： 適量 試料Ａ ： ２５．０重量％（実施例８） 試料Ａ ： 添加せず（比較例１１） 精製水 ： ５０．０重量％（実施例８） 精製水 ： ７５．０重量％（比較例１１） （２） 充填処方（実施例、比較例共に以下の処方とした） 母液 ： ９６．０重量％ ＬＰＧ（噴射ガス） ： ４．０重量％

【００８２】（製 法）母液は、精製水にグリセリン、
トリエタノールアミンを加え、７０℃に加熱する（水
相）。他の成分を加熱溶解して７０℃に保つ（油相）。
水相に油相を加え、反応、乳化させた。乳化はホモミキ
サー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化（株）
製）を用い、８０００ｒｐｍの回転数下で行った。この
後、３０℃まで冷却させた後、実施例８の場合のみ８０
００ｒｐｍの回転数下で試料Ａを加え、さらに１０分間
分散処理を続けた。両ケース共、その後に脱気、濾過を
行い、白色粘調な乳化組成物を得た。充填は、共にエア
ゾール用缶に母液を処方量充填し、バルブ装着後ガスを
処方量充填した。実施例８で得た試料をＳ８、比較例８
で得た試料をＨ１１とする。ゲル状組成物の０．０５重
量％に希釈した際の６６０ｎｍの可視光の透過率は両試
料共１％未満、２５℃でのη_maxの値は、２×１０⁶ｍＰ
ａ・ｓ（Ｓ８）および５×１０³ｍＰａ・ｓ（Ｈ１１）
であった。

【００８３】（評 価）試料Ｓ８のスプレー噴霧性能を
評価したところ、両試料共に良好な状態のフォーム
（泡）を与えた。噴射後、５分後の泡の大きさを比較し
たところ、試料Ｈ１１で得たフォームが１／２以下の体
積に消泡していたのに対し、試料Ｓ８で得たフォームは
噴射直後のフォームの大きさを維持し、実施例８におい
て泡の保持性が大変高いことが示された。両試料共、皮
膚への定着性は良好であった。また、両試料共、長期
（３０℃下、３ヶ月）に渡って安定な噴霧特性をもつこ
とが示された。さらに、２つの試料を１０名の健常人
（パネラー）のあごに噴射塗布し、シェービングフォー
ムとして使用してもらい、その使用感をアンケートした
ところ、試料Ｓ８では全員が、試料Ｈ１１では７名が使
用感の良さを高く評価した。泡の保持性、使用感の点で
試料Ｓ８の優位性が確認された。

【００８４】

【実施例９】試料Ａを用いて、以下の組成のエアゾール
式非ステロイド系消炎鎮痛剤を作製した。 （１） 母液処方 ケトプロフェン（有効成分） ： ０．３重量％ エタノール ： ３０．０重量％ プロピレングリコール（水性添加成分） ： １．０重量％ セチルアルコール（油分） ： ０．５重量％ パルミチン酸（油分） ： ０．５重量％ ミリスチン酸イソプロピル（油分） ： ０．１重量％ ジメチルポリシロキサン（油分） ： ０．１重量％ ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油（界面活性剤） ： ０．２重量％ クエン酸（ｐＨ調整剤） ： ０．０６重量％ 試料Ａ ： １８．８重量％ 精製水 ： ４８．４重量％ （２） 充填処方 母液 ： ５０．０重量％ ＬＰＧ（噴射ガス） ： ５０．０重量％

【００８５】（製 法）試料Ａに精製水を加え、ホモミ
キサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化
（株）製）による７０００ｒｐｍでの分散処理下、水性
添加剤を溶解する。溶解後、さらに１０分間分散処理を
続け、やや粘調な透明分散体を得た。エタノールに界面
活性剤、油分、有効成分を順次溶解し、透明分散体中に
これを添加し、ホモミキサーによる１００００ｒｐｍの
回転下でマイクロエマルジョン化した。最後に脱気、濾
過を行い透明性の高い粘調な組成物が得られた。充填
は、エアゾール用缶に母液を処方量充填し、バルブ装着
後ガスを処方量充填した。実施例９で得た試料をＳ９と
する。母液を０．０５重量％に希釈した際の６６０ｎｍ
の可視光の透過率は８４％、２５℃でのη_maxの値は、
８×１０³ｍＰａ・ｓであった。

【００８６】（評 価）試料Ｓ９のスプレー噴霧性能を
評価したところ、噴霧状態、噴霧むら、液だれ性のいず
れも○であった。また、長期の保存（３０℃下、３ヶ
月）後に噴霧性能を評価してもほぼ同等の結果が得ら
れ、保存安定性が高いことが確認された。本試料を１０
名の健常人のパネラーに１０日間に渡り運動後の筋肉痛
消炎効果について評価してもらい、塗布した直後の使用
感および筋肉痛消炎効果をアンケートしたところ、使用
感については全員がさらさら感、清涼感を高く評価し、
消炎効果についても８名が非常に効果があると回答し
た。

【００８７】

【実施例１０】試料Ａを用いて、以下の組成のトリガー
式容器に充填された洗浄剤を作製した。 ポリオキシエチレン（１３）ノニルフェニルエーテル（界面活性剤） ： ５．０重量％ エタノール ： ５．０重量％ 防腐剤 ： 適量 試料A ： ３７．５重量％ 精製水 ： ５２．５重量％

