JP6066357B2 - 多層フィルム及びその製造方法 - Google Patents
多層フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6066357B2 JP6066357B2 JP2014534491A JP2014534491A JP6066357B2 JP 6066357 B2 JP6066357 B2 JP 6066357B2 JP 2014534491 A JP2014534491 A JP 2014534491A JP 2014534491 A JP2014534491 A JP 2014534491A JP 6066357 B2 JP6066357 B2 JP 6066357B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoropolymer
- primer
- group
- multilayer film
- coating layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 281
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 235
- 239000004446 fluoropolymer coating Substances 0.000 claims description 138
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 91
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 91
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 43
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 43
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 33
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 31
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 26
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 21
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims 2
- 150000003926 acrylamides Chemical group 0.000 claims 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 31
- 238000004483 ATR-FTIR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)O1 YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- PIACQYNIZOSFHY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-6-(1,2,2-trifluoroethenoxy)hexane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F PIACQYNIZOSFHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005102 attenuated total reflection Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexane Chemical compound CCCCCCOC=C YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-eneperoxoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OO OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUOLPMEUGECKL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-methylidene-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COC(=C)O1 JIUOLPMEUGECKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJREBNNEBLTIS-UHFFFAOYSA-N C(=C(F)F)(C(C(OC(C(C(=C(F)F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)F Chemical compound C(=C(F)F)(C(C(OC(C(C(=C(F)F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)F UGJREBNNEBLTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100025250 C-X-C motif chemokine 14 Human genes 0.000 description 1
- QNZDCHBQFNWBJB-UHFFFAOYSA-N C=C.ClC=C(F)F Chemical group C=C.ClC=C(F)F QNZDCHBQFNWBJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 101000858068 Homo sapiens C-X-C motif chemokine 14 Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/048—Encapsulation of modules
