JP6090550B1 - R−t−b系焼結磁石およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
R(Rは希土類元素のうち少なくとも一種であり、Nd及び重希土類元素RH(Dy、Tb、GdおよびHoのうち少なくとも一種)を必ず含む):27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.95質量%、
Ti:0.1〜0.2質量%、
Ga:0.3〜0.7質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
M(MはNb及び/又はZr):0〜0.3質量%、
残部T(Tは遷移金属元素でありFeを必ず含む)および不可避的不純物を含有し、下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とする。
[T]−72.3([B]−0.45[Ti])>0 (1)
([T]−72.3([B]−0.45[Ti]))/55.85<13[Ga]/69.72 (2)
[Ga]≧[Cu] (3)
([T]は質量%で示すTの含有量であり、[B]は質量%で示すBの含有量であり、[Ti]は質量%で示すTiの含有量であり、[Ga]は質量%で示すGaの含有量であり、[Cu]は質量%で示すCuの含有量である)
本発明の第1態様に係るR−T−B系焼結磁石であって、
Ti:0.1質量%以上0.15質量%未満であることを特徴とする。
第1態様または第2態様のいずれかに係るR−T−B系焼結磁石の製造方法であって、
1種以上の主合金粉末と1種以上の添加合金粉末とを準備する工程と、
前記1種以上の添加合金粉末を、混合後の混合合金粉末100質量%のうち0.5質量%以上20質量%以下で混合し、前記1種以上の主合金粉末と前記1種以上の添加合金粉末との混合合金粉末を得る工程と、
前記混合合金粉末を成形し成形体を得る成形工程と、
前記成形体を焼結し焼結体を得る焼結工程と、
前記焼結体に熱処理を施す熱処理工程と、
を含み、
前記1種以上の主合金粉末は、
R:27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.97質量%、
Ti:0〜0.2質量%(1種以上の添加合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0〜0.4質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有する組成を有し、
前記1種以上の添加合金粉末は、
R1(R1は重希土類元素RH以外の希土類元素のうち少なくとも一種であり、Ndを必ず含む):32〜66質量%、
B:0.3〜0.9質量%、
Ti:0〜4質量%(1種以上の主合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0.7〜12質量%、
Cu:0〜4質量%、
Al:0〜10質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有し下記式(4)を満足する組成を有する、
ことを特徴とする。
[T]≦72.4[B] (4)
第3態様に係るR−T−B系焼結磁石の製造方法であって、
前記1種以上の主合金粉末はストリップキャスティング法を用いて得られたものであることを特徴とする。
本発明に係る1つの実施態様では、
R(Rは希土類元素のうち少なくとも一種であり、Nd及び重希土類元素RH(Dy、Tb、GdおよびHoのうち少なくとも一種)を必ず含む):27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.95質量%、
Ti:0.1〜0.2質量%、
Ga:0.3〜0.7質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
M(MはNb及び/又はZr):0〜0.3質量%、
残部T(Tは遷移金属元素でありFeを必ず含む)および不可避的不純物を含有し、下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とするR−T−B系焼結磁石である。
[T]−72.3([B]−0.45[Ti])>0 (1)
([T]−72.3([B]−0.45[Ti]))/55.85<13[Ga]/69.72 (2)
[Ga]≧[Cu] (3)
([T]は質量%で示すTの含有量であり、[B]は質量%で示すBの含有量であり、[Ti]は質量%で示すTiの含有量であり、[Ga]は質量%で示すGaの含有量であり、[Cu]は質量%で示すCuの含有量である)
