JP6021899B2 - ポリマー混合物からなるバリヤー被覆を有する紙包装材および厚紙包装材 - Google Patents
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Description
(a)C1〜C4アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されている、1つ以上の主要モノマー、
(b)1つ以上の酸モノマー0.1〜5質量%、
(c)アクリルニトリル0〜20質量%および
(d)モノマー(a)〜(c)とは異なる、さらなるモノマー0〜10質量%からの乳化重合によって製造可能であるコポリマーであり、
前記ポリマーAのガラス転移温度は、+45℃を上回り、および
前記ポリマーBのガラス転移温度は、+10℃未満であり、その際に個々のポリマーのガラス転移温度から算出された平均値は、+10〜+45℃の範囲内にあり、その際に前記バリヤー層は、前記包装材表面の少なくとも1つの上に存在することができるか、または前記バリヤー層は、多層包装材被覆の複数の層の少なくとも1つを形成することができるか、または前記バリヤー層は、前記包装材内に存在する内袋の少なくとも1つの側面上の被覆として存在することができる、前記包装材によって解決される。前記包装材は、殊に食品に適している。
1/Tg=x1/Tg 1+x2/Tg 2+....xn/Tg n
〔式中、x1、x2、....xnは、ポリマーAおよびBを構成するモノマー1、2、....nの質量含有率を意味し、Tg 1、Tg 2....Tg nは、モノマー1、2、....nの1つだけからそれぞれ構成されたホモポリマーのケルビン度でのガラス転移温度を意味する〕において、最大で弱く架橋されたコポリマーのガラス転移温度であることが認められている。その際に前記質量含有率は、前記ポリマー混合物のポリマーAおよびBを構成している全てのモノマーの総和に対するものである。
(a)C1〜C4アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されている、1つ以上の主要モノマー79.5〜99.5質量%、
(b)アクリル酸およびメタクリル酸から選択された、1つ以上の酸モノマー0.5〜5質量%、
(c)アクリルニトリル0〜20質量%
から製造可能であり、および
モノマー(a)〜(c)とは異なる、さらなるモノマーを含まない。
(a)C1〜C20アルキル(メタ)アクリレート、特にC1〜C10アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されているアクリレートモノマー50〜90質量%、特に70〜90質量%、
(b)1つ以上の酸モノマー、特にアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物0.1〜10質量%、特に1〜5質量%、
(c)ビニル芳香族化合物、例えばスチレン0〜20質量%、特に5〜20質量%、
(d)(メタ)アクリルニトリル、特にアクリルニトリル0〜20質量%、特に5〜20質量%、
(e)モノマー(a)〜(d)とは異なる、さらなるモノマー0〜10質量%
から構成されたポリアクリレートである。
(a)C1〜C20アルキル(メタ)アクリレート、特にC1〜C10アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されているアクリレートモノマー50〜90質量%、特に70〜90質量%、
(b)1つ以上の酸モノマー、特にアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物0.1〜10質量%、特に1〜5質量%、
c)スチレン5〜20質量%、
(d)(メタ)アクリルニトリル、特にアクリルニトリル0〜20質量%、特に5〜20質量%、
(e)モノマー(a)〜(d)とは異なる、さらなるモノマー0〜10質量%
から構成されたポリスチレンアクリレートでもある。
前記記載内容から別記しない限り、百分率での記載は、常に質量%を意味する。含量の記載は、水溶液または分散液中の含量に対するものである。
DINP ジイソノニルフタレート
MMA メチルメタクリレート
MA メチルアクリレート
AS アクリル酸
S スチレン
nBA n−ブチルアクリレート
AN アクリルニトリル
Bu ブタジエン。
前記脂肪バリヤー層を試験するために、10×10cmの大きさの吸取紙シートをそれぞれのポリマーで被覆し、かつ試験用脂肪または試験用油(例えば、油酸2ml)と接触させた。60℃で16時間後まで脂肪が浸漬された領域の面積を評価する。品質に応じて、x時間後に前記脂肪の裏抜けを評価する。
試験構成において、以下のものを重ねて詰めた:
1.供与体:Gravex 913 1%(Shell社,印刷用インキのための鉱油)で負荷された、30g/m2の紙、
2.湿りとの接触を排除するためのスペーサー紙、30g/m2、
3.試験すべきバリヤー材料、
4.受容体:市販のPEシート 20μm、密度0.915g/cm3を有するLLDPE。
前記パケット(基本寸法10×10cm)を全面的にアルミ箔で包んだ。
スポンジを有する容器中にヘキサン9mlを供給し、かつ開口およびシールリング(内径63mm)を有する蓋で閉鎖する。前記開口は、試験すべきバリヤー材料で堅固に閉鎖されており、その際に当該バリヤー材料は、ヘキサンで含浸されたスポンジと接触していない。前記容器の質量減少率を測定する。この質量減少率は、ガス相を経てバリヤー材料を通って流出するヘキサンに対する基準、ひいてはガス状鉱油成分に対するバリヤー効果のよさに対する基準である。グラムでの質量減少率は、紙の面積1m2に対して換算され、かつさらにg/m2 dとして記載される(1日に付き)。
脂肪バリヤー/ガス状鉱油成分に対するバリヤーの比較試験
第1表中に記載されたポリマーに関して、脂肪および油に対する、すなわち脂肪酸および脂肪酸エステルに対するバリヤー効果(脂肪バリヤー)、およびガス状鉱油成分に対する、すなわち揮発性炭化水素に対するバリヤー(以下、鉱油バリヤー)を試験1に従って試験した。結果は、第1表中にまとめられている。
窒素での洗浄後の反応器中に脱塩水450.0gおよび乳化剤3.0g(Disponil(登録商標)LDBS 20、水中で20%)を予め装入する。前記装入物における混合物を70〜90℃に加熱する。引続き、ペルオキソ二硫酸ナトリウム21.43g(7%)を供給し、かつ50分間攪拌する。水240.0g、乳化剤26.67g(Dowfax 2A1、水中で45%)および第2表に記載のモノマー混合物600.0gからなる乳化供給物を2時間内で前記反応器中に計量供給する。乳化供給の終結後、45分間、後重合させる。次に、前記反応器を室温に冷却する。