- H01L31/049—Protective back sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Description
このように、別途の接着剤または接着層を使用することなく、優れた接着力の多層フィルムを提供するために、プライマー層またはフッ素重合体コーティング層の厚さを調節することができ、プライマー層の厚さが厚いほど、フッ素重合体コーティング層の厚さが薄いほどプライマーの拡散効果が大きくなる。また、プライマー及びフッ素重合体物質自体のガラス転移温度、溶融温度、軟化点、分子量などを調節し、拡散程度を調節することができる。その他、フッ素重合体の結晶化度が低いほど拡散が容易であり、各層のコーティング液の溶媒の混和性によって拡散の程度を調節することもできる。
1.180度剥離強度
剥離強度は、ASTM D1897に準拠して、試験片を10mmの幅にカットした後、4.2mm/secの速度及び180度の剥離強度で剥離しながら測定した。
クロスカット試験基準であるASTM D3002/D3359の規格に準拠して、クロスカットテストを行った。具体的に、試験片を1mmの間隔で横及び縦方向にそれぞれ11列ずつ刀で切って横と縦がそれぞれ1mmである100個の正四角形格子を形成した。その後、Nichiban社のCT−24接着テープを上記カット面に付着した後に取り外すとき、一緒に脱離される面の状態を測定し、下記基準で評価した。
<クロス−ハッチ接着力評価基準>
5B:脱離される面がない場合
4B:脱離されるが全体面積に対して5%以内の場合
3B:脱離されるが全体面積に対して5%〜15%の場合
2B:脱離されるが全体面積に対して15%〜35%の場合
1B:脱離されるが全体面積に対して35%〜65%の場合
0B:ほとんど大部分が脱離される場合
基材を中心に両面がフッ素重合体でコーティングされた実施例及び比較例で製造された多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件が維持されるオーブンに25時間、50時間または75時間放置した後、接着力の変化を観察した。
ATR FTIRスペクトルを通じてフッ素重合体コーティング層へのプライマーの拡散程度を測定した。ATR(Attenuated Total Reflectance)法は、物質の表面を研究するのに使用され、試料のフッ素重合体コーティング層の表面に対して赤外線分光器を使用した。
プライマーの製造
窒素雰囲気下の1L反応器にトルエン400gを入れ、温度を100℃に維持させた後、3口反応器上にスチレン16g、メチルメタクリレート(MMA)76gとブチルアクリレート(BA)24g及びグリシジルメタクリレート(GMA)84gのモノマーを準備し、他方には、トルエン30gにアゾ系開始剤であるV−65を10g溶かして、開始剤溶液を準備した。上記開始剤溶液を2時間徐々に滴下し、開始剤滴下開始時間3分後にモノマーを滴下し始めて、総2時間30分間徐々に滴下させた。開始剤滴下時間を基準として総5時間後反応を終了し、アクリル共重合体であるプライマーを製造した。
製造されたプライマーとオキサゾリン硬化剤(日本触媒社WS−500、固形分40%)を10:1の比率で混合させた後、メチルエチルケトンとエタノール重量比1:1混合溶媒でプライマー固形分が5%になるように希釈し、プライマーコーティング液を製造した。
ジメチルホルムアミド(DMF、N,N−dimethyl formamide)400gに結晶化度が25%であり、溶融温度が165℃であるビニリデンフルオライド(VDF;Vinylidene fluoride)とクロロトリフルオロエチレン(CTFE;Chlorotrifluoro ethylene)の共重合体(P(VDF−CTFE))70g及び結晶化度が24%であり、溶融温度が130℃であるVDFとヘキサフルオロプロピレン(HFP;Hexafluoropropylene)の共重合体(P(VDF−HFP))30gを溶融させて、第1コーティング液を製造した。
ポリエチレンテレフタレート(PET、poly(ethylene terephthalate)、厚さ:250μm、Skyrol SG00L、SKC社)フィルムの上に上記で製造したプライマーコーティング液を塗布した。上記塗布は、厚さ間隔が6.86μmメイヤーバー(Mayer bar)を利用した。塗布後、約120℃のオーブンで約1分間乾燥させ、厚さ0.3μmのプライマー層を形成した。
上記プライマーコーティング層上に上記で準備したフッ素重合体コーティング液をアプリケータを利用して乾燥後の厚さが約20μmになるように間隔を調節してコーティングした後、コーティングされた基材を180℃のオーブンで約2分間乾燥し、フッ素重合体コーティング層を形成した。その後、フッ素重合体コーティング層の反対面に同じくコーティングを行い、PETシートの両面にプライマー層を介してフッ素重合体コーティング層が形成されている多層フィルムを製造した。
フッ素重合体コーティング層の厚さを10μmに調節したことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
プライマーコーティング液の製造過程でプライマーとオキサゾリン硬化剤(日本触媒社WS−500、固形分40%)の混合比率を9:2.5に変更し、プライマーの固形分が5%になるようにしたことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
プライマーコーティング液の製造過程でプライマーの固形分が20%になるようにしてプライマー層の厚さを1.4μmに形成したことを除いて、実施例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
プライマーコーティング液の製造過程でプライマーの固形分が40%になるようにしてプライマー層の厚さを2.7μmに形成したことを除いて、実施例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