式(1)を満足することにより、前記Beff量を一般的なR−T−B系焼結磁石のB量より少なく(R2T14B型化合物の化学量論比のB量よりも少なく)する。本実施形態は、Tiを添加することで硼化物(代表的にはTiB2)を生成させる。よって、R−T−B系焼結磁石全体のB([B]/10.811(Bの原子量))からTiB2により消費されたB量([Ti]/47.867(Tiの原子量)×2)を際し引いたB量(Beff量)は、式(1)中の[B]−0.45[Ti]となる。本実施形態は、前記Beff量をR2T14B型化合物の化学量論比のB量よりも少なくする。すなわち、[Fe]/55.85(Feの原子量)が[Beff]/10.811)×14、すなわち、(([B]−0.45[Ti])/10.811)×14よりも多くなるよう式(1)で規定する。([ ]は、その内部に記載された元素の質量%で示した含有量を意味する。例えば、[Fe]は質量%で示したFeの含有量を意味する)。さらに、余ったFeによりHcJを大きく低下させるR2Fe17相を生成させずにR−T−Ga相(代表的にはNd6Fe13Ga化合物)を生成させるように、余ったFe([T]−72.3([B]−0.45[Ti]))が13[Ga]/69.72(Gaの原子量)を下回る組成となるように、式(2)で規定する。式(1)、式(2)を満たさないとHcJが低下したり、高いHk/HcJが得られない恐れがある。
[T]−72.3([B]−0.45[Ti])>0 (1)
([T]−72.3([B]−0.45[Ti]))/55.85<13[Ga]/69.72 (2)
さらに、本実施形態は、式(3)を満足する。
[Ga]≧[Cu] (3)
本実施形態発明は、Gaの含有量をCuの含有量よりも多く(または同じに)する。Gaの含有量がCuの含有量よりも少ないと、主相の粒界部分に位置する粒界相中のGa存在比が小さすぎて、R−T−Ga相の生成量が少なくなり、HcJが大幅に低下する。さらに高いHk/HcJを得ることができない。好ましくは、[Ga]≧1.5[Cu]である。このような範囲であれば、より高いHcJを得ることができる。
本実施形態のR−T−B系焼結磁石は、既知の製造方法を用いて作製することができるが、好ましい態様として後述する本実施形態の主合金粉末と添加合金粉末を用いて作製する。より高いHcJおよびHk/HcJを得ることができるからである。
本実施形態のR−T−B系焼結磁石の製造方法の一例を説明する。R−T−B系焼結磁石の製造方法は、合金粉末を得る工程、成形工程、焼結工程、熱処理工程を有する。以下、各工程について説明する。
合金粉末は、1種類の合金粉末(単合金粉末)を用いてもよいし、2種類以上の合金粉末を混合することにより合金粉末(混合合金粉末)を得る、いわゆる2合金法を用いてもよい。合金粉末は既知の方法を用いて本実施形態の組成を有する合金粉末を得ることができる。既知の方法の中でも特にストリップキャスティング法を用いた方が好ましく、2合金法を用いた場合は、少なくとも主合金粉末はストリップキャスティング法を用いて得られたものであることが好ましい。より原料段階におけるTiの硼化物の生成を抑制できるからである。
単合金粉末の場合、所定の組成となるようにそれぞれの元素の金属または合金を準備し、これらをストリップキャスティング法等を用いてフレーク状の合金を製造する。得られたフレーク状の原料合金を水素粉砕し、粗粉砕粉のサイズを例えば1.0mm以下とする。次に、粗粉砕粉をジェットミル等により微粉砕することで、例えば粒径D50(気流分散法によるレーザー回折法で得られた体積基準メジアン径)が3〜7μmの微粉砕粉(単合金粉末)を得る。なお、ジェットミル粉砕前の粗粉砕粉、ジェットミル粉砕中およびジェットミル粉砕後の合金粉末に助剤として既知の潤滑剤を使用してもよい。
1種以上の添加合金粉末と1種以上の主合金粉末を以下に詳述する所定の組成となるようにそれぞれの元素の金属または合金を準備し、上述した単合金粉末の場合と同様に、まずストリップキャスティング法によりフレーク状の合金を製造し、次にフレーク状の合金を水素粉砕し粗粉砕粉末を得る。得られた主合金粉末(主合金粉末の粗粉砕粉末)と添加合金粉末(添加合金粉末の粗粉砕粉末)をV型混合機等に投入して混合し、混合合金粉末を得る。このように粗粉砕粉末の段階で混合した場合は、得られた混合合金粉末をジェットミル等により微粉砕し微粉砕粉末となし混合合金粉末を得る。もちろん、主合金粉末と添加合金粉末をそれぞれジェットミル等により微粉砕し微粉砕粉末となした後混合し混合合金粉末を得てもよい。ただし、添加合金粉末のR量が多い場合は、微粉砕時に発火しやすいため、主合金粉末と添加合金粉末を混合後に微粉砕を行うことが好ましい。
なお、主合金粉末および添加合金粉末は、下記に詳述する範囲内の組成を有する複数の種類の主合金粉末および添加合金粉末を用いてよい、その場合は、それぞれの種類の主合金粉末および添加合金粉末が、下記に詳述する範囲内の組成を有する。
好ましい態様として主合金粉末は、
R:27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.97質量%、
Ti:0〜0.2質量%(1種以上の添加合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0〜0.4質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有する組成を有する。