様々なバリヤー材料を試験法2でガス状鉱油成分に対するバリヤー効果のよさについて試験した。結果は、第3表にまとめられている。
Claims (16)
- 紙または厚紙からなる包装材であって、当該包装材の少なくとも一部分が鉱油が負荷されたリサイクル紙製であり、かつ当該包装材が少なくとも2つのポリマーAとポリマーBとの混合物を含有する水性ポリマー分散液の塗布物である、少なくとも1つのバリヤー層を有し、その際にポリマーAは、
(a)C1〜C4アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されている、1つ以上の主要モノマー、
(b)1つ以上の酸モノマー0.1〜5質量%、
(c)アクリルニトリル0〜20質量%および
(d)モノマー(a)〜(c)とは異なる、さらなるモノマー0〜10質量%
の乳化重合体であり、
前記ポリマーAのガラス転移温度は、+45℃を上回り、
および前記ポリマーBのガラス転移温度は、+10℃未満であり、その際に個々のポリマーのガラス転移温度から算出された平均値は、+10〜+45℃の範囲内にあり、
前記バリヤー層は、包装材表面の少なくとも1つの上に存在することができるか、または前記バリヤー層は、多層包装材被覆の複数の層の少なくとも1つを形成することができるか、または前記バリヤー層は、前記包装材内に存在する内袋の少なくとも1つの側面上の被覆として存在することができる、前記包装材。 - コポリマーAは少なくとも70質量%が主要モノマー(a)から構成されていることを特徴とする、請求項1記載の包装材。
- 主要モノマー(a)がメチルアクリレートおよびメチルメタクリレートからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項1または2記載の包装材。
- 前記コポリマーAが
(a)C1〜C4アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されている、1つ以上の主要モノマー79.5〜99.5質量%、
(b)アクリル酸およびメタクリル酸から選択された、1つ以上の酸モノマー0.5〜5質量%、
(c)アクリルニトリル0〜20質量%
の乳化重合体であり、および
モノマー(a)〜(c)とは異なるさらなるモノマーを含まないことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の包装材。 - 個々のポリマーのガラス転移温度から算出された平均値が、+15〜+40℃の範囲内にあることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の包装材。
- ポリマーAのガラス転移温度が46〜80℃の範囲内にあり、およびポリマーBのガラス転移温度が−10〜+9℃の範囲内にあり、その際にポリマーA対ポリマーBの量比は、個々のポリマーのガラス転移温度から算出された平均値が+15〜+40℃の範囲内にある程度に選択されていることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の包装材。
- さらなるモノマー(d)が、C5〜C20アルキル(メタ)アクリレート、20個までのC原子を含むカルボン酸のビニルエステル、20個までのC原子を有するビニル芳香族化合物、アクリルニトリルとは異なる、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、1〜10個のC原子を含むアルコールのビニルエーテル、2〜8個のC原子および1または2個の二重結合を有する脂肪族炭化水素および前記モノマーの混合物からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の包装材。
- 前記ポリマー混合物がポリマー1質量部に対して、1質量部までの小板状顔料との組合せで使用されることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の包装材。
- 前記ポリマー混合物での被覆が23℃で50g/m2 d未満のガス状n−ヘキサンに対する透過率および紙上での20〜25g/m2の塗布量を有することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の包装材。
- 前記水性ポリマー分散液中のポリマー混合物が15〜75質量%の量で含有されていることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の包装材。
- 前記ポリマーBが
(a)C1〜C20アルキル(メタ)アクリレートからなる群から選択されているアクリレートモノマー50〜90質量%、
(b)1つ以上の酸モノマー0.1〜10質量%、
(c)ビニル芳香族化合物0〜20質量%、
(d)(メタ)アクリルニトリル0〜20質量%、
(e)モノマー(a)〜(d)とは異なる、さらなるモノマー0〜10質量%
の乳化重合体であることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の包装材。 - 鉱油の負荷は、印刷用インキに由来し、かつ揮発性パラフィン、揮発性ナフテンおよび/または揮発性芳香族炭化水素が含まれることを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の包装材。
- 被覆としてのバリヤー層が包装材内に存在する内袋の少なくとも1つの側面上に存在し、および当該内袋の材料がポリオレフィンから選択されていることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の包装材。
- 前記バリヤー層が2〜30μmの厚さを有することを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の包装材。
- 請求項1記載の包装材の製造法であって、水性ポリマー分散液の形の組成物が使用され、包装材基材上または内袋の表面上に施されかつ乾燥され、当該水性ポリマー分散液が、当該ポリマー分散液に関連した、請求項1から11までのいずれか1項に記載の特徴を有するポリマー混合物を含有する、前記方法。
- 揮発性鉱油成分に対するバリヤー層を有する包装材を製造するための、水性ポリマー分散液に関連した、請求項1から11までのいずれか1項に記載の特徴を有する、少なくとも1つのポリマー混合物を含有する、当該水性ポリマー分散液の使用。
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