プライマー層を形成せず、基材上にフッ素重合体コーティング層を形成し、代わりに、実施例1で使用されたプライマー及びオキサゾリン硬化剤をフッ素重合体コーティング液に相溶化剤として添加したことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。フッ素重合体コーティング液への相溶化剤の添加量は、下記表1のようにプライマー層の厚さによる相溶化剤の量を換算し、プライマー層の厚さが0.3μmであるときに使用された分の量を使用した。
プライマー層を形成せず、基材上にフッ素重合体コーティング層を形成し、代わりに、実施例3で使用されたプライマー及びオキサゾリン硬化剤をフッ素重合体コーティング液に相溶化剤として添加したことを除いて、実施例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。フッ素重合体コーティング液への相溶化剤の添加量は、上記表1のようにプライマー層の厚さによる相溶化剤の量を換算してプライマー層の厚さが0.3μmであるときに使用された分だけの量を使用した。
プライマー層を形成せず、基材上にフッ素重合体コーティング層を形成し、代わりに、実施例4で使用されたプライマー及びオキサゾリン硬化剤をフッ素重合体コーティング液に相溶化剤として添加したことを除いて、実施例4と同一の方法で多層フィルムを製造した。フッ素重合体コーティング液への相溶化剤の添加量は、上記表1のようにプライマー層の厚さによる相溶化剤の量を換算してプライマー層の厚さが1.4μmであることに使用された分だけの量を使用した。
上記実施例1〜5及び比較例1及び3の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表2及び表3に記述した。
上記実施例1〜2の多層フィルムに対して、フッ素重合体コーティング層の表面でATR FTIRスペクトルを測定し、図3に示した。参考例としてプライマー層がないフッ素重合体単独層に対するATR FTIRスペクトル結果を図4に示した。
上記実施例3〜5の多層フィルムに対して、フッ素重合体コーティング層の表面でATR FTIRスペクトルを測定し、図5に示した。
プライマーとして実施例4で使用したアクリル共重合体の代わりに、メチルメタクリレート/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレートの比率が40:40:20であり、それぞれ重量平均分子量が53,000、26,000または8,000であるアクリル共重合体を使用したことを除いて、実施例4と同一の方法で多層フィルムを製造した。
フッ素重合体コーティング液に使用したアクリル共重合体をそれぞれ実施例6〜8のアクリル共重合体に代替したことを除いて、比較例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
プライマーコーティング液の製造過程で実施例1で使用したアクリル共重合体及びオキサゾリン硬化剤の代わりに、それぞれスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(LG化学社、LG411)、ポリビニルアセテート(PVA)樹脂(Sekisui社、KS5Z)、カルボキシル末端アクリロニトリルブタジエンゴム(Nippon zeon社、Nipol1072)をメチルエチルケトンに固形分が20%になるように希釈し、プライマー層の厚さを1.4μmに形成したことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
上記実施例6〜8及び比較例4及び9の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表4〜表6に記述した。
上記実施例6〜8の多層フィルムに対して、フッ素重合体コーティング層の表面でATR FTIRスペクトルを測定し、図6に示した。また、上記比較例4〜6の多層フィルムに対するATR FTIRスペクトルを測定し、それぞれ実施例6〜8と対比したATR FTIRスペクトルを図7〜図9に示した。また、比較例7〜9の多層フィルムに対するATR FTIRスペクトルを測定し、図10〜図12に示した。
上記実施例7の多層フィルムに対して、フッ素重合体コーティング層の表面層、中問層及び内部層のATR FTIRスペクトルをそれぞれ測定し、図13に示した。この際、ATR FTIR測定は、フッ素重合体コーティング層の表面層に対してATR FTIRを測定した後、刀で一部の表面層を切り出した後、中問層に対するATR FTIRを測定し、次いで、さらにカットした後、内部層に対するATR FTIRを測定した。図13には、フッ素コーティング層の表面層をA、中問層をB、プライマー層に近い内部層をCで表記した。
プライマーとして非反応性アクリル共重合体であるローム・アンド・ハース社のPararoid B44を使用したことを除いて、実施例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
フッ素重合体コーティング液に使用されるアクリル共重合体の代わりに実施例9で使用したロームアンドハース社のPararoid B44を使用したことを除いて、比較例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
上記実施例9及び比較例10の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表7及び表8に記述した。
プライマー製造過程でグリシジルメタクリレート50g、ヒドロキシメタクリレート34gを使用したことを除いて実施例1と同一の方法でプライマーを製造し、プライマーコーティング液の製造過程で硬化剤としてオキサゾリンの代わりにイソシアネート(DN980S、韓国愛敬油化社)をアクリル共重合体:イソシアネート=1:1の比率でメチルエチルケトンに希釈させたことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