好ましい態様として添加合金粉末は、
R1(R1は重希土類元素RH以外の希土類元素のうち少なくとも一種であり、Ndを必ず含む):32〜66質量%、
B:0.3〜0.9質量%、
Ti:0〜4質量%(1種以上の主合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0.7〜12質量%、
Cu:0〜4質量%、
Al:0〜10質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有し下記式(4)を満足する組成を有する。
[T]≦72.4[B] (4)
上記組成とすることにより、添加合金粉末はR2T14B化学量論組成よりも相対的にRおよびBが多い組成となる。そのため、R−T−Ga相の生成を抑制することができる。
[T]≦72.4[B] (4)
得られた合金粉末(単合金粉末または混合合金粉末)を用いて磁界中成形を行い、成形体を得る。磁界中成形は、金型のキャビティー内に乾燥した合金粉末を挿入し、磁界を印加しながら成形する乾式成形法、金型のキャビティー内にスラリー(分散媒中に合金粉末が分散している)を注入し、スラリーの分散媒を排出しながら成形する湿式成形法を含む既知の任意の磁界中成形方法を用いてよい。
成形体を焼結することにより焼結体を得る。成形体の焼結は既知の方法を用いることができる。なお、焼結時の雰囲気による酸化を防止するために、焼結は真空雰囲気中または雰囲気ガス中で行うことが好ましい。雰囲気ガスは、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガスを用いることが好ましい。
得られた焼結体に対し、磁気特性を向上させることを目的とした熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度、熱処理時間などは既知の条件を採用することができる。得られた焼結磁石に磁石寸法の調整のため、研削などの機械加工を施してもよい。その場合、熱処理は機械加工前でも機械加工後でもよい。さらに、得られた焼結磁石に、表面処理を施してもよい。表面処理は、既知の表面処理で良く、例えばAl蒸着、電気Niめっき、または樹脂塗装などの表面処理を行うことができる。
表1に示すR−T−B系焼結磁石の組成となるように各元素を秤量し、ストリップキャスティング法により合金を作製した。得られた各合金を水素粉砕法により粗粉砕し粗粉砕粉末を得た。前記粗粉砕粉末をそれぞれジェットミルにより微粉砕し、粒径D50(気流分散法によるレーザー回折法で得られる体積中心値)が4μmの微粉砕粉末を作製した。前記微粉砕粉末に、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を微粉砕粉末100質量部に対して0.05質量部添加、混合した後、磁界中で成形し、成形体を得た。なお、成形装置には、磁界印加方向と加圧方向とが直交する、いわゆる直角磁界成形装置(横磁界成形装置)を用いた。得られた成形体を、真空中で組成に応じて1050℃〜1090℃で4時間保持して焼結し、R−T−B系焼結磁石を得た。R−T−B系焼結磁石の密度は7.5Mg/m3以上であった。得られたR−T−B系焼結磁石の成分の分析結果を表1に示す。なお、表1における各成分は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−OES)を使用して測定した。また、O(酸素量)は、ガス融解−赤外線吸収法、N(窒素量)は、ガス融解−熱伝導法、C(炭素量)は、燃焼−赤外線吸収法、によるガス分析装置を使用して測定した。また、表1において、Nd、Pr、Dyの量を合計した値がTRE(すなわち、R量)であり、本発明の式(1)、(2)を満足している場合は「〇」と、満足していない場合は「×」と記載している。表3も同様である。なお、表1における各成分の量は、それぞれ表記されている数値の最小の位よりも小さい位の値を省略している。そのため、式(1)及び式(2)の計算結果は、表1の表記されている数値から求められる値と若干異なっている場合がある。例えば、試料No.1のGa量は、小数第3位以下の数値の記載が省略されている。以下の成分の分析結果の表3、5、6および8においても同様である。また、本発明の式(3)は、表3の試料No.13及び表8の試料No.40の比較例以外は全ての試料Noで満足している。
なお、Hk/HcJにおいて、HkはJ(磁化の大きさ)−H(磁界の強さ)曲線の第2象限において、Jが0.9×Jr(Jrは残留磁化、Jr=Br)の値になる位置のHの値(以下同様)である。また、Hk/HcJは、一般的にRHを多く含有するほど低下することが知られている。そのため、本発明においてはRHの含有量がほぼ同じサンプルについてのHk/HcJを比較する。
R−T−B系焼結磁石の組成が表3に示す試料No.5〜26の組成となるように配合する以外は実施例1と同様の方法でR−T−B系焼結磁石を作製した。