【００８８】（製 法）試料Ａに精製水を加え、ホモミ
キサー（Ｔ．Ｋ．Ｌｏｂｏ．ｍｉｃｓ^TM，特殊機化
（株）製）による７０００ｒｐｍで１０分間分散処理を
続け、その後に界面活性剤を添加し、引き続き、防腐剤
を溶解させたエタノールを加えた。添加終了後、さらに
１０分間分散処理を行い、最後に脱気、濾過を行い透明
ゲル状の組成物を得た。得られた組成物をトリガー式の
５００ｍｌ用噴霧容器（キャニオンスプレー^TM，（株）
サンプラテック製）に充填した。本試料をＳ１０とす
る。母液を０．０５重量％に希釈した際の６６０ｎｍの
可視光の透過率は９２％、２５℃でのη_maxの値は、３
×１０⁶ｍＰａ・ｓであった。

【００８９】（評 価）試料Ｓ１０のスプレー噴霧性能
を評価したところ、噴霧状態、噴霧むら、液だれ性のい
ずれも○であった。また、ゲル状組成物は均一な性状を
有し、長期（３０℃下、３ヶ月）に渡って成分の分離等
は見られず、安定性の高いことが示された。さらに、油
性物質で汚れた固定陶器（小用便器）の垂直面に本試料
を噴霧し、布でふき取ったところ、良好な洗浄効果が確
認された。ふき取った後の表面に本発明のセルロースが
残り、光沢性が失われることも全く無かった。両親媒性
のセルロースが油性の汚染物質を水および界面活性剤の
存在下で取り囲む効果を極めて有効に補助しているもの
と推定される。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】本発明によって提供されるスプレー剤
は、噴霧性が良好で、噴霧後の定着性、液だれ防止性、
塗布時ののび、塗布後の仕上り（噴霧むらの少なさ）に
優れている。さらにスプレー噴霧装置に充填する母液の
組成によっては、極めて泡もちの良いフォーム形成力を
もつスプレー製品や安全性の高いスプレー製品としても
機能する。液状分散媒体や配合成分を本発明の効果を損
なわない範囲で適宜選択することによって、既存のスプ
レー製品だけでなく、広範な水系製品に対してスプレー
製品として適用することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のセルロース（試料Ａの乾燥体）の広角
Ｘ線パターンとｈ₀，ｈ₁，ｈ₀＊，ｈ₁＊の求め方の説明
図

【図２】本発明の１．５重量％のセルロース／水分散体
（試料Ｓ３）に対して、コーン・プレート型回転粘度計
を用いて２５℃で測定した粘度−ずり速度曲線

【図３】本発明の１．５重量％のセルロース／水分散体
（試料Ｓ３）に対して、コーン・プレート型回転粘度計
を用いて２５℃で測定した粘度−ずり応力曲線とη_max
の求め方の説明図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 9/12 9/12 Ｃ１１Ｄ 1/66 Ｃ１１Ｄ 1/66 1/74 1/74 3/37 3/37 Ｆターム(参考） 4C076 AA24 BB31 CC05 DD37 DD38 DD41 DD44 EE31G FF17 FF68 4C083 AA072 AA082 AC012 AC022 AC082 AC102 AC122 AC232 AC392 AC422 AC442 AC542 AD042 AD152 AD241 AD242 AD662 BB41 BB48 BB49 CC01 CC02 CC04 CC05 CC17 CC20 CC21 DD08 EE05 FF01 4H003 AC11 BA20 EB04 EB42 FA16

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均重合度（ＤＰ）が１００以下で、セ
   ルロースＩ型結晶成分の分率が０．１以下、セルロース
   ＩＩ型結晶成分の分率が０．４以下で、かつ、平均粒子
   径が２μm以下であるセルロース微粒子と、液状分散媒
   体とを含有する組成物であって、該組成物中のセルロー
   ス濃度が０．１〜５．０重量％であり、かつ、該組成物
   のコーン・プレート型回転粘度計を用いて測定する少な
   くとも１×１０^-3ｓ^-1〜１×１０²ｓ^-1を含むずり速度
   領域で２５℃で測定した粘度−ずり応力曲線における粘
   度の最大値（η_max）が、η_max≧１×１０³ｍＰａ・ｓ
   であることを特徴とするスプレー剤用の組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の粘度の最大値
   （η_max）が、η_max≧５×１０⁵ｍＰａ・ｓ であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 該組成物中にオイル系化合物，保湿剤，
   界面活性剤，金属酸化物，紫外線遮蔽剤，無機塩，金属
   粉，ガム類，染料，顔料，シリカ系化合物，ラテック
   ス，水溶性高分子，アミノ酸，化粧料用有効成分，医薬
   品，防虫剤，脱臭剤，抗菌剤，防腐剤および香料からな
   る群から選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴
   とする請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 該組成物のセルロース濃度を０．０５重
   量％となるように水で希釈したときの該組成物の波長６
   ６０ｎｍの可視光に対する透過率が８０％以上であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のスプレ
   ー剤用組成物をスプレー噴霧装置に充填したことを特徴
   とするスプレー剤。