フッ素重合体コーティング液に使用されるアクリル共重合体及び硬化剤の代わりに実施例10で使用したアクリル共重合体及び硬化剤を使用したことを除いて比較例3と同一の方法で多層フィルムを製造した。
上記実施例10及び比較例11の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表9及び表10に記述した。
実施例1で使用したプライマーコーティング液の代わりにオキサゾリン基を有するアクリル共重合体(WS−500)を水に溶かして、それぞれ固形分が20%、10%、5%、1%になるように変更したことを除いて実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
実施例11で使用したオキサゾリン基を有するアクリル共重合体(WS−500)の代わりにイソシアネート化合物であるDN980Sをプライマーとして使用したことを除いて実施例11と同一の方法で多層フィルムを製造した。
上記実施例11〜15の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表11に記述した。
基材としてポリエステルフィルムSkyrol SG00Lの代わりに水系アクリルプライマー処理されているSG82Lを使用し、プライマーコーティング液の製造過程においてはメチルエチルケトンに実施例1で製造したアクリル共重合体をそれぞれ固形分20%、10%または5%で希釈させてプライマー層を形成したことを除いて、実施例1と同一の方法で多層フィルムを製造した。
上記実施例16〜18の多層フィルムに対して、PCT(Pressure cooker test)を行った後に180度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの多層フィルムを2気圧、121℃及び100%R.H.の条件でそれぞれ25時間、50時間または75時間放置した後、180度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。評価結果は、下記表12に記述した。
11 基材
12、12a、12b プライマー層
13、13a、13b フッ素重合体コーティング層
Claims (18)
- 基材(substrate)及び相溶化剤(Compatibilizer)を含まないフッ素重合体コーティング層を含む多層フィルムであって、
上記多層フィルムが上記基材と上記フッ素重合体コーティング層との間に、フッ素重合体と相溶性を有する(メタ)アクリル系;ウレタン系;エーテルスルホン系;エーテルイミン系;アミド系;ポリエステル系;脂肪族ポリエステル系;ポリエステルウレタン系;(メタ)アクリルアミド系;ユリア系;ポリカーボネート系主鎖骨格;及び(メタ)アクリル系単量体、(メタ)アクリルアミド系単量体またはビニル系単量体を主成分として含む単量体混合物から誘導されるフリーラジカル付加重合体の主鎖骨格よりなる群から選択された1つ以上からなる主鎖骨格並びに双極子モーメント(dipole moment)を有する官能基を含むプライマーコーティング層を含み、
さらに上記プライマーコーティング層は、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン基を含む化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物及びアミド化合物よりなる群から選択された1つ以上の硬化剤を含み、
上記フッ素重合体コーティング層は、ビニルフルオライドを重合された形態で含む共重合体;またはビニリデンフルオライドを重合された形態で含む共重合体;または前記のうち2種以上を含む混合物で、結晶化度が10%〜50%のフッ素系樹脂を含み、
上記多層フィルムでは、上記フッ素重合体コーティング層でプライマーの段階的分布(Gradation)が現われ、2気圧、121℃及び100%R.H.の条件で75時間放置した後、ASTM D3002/D3359の規格に準拠して測定したクロスカットテストの結果が5Bである、多層フィルム。 - 上記官能基がカルボキシル基、スルホン酸基、アジリジン基、酸無水物基、アミン基、イソシアネート基、シアヌルアミド基(cyanuramide)、エポキシ基、ヒドロキシ基、エステル官能基、カルバメート官能基、アミド基、ユリア基、イミド基、ホスフェート基、リン酸基、オキサゾリン基、シアノ基、シアネート基及びイミン基よりなる群から選択された1つ以上である、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記プライマーコーティング層の厚さは、10〜5,000nmである、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記フッ素重合体の重量平均分子量は、50,000〜1,000,000である、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記フッ素重合体の融点が80℃〜175℃である、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記フッ素重合体コーティング層は、顔料、充填剤、UV安定剤、熱安定剤、分散剤及び障壁粒子よりなる群から選択された1つ以上をさらに含む、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記フッ素重合体コーティング層の厚さは、3〜50μmである、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記基材は、アルミニウム、鉄;またはポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)またはポリブチレンテレフタレート(PBT)の単一シート、積層シートまたは共押出物である、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記基材の少なくとも一面にプラズマ、コロナ、プライマー、アンカー剤、カップリング剤処理及び熱処理のうち選択された1つ以上の表面処理が施された、請求項1に記載の多層フィルム。