表5に示す主合金粉末および添加合金粉末の組成となるように各元素を秤量し、ストリップキャスト法により合金を作製した。得られた各合金を水素粉砕法により粗粉砕し粗粉砕粉末を得た。得られた粗粉砕粉末に水素加圧雰囲気で水素脆化させた後、550℃まで真空中で加熱、冷却する脱水素処理を施し、粗粉砕粉を得た。得られた添加合金の粗粉砕粉末と主合金の粗粉砕粉末を表6に示す条件でV型混合機に投入して混合し、混合合金粉末を得た。例えば、表6の試料No.30は、表5のA1合金粉末(主合金粉末)とB1合金粉末(添加合金粉末)を混合した混合合金粉末を用いてR−T−B系焼結磁石を作製したものであり、混合合金粉末における添加合金粉末の混合量は、混合合金粉末100質量%のうち5質量%である。試料No.31〜33も同様に表6に示す混合合金粉末の組合せおよび添加合金粉末の混合量にて作製した。得られた混合合金粉末に潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を粗粉砕粉100質量%に対して0.04質量%添加、混合した後、気流式粉砕機(ジェットミル装置)を用いて、窒素気流中で乾式粉砕し、粒径D50が4μmの微粉砕粉となした混合合金粉末を得た。得られた混合合金粉末を実施例1と同じ条件で成形、焼結を行った。得られたR−T−B系焼結磁石の成分の分析結果を表6に示す。なお、表6における各成分は実施例1と同様の方法で測定した。また、本発明の式(4)を満足している場合は「〇」と表5に記載している。
R−T−B系焼結磁石の組成が表8に示す試料No.34〜40の組成となるように配合する以外は実施例1と同様の方法でR−T−B系焼結磁石を作製した。
Claims (4)
- R(Rは希土類元素のうち少なくとも一種であり、Nd及び重希土類元素RH(Dy、Tb、GdおよびHoのうち少なくとも一種)を必ず含む):27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.95質量%、
Ti:0.1〜0.2質量%、
Ga:0.3〜0.7質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
M(MはNb及び/又はZr):0〜0.3質量%、
残部T(Tは遷移金属元素でありFeを必ず含む)および不可避的不純物を含有し、下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とするR−T−B系焼結磁石。
[T]−72.3([B]−0.45[Ti])>0 (1)
([T]−72.3([B]−0.45[Ti]))/55.85<13[Ga]/69.72 (2)
[Ga]≧[Cu] (3)
([T]は質量%で示すTの含有量であり、[B]は質量%で示すBの含有量であり、[Ti]は質量%で示すTiの含有量であり、[Ga]は質量%で示すGaの含有量であり、[Cu]は質量%で示すCuの含有量である) - Ti:0.1質量%以上0.15質量%未満である請求項1に記載のR−T−B系焼結磁石。
- 請求項1又は2に記載のR−T−B系焼結磁石の製造方法であって、
1種以上の主合金粉末と1種以上の添加合金粉末とを準備する工程と、
前記1種以上の添加合金粉末を、混合後の混合合金粉末100質量%のうち0.5質量%以上20質量%以下で混合し、前記1種以上の主合金粉末と前記1種以上の添加合金粉末との混合合金粉末を得る工程と、
前記混合合金粉末を成形し成形体を得る成形工程と、
前記成形体を焼結し焼結体を得る焼結工程と、
前記焼結体に熱処理を施す熱処理工程と、
を含み、
前記1種以上の主合金粉末は、
R:27.5〜34.0質量%、
RH:2〜10質量%、
B:0.89〜0.97質量%、
Ti:0〜0.2質量%(1種以上の添加合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0〜0.4質量%、
Cu:0.07〜0.50質量%、
Al:0.05〜0.50質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有する組成を有し、
前記1種以上の添加合金粉末は、
R1(R1は重希土類元素RH以外の希土類元素のうち少なくとも一種であり、Ndを必ず含む):32〜66質量%、
B:0.3〜0.9質量%、
Ti:0〜4質量%(1種以上の主合金粉末におけるTiが0質量%の時は0質量%を除く)、
Ga:0.7〜12質量%、
Cu:0〜4質量%、
Al:0〜10質量%、
残部Tおよび不可避的不純物を含有し下記式(4)を満足する組成を有する、
ことを特徴とするR−T−B系焼結磁石の製造方法。
[T]≦72.4[B] (4) - 前記1種以上の主合金粉末はストリップキャスティング法を用いて得られたものであることを特徴とする請求項3に記載のR−T−B系焼結磁石の製造方法。
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