JP6065168B1 - チタン薄板およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[A]質量%で、
Cu:0.1〜1.0%、
Ni:0.01〜0.20%、
Fe:0.01〜0.10%、
O:0.01〜0.10%、
Cr:0〜0.20%、
残部:Tiおよび不可避的不純物であり、
0.04≦0.3Cu+Ni≦0.44%を満足する化学組成を有し、
α相の平均結晶粒径が15μm以上であり、
Cuおよび/またはNiとTiとの金属間化合物が2.0体積%以下である、
チタン薄板。
(伸び)[%]≧−0.12×(0.2%耐力)[MPa]+73・・・(1)
前記仕上げ焼鈍を、前記化学組成が、0.1%≦Cu≦0.8%のとき、または、0.8%<Cu≦1.0%かつ0.01≦Ni≦0.09%のときには下記(2)式を満たす温度T(℃)で行い、下記(2)式の左辺値以下400℃以上の温度域における滞留時間が60秒以下となるように冷却し、
0.8%<Cu≦1.0%かつ0.09%<Ni≦0.20のときには下記(3)式を満たす温度T(℃)で行い、下記(3)式の左辺値以下400℃以上の温度域における滞留時間が60秒以下となるように冷却する、
上記[A]〜[C]のいずれかのチタン薄板の製造方法。
210[Ni%]+665≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(2)
−0.0037[Ni%]−4+735≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(3)
ただし、(2)式および(3)式中、[Ni%]、[Cu%]、[Fe%]および[Cr%]は、各々チタン板中のNi、Cu、FeおよびCrの含有量(質量%)を表す。
(1)本発明の化学組成が得られるまでの経緯
本発明者らは、表1、表2における化学組成のチタン材を用いて検討を行った。
(2)化学組成
・Cu:0.1〜1.0%
Cuはα相中への固溶限が最大で約2%と広いが、過剰添加では単相組織であっても粒成長が著しく抑制される。また、著しい偏析を生じる可能性が高くなるため、上限値を1.0%とする。好ましくは0.95%以下、より好ましくは0.92%以下、さらに好ましくは0.90%以下、特に好ましくは0.87%以下、最も好ましくは0.85%以下である。一方、含有量が少ないと高強度化の効果が小さい。下限値を0.10%とする。好ましくは0.20%以上、より好ましくは0.25%以上、さらに好ましくは0.30以上、特に好ましくは0.50%以上である。
Niは粒成長を促進する効果がある。しかし、α相中への固溶限が小さいため、過剰添加ではCuと同様に粒成長を阻害する。上限値を0.20%とする。好ましくは0.18%以下、より好ましくは0.15%以下、さらに好ましくは0.12%以下である。一方、粒成長の促進、高強度化の効果を発揮するため、下限値を0.01%とする。好ましくは0.03%以上、より好ましくは0.05%以上である。
図2のようにNiおよびCuの含有量の増加によってTi2Cuなどの析出開始温度が高温化しており、これらの過剰添加は結晶粒成長の阻害だけでなく、析出による固溶量の低下から、期待される強化量が得られなくなる。また、一般に、固溶強化は元素の個数比(at%)の平方根に比例するため、強化量よりも結晶粒成長を阻害するリスクの方が高くなる。このような理由から、CuとNiの含有量の総和を制限する必要がある。
(6)式中、[Cu%]、[Ni%]はそれぞれ、チタン板中のCu、Niの含有量(質量%)を表わす。
Feは過剰添加によりβ相を安定化させるとともに焼鈍時の粒成長の妨げになる。上限値を0.10%以下とする。好ましくは0.08%以下、より好ましくは0.07%以下、さらに好ましくは0.06%以下である。ただし、工業的には不可避的に含有されるため、下限値を0.01%とする。
Oは過剰添加により双晶変形の発現が抑制される。上限値を0.10%とする。好ましくは0.09%以下であり、より好ましくは0.08%以下であり、さらに好ましくは0.075%以下であり、特に好ましくは0.07%以下である。ただし、工業的には不可避的に含有されるため、下限値を0.01%とする。ただし、少なすぎると強度が低下するため、好ましくは0.03%以上であり、より好ましくは0.04%以上であり、さらに好ましくは0.05%である。
Crは、比較的粒成長を妨げないので、0.20%を上限として含有させてもよい。粒成長を妨げないようにするため、Crの含有量は0.01以上とすることが好ましい。
上記以外の残部はTiおよび不可避的不純物である。チタン薄板の製造では、リサイクル推進の観点から、スクラップ原料を使用することがある。このため、チタン薄板には、種々の不純物元素が混入する。このため、不純物元素の含有量を一義的に定めることは困難である。したがって、本発明における不純物とは、本発明の作用効果を阻害しない量で含有される元素を意味する。このような不可避的不純物としては、たとえばN:0.03%以下、C:0.03%以下が挙げられる。
純チタンもしくはチタン低合金において、加工硬化率を高くすることが加工性の向上に有効である。チタン材の加工硬化率の向上には双晶変形の活性化が重要となる。双晶変形によって導入される双晶境界は結晶粒界と同様に転位運動の障害となるためである。このような理由から、加工性改善には双晶変形の活性化、つまりは結晶粒の粗大化が重要である。しかし、双晶変形は結晶粒径以外にも、化学組成などその他の影響因子が存在するため、双晶変形の活性化の程度を評価する方が望ましい。そこで、双晶変形の活性化度を表わす指標として、双晶発生頻度を定義する。双晶発生頻度は「圧延方向に平行な方向に5%の引張変形(弾性変形+塑性変形)を加えた後に除荷し、圧延方向と垂直な方向の断面で観察される組織に存在する結晶粒1個あたりの変形双晶数(本数)の平均」である。