- 上記基材の厚さは、50〜500μmである、請求項1に記載の多層フィルム。
- 基材上に、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン基を含む化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物及びアミド化合物よりなる群から選択された1つ以上の硬化剤を含む、フッ素重合体と相溶性を有するプライマーコーティング液をコーティングしてプライマーコーティング層を形成する段階と、
上記プライマーコーティング層上に相溶化剤を含まないフッ素重合体コーティング用組成物をコーティングする段階とを含み、
プライマーコーティング層のコーティング及びフッ素重合体のコーティング後、上記2つの層間の拡散が発生し、接着力が向上する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の多層フィルムの製造方法。 - 上記フッ素重合体コーティング用組成物は、非結晶性領域を有し、結晶化度が60%未満のフッ素重合体及び沸点が200℃以下の溶媒を含む、請求項11に記載の多層フィルムの製造方法。
- 上記沸点が200℃以下の溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドよりなる群から選択された1つ以上を含む、請求項12に記載の多層フィルムの製造方法。
- 上記プライマーコーティング層のコーティング及びフッ素重合体のコーティング段階に引き続いて、各層を乾燥する段階をさらに行う、請求項11に記載の多層フィルムの製造方法。
- 乾燥は、200℃以下の温度で30秒〜30分間行う、請求項14に記載の多層フィルムの製造方法。
- 上記基材の少なくとも一面にプラズマ、コロナ、プライマー、アンカー剤、カップリング剤処理または熱処理をする段階をさらに行う、請求項11に記載の多層フィルムの製造方法。
- 請求項1に記載の多層フィルムを含む光電池用裏面シート。
- 請求項17に記載の光電池用裏面シートを含む光電池モジュール。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2011-0108022 | 2011-10-21 | ||
KR20110108022 | 2011-10-21 | ||
KR10-2012-0116629 | 2012-10-19 | ||
PCT/KR2012/008621 WO2013058609A1 (ko) | 2011-10-21 | 2012-10-19 | 다층 필름 및 이의 제조방법 |
KR1020120116629A KR101541582B1 (ko) | 2011-10-21 | 2012-10-19 | 다층 필름 및 이의 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014534090A JP2014534090A (ja) | 2014-12-18 |
JP6066357B2 true JP6066357B2 (ja) | 2017-01-25 |
Family
ID=48656736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014534491A Active JP6066357B2 (ja) | 2011-10-21 | 2012-10-19 | 多層フィルム及びその製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9640690B2 (ja) |
EP (1) | EP2769839B1 (ja) |
JP (1) | JP6066357B2 (ja) |
KR (1) | KR101541582B1 (ja) |
CN (1) | CN103889717B (ja) |
TW (1) | TWI480166B (ja) |
WO (1) | WO2013058609A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105829463B (zh) * | 2013-12-17 | 2019-02-19 | 韩国化学研究院 | 太阳能电池用氟系涂料组合物、氟系多层膜以及包括该氟系多层膜的太阳能电池 |
GB201504291D0 (en) | 2015-03-13 | 2015-04-29 | Dupont Teijin Films Us Ltd | PV cells |
KR20170027956A (ko) | 2015-09-03 | 2017-03-13 | 엘지전자 주식회사 | 태양 전지 모듈 |
DE112017003370T5 (de) * | 2016-07-04 | 2019-03-21 | AGC Inc. | Ethylen-tetrafluorethylen-copolymerfolie und verfahren zu deren herstellung |
KR102563284B1 (ko) | 2016-07-13 | 2023-08-03 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 및 표시 장치의 제조 방법 |
US9956587B2 (en) * | 2016-08-29 | 2018-05-01 | The Aerospace Corporation | Fabrication assembly and methods for fabricating composite mirror objects |
KR101897393B1 (ko) * | 2017-02-23 | 2018-09-11 | 도레이첨단소재 주식회사 | 폴리에스테르 필름 |
KR102171958B1 (ko) * | 2017-05-22 | 2020-10-30 | 주식회사 엘지화학 | 다층 점착 테이프 |