α相の平均結晶粒径が小さいと、双晶変形が抑制されるために延性を確保することができない。十分な延性を確保するため、平均結晶粒径は15μm以上とする。好ましくは20μm以上であり、より好ましくは25μm以上であり、さらに好ましくは30μm以上であり、特に好ましくは35μm以上であり、最も好ましくは40μm以上である。特に、酸素濃度が0.01〜0.05%という低濃度の場合には、α相の平均結晶粒径が15〜50μmであることが好ましい。この場合、特に耐力と伸びのバランスに優れる。
Cuおよび/またはNiとTiとの金属間化合物は、高濃度のCu,Niを含有しており、固溶強化量が減少するため、抑制される必要がある。そのため、Cuおよび/またはNiとTiとの金属間化合物は2.0体積%以下とする。より望ましくは1.5体積%以下であり、さらに望ましくは1.0体積%以下である。最も望ましいのは金属間化合物が存在しない状態(すなわち、0体積%)である。
本発明のチタン板は、伸びが42.0%以上の範囲において、下記(1)式を満たす機械特性を有する。
(伸び)[%]≧−0.12×(0.2%耐力)[MPa]+73・・・(1)
本発明では特に板熱交換器のような用途に利用する。本発明において、「薄板」とは、0.3〜1.5mm程度の板厚であればよい。
(1)熱間圧延、焼鈍、冷間圧延
本発明における熱間圧延に供する母材は真空アーク溶解(VAR)もしくは電子ビーム溶解(EBR)にて製造する。得られた鋳塊は必要であれば表面の切削などを行い、800〜1100℃程度に加熱して熱間加工を行う。熱間加工は熱間鍛造、熱間圧延(分塊圧延も含む)をさす。必要に応じて表面切削などを行い、800〜1100℃程度の温度範囲に加熱し、圧下率50%以上の熱間圧延を行い、熱延板を製造する。その後、熱延板を600〜850℃の範囲で焼鈍し、従来と同様の酸洗処理を行い、スケールを除去し、圧延率が50〜95%の冷間加工を行い0.3〜1.5mmの冷延板を製造する。
前述のように製造した冷延板に仕上げ焼鈍を行う。従来では、バッチ式と連続式のいずれかで焼鈍が行われており、バッチ式ではコイルとして巻き取った状態で焼鈍するため、接合する可能性がある。そのため、バッチ式では連続式よりも低温で行う必要があるがチタン板同士の接合を回避するために750℃未満で行う必要がある。そのため、焼鈍温度が750℃未満であれば、連続式での焼鈍でなくてもよい。連続式では焼鈍時間が短くなるため、焼鈍温度を高くし、粒成長を促進する必要がある。ここで、本発明者らは、焼鈍温度を以下のように決定した。
Cu≦0.8%のとき、もしくは0.8%<Cu≦1%かつNi≦0.09%のとき、
210[Ni%]+665<T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]・・・(A)
0.8%<Cu≦1%かつ0.09%<Niのとき、
−0.0037[Ni%]−4+735<T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]・・・(B)
(A)式および(B)式中、[Ni%]、[Cu%]および[Fe%]は、各々チタン板中のNi、CuおよびFeの含有量(質量%)を表す。
Cu≦0.8%のとき、もしくは0.8%<Cu≦1%かつNi≦0.09%のとき、
210[Ni%]+665≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(C)
0.8%<Cu≦1%かつ0.09%<Niのとき、
−0.0037[Ni%]−4+735≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(D)
(C)式および(D)式中、[Ni%]、[Cu%]、[Fe%]および[Cr%]は、各々チタン板中のNi、Cu、FeおよびCrの含有量(質量%)を表す。
Claims (4)
- 質量%で、
Cu:0.1〜1.0%、
Ni:0.01〜0.20%、
Fe:0.01〜0.10%、
O:0.01〜0.10%、
Cr:0〜0.20%、
残部:Tiおよび不可避的不純物であり、
0.04≦0.3Cu+Ni≦0.44%を満足する化学組成を有し、
α相の平均結晶粒径が15μm以上であり、
Cuおよび/またはNiとTiとの金属間化合物が2.0体積%以下である、
チタン薄板。 - 伸び[%]が42%以上で、かつ下記(1)式を満たす、請求項1に記載のチタン薄板。
(伸び)[%]≧−0.12×(0.2%耐力)[MPa]+73・・・(1) - 前記化学組成が、質量%で、
Cr:0.01〜0.20%を含有する、請求項1または2に記載のチタン薄板。 - チタン材に熱間加工、酸洗、冷間加工、および、仕上げ焼鈍を行うチタン薄板の製造方法であって、
前記仕上げ焼鈍を、前記化学組成が、0.1%≦Cu≦0.8%のとき、または、0.8%<Cu≦1.0%かつ0.01≦Ni≦0.09%のときには下記(2)式を満たす温度T(℃)で行い、下記(2)式の左辺値以下400℃以上の温度域における滞留時間が60秒以下となるように冷却し、
0.8%<Cu≦1.0%かつ0.09%<Ni≦0.20のときには下記(3)式を満たす温度T(℃)で行い、下記(3)式の左辺値以下400℃以上の温度域における滞留時間が60秒以下となるように冷却する、
請求項1から3までのいずれかに記載のチタン薄板の製造方法。
210[Ni%]+665≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(2)
−0.0037[Ni%]−4+735≦T≦890−340[Ni%]−15[Cu%]−800[Fe%]−200[Cr%]・・・(3)
ただし、(2)式および(3)式中、[Ni%]、[Cu%]、[Fe%]および[Cr%]は、各々チタン板中のNi、Cu、FeおよびCrの含有量(質量%)を表す。
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