TWI698335B (zh) * | 2017-06-05 | 2020-07-11 | 荷蘭商薩比克全球科技公司 | 多層聚合物膜及其製造方法 |
TWI654269B (zh) | 2017-12-19 | 2019-03-21 | 財團法人工業技術研究院 | 黏著組合物 |
KR102494761B1 (ko) * | 2017-12-20 | 2023-02-02 | 주식회사 케이씨씨글라스 | 다층 시트 및 이의 제조방법 |
CN113314634A (zh) * | 2020-07-23 | 2021-08-27 | 中天光伏材料有限公司 | 一种具有下转换功能的太阳能电池背板及其制备方法 |
US20240059905A1 (en) * | 2020-12-23 | 2024-02-22 | Arkema Inc. | Novel pvdf powder for reduced dispersion viscosity coatings |
CN112986135A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-18 | 富思特新材料科技发展股份有限公司 | 一种底漆抗脱落性的测试方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03112333A (ja) | 1989-09-22 | 1991-05-13 | Sakurai Seisakusho:Kk | モータフレーム |
JPH03112333U (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-18 | ||
JPH0824896B2 (ja) * | 1993-05-14 | 1996-03-13 | 日東電工株式会社 | フッ素樹脂の被覆方法 |
JP3081802B2 (ja) * | 1997-01-13 | 2000-08-28 | 川崎製鉄株式会社 | フッ素樹脂フィルム接着用プライマー組成物およびフッ素樹脂被覆金属板 |
JP5021904B2 (ja) * | 2005-04-19 | 2012-09-12 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フッ素樹脂塗膜 |
CN101317274A (zh) * | 2005-11-30 | 2008-12-03 | 大金工业株式会社 | 太阳能电池的保护罩用涂料组合物 |
US7553540B2 (en) * | 2005-12-30 | 2009-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer coated films useful for photovoltaic modules |
ATE518255T1 (de) * | 2006-08-30 | 2011-08-15 | Keiwa Inc | Benutzung einer rückplatte für photovoltaikmodule und photovoltaikmodule damit |
US20080053516A1 (en) * | 2006-08-30 | 2008-03-06 | Richard Allen Hayes | Solar cell modules comprising poly(allyl amine) and poly (vinyl amine)-primed polyester films |
EP2094748B1 (en) | 2006-12-21 | 2012-10-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinkable vinyl fluoride copolymer coated film and process for making same |
US7943845B2 (en) * | 2007-02-07 | 2011-05-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solar cells encapsulated with poly(vinyl butyral) |
US8168297B2 (en) | 2007-04-23 | 2012-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer coated film, process for forming the same, and fluoropolymer liquid composition |
JP5077651B2 (ja) | 2007-05-31 | 2012-11-21 | 東洋製罐株式会社 | 樹脂被覆金属板及びそれを用いた成形体 |
KR101780925B1 (ko) * | 2007-06-15 | 2017-10-10 | 알케마 인코포레이티드 | 폴리비닐리덴 플루오라이드 배면시트를 구비한 태양광 모듈 |
WO2009120824A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High performance anti-spall laminate article |
CN101823355B (zh) * | 2009-03-03 | 2013-09-25 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 聚合物叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板 |
US20120031475A1 (en) | 2009-03-19 | 2012-02-09 | Kim Hyun-Cheol | Solar cell back sheet including a fluorine-based copolymer, and method for manufacturing same |
KR101236016B1 (ko) * | 2009-04-08 | 2013-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 태양전지 백시트 및 이의 제조방법 |
JP6057708B2 (ja) * | 2009-06-10 | 2017-01-11 | アーケマ・インコーポレイテッド | ポリフッ化ビニリデンでコーティングされた耐候性基板 |
CN102574158B (zh) * | 2009-10-22 | 2015-03-18 | 大金工业株式会社 | 被覆物品的制造方法和被覆物品 |
KR20110049170A (ko) * | 2009-11-04 | 2011-05-12 | 도레이첨단소재 주식회사 | 밀착력이 우수한 장기 내구성을 가지는 태양전지용 불소코팅 백시트 및 그 제조방법 |
US9312415B2 (en) * | 2010-05-06 | 2016-04-12 | Lg Chem, Ltd. | Multi-layered sheet and method of preparing same |
WO2012102478A2 (ko) * | 2011-01-27 | 2012-08-02 | 주식회사 엘지화학 | 다층 필름 및 이를 포함하는 광전지 모듈 |
JP5700415B2 (ja) * | 2011-02-05 | 2015-04-15 | 三菱樹脂株式会社 | 太陽電池裏面保護材用ポリエステルフィルム |
-
2012
- 2012-10-19 EP EP12842466.0A patent/EP2769839B1/en active Active
- 2012-10-19 JP JP2014534491A patent/JP6066357B2/ja active Active
- 2012-10-19 CN CN201280051785.4A patent/CN103889717B/zh active Active
- 2012-10-19 KR KR1020120116629A patent/KR101541582B1/ko active IP Right Grant
- 2012-10-19 WO PCT/KR2012/008621 patent/WO2013058609A1/ko active Application Filing
- 2012-10-22 TW TW101138863A patent/TWI480166B/zh active
-
2014
- 2014-04-02 US US14/243,527 patent/US9640690B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014534090A (ja) | 2014-12-18 |
KR101541582B1 (ko) | 2015-08-03 |
KR20130044177A (ko) | 2013-05-02 |
CN103889717B (zh) | 2016-06-29 |
EP2769839A4 (en) | 2015-08-26 |
WO2013058609A1 (ko) | 2013-04-25 |
US20140209153A1 (en) | 2014-07-31 |
EP2769839B1 (en) | 2019-01-16 |
TWI480166B (zh) | 2015-04-11 |
CN103889717A (zh) | 2014-06-25 |
EP2769839A1 (en) | 2014-08-27 |
TW201345730A (zh) | 2013-11-16 |
US9640690B2 (en) | 2017-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6066357B2 (ja) | 多層フィルム及びその製造方法 | |
JP2013525164A (ja) | 多層シート及びその製造方法 | |
JP5769037B2 (ja) | 多層フィルム及びこれを含む光電池モジュール | |
JP6011817B2 (ja) | 多層フィルム及びこれを含む光電池モジュール | |
US9450128B2 (en) | Multi-layered film and photovoltaic modules comprising the same | |
US20150083222A1 (en) | Environmentally friendly backsheet for photovoltaic module and method of manufacturing the same | |
KR101409116B1 (ko) | 다층 필름 및 이의 제조방법 | |
TWI466776B (zh) | 多層膜及包含其之光伏打模組 | |
KR20140147935A (ko) | 다층 필름 | |
KR20140072722A (ko) | 다층 필름의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150330 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150630 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150703 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160408 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161012 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161215 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6066357 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |