JP2015508837A - リグノスルホン酸塩の存在下でのラジカル開始乳化重合により得ることができる水性ポリマー分散液 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はまた、該水性ポリマー分散液を製造する方法及び紙塗工組成物を製造するために該ポリマー分散液の使用に関する。
(A1)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B1)少なくとも1種の脂肪族共役ジエン19.8〜80質量部、
(C1)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D1)モノマー(A1)〜(C1)以外の、少なくとも1種の更なるモノエチレン性不飽和モノマー0〜20質量部を、
(E1)モノマー100質量部を基準として、モノマー(A1)〜(D1)以外の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜1質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜100質量部
と共に利用し、その際に、モノマー(A1)〜(E1)の質量部の総計は100である。
(A2)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B2)アクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及びメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステルから選択される、少なくとも1種のモノマー19.8〜80質量部;
(C2)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D2)モノマー(A2)〜(C2)以外の、少なくとも1種の更なるモノエチレン性不飽和モノマー0〜20質量部を、
(E2)モノマー100質量部を基準として、モノマー(A2)〜(D2)以外の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜1質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜80質量部
と共に利用し、その際に、モノマー(A2)〜(E2)の質量部の総計は100である。
該重合は、高エネルギー放射線、例えば電子線によるか又は紫外線の照射により開始することもできる。開始剤は好ましくは、有機過酸化物、有機ヒドロペルオキシド及び過酸化水素からなる群から選択される。
・Fe2+/H2O2
・ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム/t−ブチルヒドロペルオキシド
・アセトン重亜硫酸塩/t−ブチルヒドロペルオキシド
である。
(A1)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B1)少なくとも1種の脂肪族共役ジエン19.8〜80質量部、
(C1)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D1)アクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリラート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリラートからなる群から選択される、少なくとも1種の副モノマー0.2〜10質量部を、
(E1)モノマー100質量部を基準として、モノマー(A1)〜(D1)以外の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜1質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜100質量部
と共に;
又は
(A2)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B2)アクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及びメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステルから選択される、少なくとも1種のモノマー19.8〜80質量部;
(C2)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D2)アクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリラート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリラートからなる群から選択される、少なくとも1種の副モノマー0.2〜10質量部を、
(E2)モノマー100質量部を基準として、モノマー(A2)〜(D2)以外の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜1質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜80質量部
と共に利用し、
その際に、モノマー(A1)〜(E1)又は(A2)〜(E2)の質量部の総計はそれぞれ100であり、
かつヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム/t−ブチルヒドロペルオキシド又はFe2+/H2O2が、どちらの場合も重合開始剤として使用される、水性ポリマー分散液を提供する。
(i)無機顔料及び
(ii)本発明の方法により得ることができる、前記の水性ポリマー分散液
及び任意に更なる添加物質
を含んでなる紙塗工組成物も提供する。
・本発明による水性ポリマー分散液を製造するか又は用意し;かつ
・このポリマー分散液、前記の顔料のうち少なくとも1種及び任意に更なる助剤を用いて、紙塗工組成物を製造し;かつ該紙塗工組成物を紙又は厚紙の少なくとも1つの表面に塗付する
ことを含んでなる。
文脈が他に示さない限り、百分率は常に質量による。報告された含量は、水溶液又は水性分散液中の含量を基準としている。
ガラス転移温度を、DIN 53765に従って、Mettler-Toledo Int. Inc製TA8000シリーズDSC820装置を用いて決定する。
含リグニン分散液を製造するための乳化重合
撹拌機、還流冷却器及び計量供給装置を備えた重合容器に、45質量%のリグノスルホン酸ナトリウム溶液69g、水520g及び40質量%の乳化剤溶液5.6g(C14〜C15−アルキルスルホン酸ナトリウム、Bayer AG製Emulsifier K30)を初装入し、該pHを、水酸化ナトリウムで8.5に調節する。該混合物を、撹拌しながら85℃に加熱し、次いで10質量%の硫酸鉄(II)溶液9.75gを添加する。その後、30質量%の過酸化水素溶液13.0g及び水42.9gの添加を開始する。同時に、スチレン75.1g、t−ブチルアクリラート78.0g、ブタンジオールジアクリラート0.98g及び2−ジメチルアミノエチルメタクリラート1.95gの添加を行う。該モノマー及び過酸化水素流を、120分かけて添加し、その後、反応器内容物を、85℃で更に60分、後反応させる。次いで、10%のt−ブチルヒドロペルオキシド溶液39.0gの流れを、30分かけて添加し、90分の後重合が続く。反応器内容物を、次いで室温に冷却する。
こうして製造された分散液は、19%の固形分、87%のLT値(白色光の透過率)及び120nmの粒径を有する。
撹拌機、還流冷却器及び計量供給装置を備えた重合容器に、Amylex 15 50g(L720製ジャガイモデンプン)及び水370gを、加熱前に80℃で撹拌しながら初装入する。次いで、1質量%の酵素溶液1.00g(α−アミラーゼ、Novo Nordisk製Termamyl 120 L)を添加し、該バッチを20分間撹拌する。これに、10.0質量%の硫酸鉄(II)溶液4.00gの添加並びに45質量%のリグノスルホン酸ナトリウム溶液44.44g(Borregaard Deutschland GmbH)の添加が続く。該反応温度を、5分かけて85℃に上昇させ、同時に、5.0質量%の過酸化水素溶液68gの添加を165分間、並びにスチレン66.25g、n−ブチルアクリラート69.25g、アクリロニトリル2.00g、アクリル酸1.50g、ブタンジオールジアクリラート1.00g、テルピノレン0.60g、40質量%の乳化剤溶液0.50g(C14〜C15−アルキルスルホン酸ナトリウム、Bayer AG製Emulsifier K30)並びに水110gの添加を120分かけて、開始する。その後、水11.30gを添加する。開始剤の添加が完了すると、反応器内容物を85℃で30分間、後反応させる。これに、10%のt−ブチルヒドロペルオキシド溶液2.00gの添加が続き、該バッチを、その後に30分間撹拌する。反応器内容物を、次いで室温に冷却して、24.2%の固形分及び98nmの粒径を有する分散液が得られる。
撹拌機、還流冷却器及び計量供給装置を備えた重合容器に、45質量%のリグニンスルホン酸ナトリウム溶液449g(Borregaard Deutschland GmbH)、水147g及び40質量%乳化剤溶液12.6g(C14〜C15アルキルスルホン酸ナトリウム、Bayer AG製Emulsifier K30)を初装入し、該pHを酢酸で4.5に調節する。該混合物を、撹拌しながら70℃に加熱する。その後、10質量%のt−ブチルヒドロペルオキシド溶液流90g及びヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム6.48g(Rongalit C)及び水流13.2gの添加を開始し、その際に、同時に、スチレン140g、n−ブチルアクリラート148g、ブタンジオールジアクリラート3g及びアクリル酸9gの流れを添加する。該モノマー、t−ブチルヒドロペルオキシド及びRongalit Cの流れを、120分かけて添加し、その後、反応器内容物を、70℃で更に60分間、後反応させる。次いで、10%のt−ブチルヒドロペルオキシド溶液30.0gの流れを、30分かけて添加し、90分の後重合が続く。反応器内容物を、次いで室温に冷却する。
こうして製造された該分散液は、49%の固形分、76%のLT値(白色光の透過率)、200nmの粒径及び158mPasの粘度を有する。
リグニン リグノスルホン酸ナトリウム
nBA n−ブチルアクリラート
EHA 2−エチルヘキシルアクリラート
BDDA ブタンジオールジアクリラート
Amylex 15 ジャガイモデンプン
DMAEMA ジメチルアミノエチルメタクリラート
AN アクリロニトリル
GMA グリシジルメタクリラート
AA アクリル酸。
塗工液を、撹拌装置中へ個々の成分を相次いで供給して、該装置中で製造する。該顔料を、予備分散された形態で(スラリーとして)添加する。その他の成分は、該顔料の後に、報告された塗工液配合における順序に対応する順序で添加する。最終的な固形分を、水を添加することにより調整する。
微粉砕炭酸カルシウム(Hydrocarb 60、Omya) 100部
塗工液バインダ(ポリマー分散液D1〜D11) 7部
増粘剤(Sterocoll(登録商標) FS) 0.25部
固形分は64質量%である。pHは約9である。
IGT耐ドライピック性
IGT耐ウェットピック性
オフセット試験
該結果は、第1表にまとめられている。
紙片を、試験用の紙に切り抜き、IGT試験印刷機で印刷した。使用された印刷インキは、異なる引張力を伝えるLorilleux製の特殊試験インキである。該試験片を、連続的に増加する速度(最高速度200cm/s)でプレスに供給する。該結果を評価するために、10個のピックが、印刷の開始後に該紙表面上に起こった時点を、試料印刷片について測定する。耐ドライピック性について報告される尺度は、印刷中のこの時点での速度[cm/秒]並びに使用した試験インキである。10個目のピックの時点でのこの印刷速度が高ければ高いほど、該紙表面の品質評価はいっそう良好になる。
紙片を試験用の紙に切り抜き、IGT試験印刷機で印刷した。該印刷機をセットアップし、該試験片を印刷操作の前に水で湿らせる。使用された印刷インキは、異なる引張力を伝えるLorilleux製の特殊試験インキ(No.3807)である。印刷を0.6cm/sの一定速度で行う。該紙表面からのピックは、印刷されないスポットとして目に見える。耐ウェットピック性を決定するために、色濃度計を、全色相と比較した色濃度[%]を決定するのに使用する。報告される色濃度が高ければ高いほど、耐ウェットピック性はいっそう良好になる。
次に、240×46mmのサイズを有する試料を、長軸方向で試験用の紙に切り抜く。適切な量の印刷インキを、インキ着けロールに塗付し、1分間運転する。印刷ディスクを次いで挿入し、かつ30秒間インキ付けする。その印刷速度は1m/sである。紙片を、印刷した紙片を有する印刷試験支持体上の開始位置に戻す。指定の時間間隔後に、該印刷法を、該印刷ディスクを交換せずに再び開始する。この操作を1回よりも多く繰り返す。各印刷サイクル後に、該紙片の印刷面上のピックを目視検査により評価する。表は、ピッキングが初めて起こる前のサイクルの数を報告する。ピッキングが発生するまでのサイクルの数が多ければ多いほど、オフセット印刷用の該紙の適性はいっそう良好になる。
Claims (21)
- 1種以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマーからラジカル開始乳化重合によって得られる連鎖成長型付加ポリマーを含んでなる水性ポリマー分散液であって、
該連鎖成長型付加ポリマーは、ビニル芳香族化合物、脂肪族共役ジエン、飽和C1〜C20−カルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸と、一価C1〜C20−アルコールとのエステル、炭素原子2〜8個及び二重結合1又は2個を有する脂肪族炭化水素又はそれらの混合物からなる群から選択される、50質量%以上の範囲の、主モノマーから形成され、
該モノマーは、リグノスルホン酸塩の存在下で重合され、かつ該連鎖成長型付加ポリマーは、主モノマー以外の、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、少なくとも1種の分岐性又は架橋性のモノマーの共重合によって、分岐又は架橋している、
水性ポリマー分散液。 - 主モノマーが、スチレン、ブタジエン、C1〜C20アルキル(メタ)アクリラート、酢酸ビニル及びエチレンからなる群から選択される、請求項1記載の水性ポリマー分散液。
- リグノスルホン酸塩が、全てのモノマーの総計を基準として、モノマー100質量部につき、10〜100質量部及び好ましくは20〜80質量部の量で使用される、請求項1又は2記載の水性ポリマー分散液。
- 該連鎖成長型付加ポリマーが、50質量%以上の範囲の、ブタジエンとスチレンとの混合物からか、又は50質量%以上の範囲の、C1〜C20アルキル(メタ)アクリラートとスチレンとの混合物から、構成される、請求項1から3までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該連鎖成長型付加ポリマーが、エチレン性不飽和カルボニトリル、N,N−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、N,N−ジアルキルアミノアルキルアクリラート、N,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリラート、グリシジルアクリラート及びグリシジルメタクリラートからなる群から選択される、0.1質量%以上の範囲の、1種以上の副モノマーから構成される、請求項1から4までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 副モノマーが、0.2〜10質量%で使用され、かつアクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリラート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリラートからなる群から選択される、請求項5記載の水性ポリマー分散液。
- 該連鎖成長型付加ポリマーが、モノマー100質量部を基準として、0.01〜5質量部の共重合されたアルカンジオールジ(メタ)アクリラートにより、分岐又は架橋している、請求項1から6までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該ポリマー分散液中に分散された連鎖成長型付加ポリマーの粒子が、80〜300nmの範囲内の平均直径を有する、請求項1から7までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該連鎖成長型付加ポリマーが、50℃未満、好ましくは30℃未満のガラス転移温度を有する、請求項1から8までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- モノマーとして
(A1)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B1)少なくとも1種の脂肪族共役ジエン19.8〜80質量部、
(C1)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D1)モノマー(A1)〜(C1)以外の、少なくとも1種の更なるモノエチレン性不飽和モノマー0〜20質量部を、
(E1)モノマー100質量部を基準として、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜5質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜100質量部
と共に;
又は
(A2)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B2)アクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及びメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステルから選択される、少なくとも1種のモノマー19.8〜80質量部;
(C2)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D2)モノマー(A2)〜(C2)以外の、少なくとも1種の更なるモノエチレン性不飽和モノマー0〜20質量部を、
(E2)モノマー100質量部を基準として、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜5質量部及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜80質量部
と共に
利用し、その際に、モノマー(A1)〜(E1)又は(A2)〜(E2)の質量部の総計が、それぞれ100である、請求項1から9までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。 - 更なるモノマー(D1)及び(D2)がそれぞれ、0.1〜15質量部の量で使用され;該ビニル芳香族化合物は、スチレン、メチルスチレン及びそれらの混合物から選択され;該脂肪族共役ジエンが、1,3−ブタジエン、イソプレン及びそれらの混合物から選択され;かつ該エチレン性不飽和酸が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ビニル乳酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリラート、スルホプロピルメタクリラート、ビニルホスホン酸及びそれらの塩からなる群の1種以上の化合物から選択される、請求項10記載の水性ポリマー分散液。
- 該乳化重合が、ラジカル開始剤と分解デンプンの形態の1種又は1種よりも多い炭水化物化合物との存在下で水性媒体中で行われる、請求項1から11までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該乳化重合が、シード粒子の存在下で行われる、請求項1から12までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該重合に使用される開始剤が、還元−酸化開始剤系である、請求項1から13までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- 該還元成分が、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、アセトン重亜硫酸塩又は金属成分が2以上の原子価状態で存在しうる可溶性金属化合物であり、かつ酸化成分がH2O2であるか、又は疎水性フリーラジカルを形成する過酸化物である、請求項14記載の水性ポリマー分散液。
- レドックス開始剤系Fe2+/H2O2、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム/t−ブチルヒドロペルオキシド又はアセトン重亜硫酸塩/t−ブチルヒドロペルオキシドが重合開始剤として使用される、請求項1から15までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。
- モノマーとして
(A1)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B1)少なくとも1種の脂肪族共役ジエン19.8〜80質量部、
(C1)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D1)アクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリラート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリラートからなる群から選択される、少なくとも1種の副モノマー0.2〜10質量部を、
(E1)モノマー100質量部を基準として、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜5質量部、及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜100質量部
と共に;
又は
(A2)少なくとも1種のビニル芳香族化合物19.8〜80質量部、
(B2)アクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及びメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステルから選択される、少なくとも1種のモノマー19.8〜80質量部;
(C2)少なくとも1種のエチレン性不飽和酸0.1〜15質量部及び
(D2)アクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリラート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリラートからなる群から選択される、少なくとも1種の副モノマー0.2〜10質量部を、
(E2)モノマー100質量部を基準として、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、共重合性、分岐性又は架橋性のモノマー0.01〜5質量部、及び
モノマー100質量部につき、リグノスルホン酸塩10〜80質量部
と共に、
利用し、その際に、モノマー(A1)〜(E1)又は(A2)〜(E2)の質量部の総計は、それぞれ100であり、
かつヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム/t−ブチルヒドロペルオキシド又はFe2+/H2O2が、重合開始剤としてそれぞれ使用される、請求項1から16までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液。 - 請求項1から17までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液を製造する方法であって、
乳化重合が、フリーラジカルにより開始され、かつ連鎖成長型付加ポリマーが、1種以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマーから形成され、
該連鎖成長型付加ポリマーは、ビニル芳香族化合物、脂肪族共役ジエン、飽和C1〜C20−カルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸と一価C1〜C20−アルコールとのエステル、炭素原子2〜8個及び二重結合1又は2個を有する脂肪族炭化水素又はそれらの混合物からなる群から選択される、50質量%以上の範囲の、主モノマーから形成され、
その際に、該モノマーは、リグノスルホン酸塩の存在下で重合され、かつ該連鎖成長型付加ポリマーが、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和基2個以上を有するモノマーから選択される、少なくとも1種の分岐性又は架橋性のモノマーの共重合によって、分岐又は架橋している、
水性ポリマー分散液を製造する方法。 - 紙塗工組成物を製造するための、請求項1から17までのいずれか1項記載の水性ポリマー分散液のエマルションポリマーの使用。
- (i)無機顔料と、
(ii)請求項1から17までのいずれか1項記載のエマルションポリマーを含んでなる、水性ポリマー分散液と
を含んでなる、紙塗工組成物。 - 請求項20記載の紙塗工組成物で塗工された、紙又は厚紙。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021523971A (ja) * | 2018-07-02 | 2021-09-09 | 山東科技大学 | 炭鉱の噴霧による粉塵低減用の増潤剤及び調製方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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EP3387031A1 (de) * | 2015-12-11 | 2018-10-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion |
FI128576B (en) * | 2015-12-21 | 2020-08-14 | Kemira Oyj | Process for preparing an adhesive composition, adhesive composition and use thereof |
CA3168208A1 (en) | 2020-02-21 | 2021-08-26 | Swimc Llc | Stain-blocking polymers, primers, kits, and methods |
CN113403085B (zh) * | 2021-06-23 | 2022-03-29 | 湖北富邦科技股份有限公司 | 利用纳滤海水捕集二氧化碳产物制备土壤疏松剂的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010504385A (ja) * | 2006-09-20 | 2010-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリマー添加剤含有粒子 |
JP2010513734A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 製紙用サイズ剤混合物 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4064081A (en) | 1976-01-07 | 1977-12-20 | Uniroyal, Inc. | Emulsion polymerization in the presence of lignosulfonate salt |
JP2519995B2 (ja) | 1988-12-02 | 1996-07-31 | ダイセル化学工業株式会社 | エマルジョン組成物 |
FR2831464B1 (fr) * | 2001-10-26 | 2004-07-16 | Collano Sa | Utilisation de sulfonate(s)de lignine comme stabilisateur(s) de la polymerisation en emulsion, dispersion, utilisations et procede correspondants |
JP4509587B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2010-07-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | セメントモルタル用水性樹脂分散体及びその組成物 |
CN1283037C (zh) * | 2005-01-21 | 2006-11-01 | 常熟市天银机电有限公司 | 互感式无触点起动器 |
CN100473706C (zh) * | 2006-09-30 | 2009-04-01 | 华南理工大学 | 石油树脂水性胶粘剂及其制备方法 |
JP4927066B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2012-05-09 | ローム アンド ハース カンパニー | 硬化性組成物 |
US9062143B2 (en) * | 2008-02-08 | 2015-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Water-redispersible polymer powder |
US8992708B2 (en) | 2010-04-09 | 2015-03-31 | Basf Se | Use of synthetic adhesives in the manufacture of corrugated fiberboard |
CN102939198B (zh) | 2010-04-09 | 2014-05-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 合成粘合剂用于制备瓦楞纸板的用途 |
US8637160B2 (en) | 2010-06-14 | 2014-01-28 | Basf Se | Polymer dispersions of vinylaromatic compounds and acrylate monomers prepared in the presence of seed latex and carbohydrate compounds |
EP2580257B2 (de) | 2010-06-14 | 2023-02-15 | Basf Se | Polymerdispersionen aus vinylaromatischen verbindungen und acrylatmonomeren, hergestellt in gegenwart von saatlatex und kohlenhydratverbindungen |
EP2611877B1 (de) | 2010-08-31 | 2018-06-20 | Basf Se | Verfahren zum verkleben und ablösen von abwaschbaren etiketten |
US20120048463A1 (en) | 2010-08-31 | 2012-03-01 | Basf Se | Method for adhesively bonding and detaching wash-off labels |
EP2611847B1 (de) | 2010-09-01 | 2018-11-07 | Basf Se | Amphiphil zur solubilisierung schwerlöslicher wirkstoffe |
US8841382B2 (en) | 2010-09-01 | 2014-09-23 | Basf Se | Hyperbranched polyethers/dendrimers for solubilzation of sparingly soluble active ingredients |
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AU2011298459A1 (en) | 2010-09-01 | 2013-03-14 | Basf Se | Associative thickener for aqueous preparations |
BR112013012463B1 (pt) | 2010-11-25 | 2020-04-22 | Basf Se | dispersão polimérica aquosa finamente dividida, catiônica ou anfótera, processos de preparar uma dispersão polimérica aquosa finamente dividida, catiônica ou anfótera e de fabricar um coloide protetivo catiônico ou anfótero, coloide protetivo catiônico ou anfótero, e, uso das dispersões poliméricas aquosas, catiônicas ou anfóteras, finamente divididas |
MX2013013382A (es) | 2011-05-30 | 2013-12-02 | Basf Se | Empaque de papel y carton con revestimiento de barrera de una mezcla polimerica. |
US9034444B2 (en) | 2011-05-30 | 2015-05-19 | Basf Se | Paper and cardboard packaging with barrier coating of a polymer mixture |
MX2013013615A (es) | 2011-05-30 | 2014-01-08 | Basf Se | Empaque de papel y carton con revestimiento de barrera. |
US8771812B2 (en) | 2011-05-30 | 2014-07-08 | Basf Se | Paper and cardboard packaging with barrier coating |
EP2766403B1 (en) | 2011-10-14 | 2016-08-24 | Basf Se | Finely divided, starch-containing polymer dispersions, processes for their preparation and use as sizes in papermaking |
WO2013061286A1 (en) | 2011-10-27 | 2013-05-02 | Basf Se | Paper coating compositions comprising a polymer dispersion from room temperature liquid and gaseous monomers |
CN103917565A (zh) | 2011-11-09 | 2014-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 次级聚合物分散体和乳液聚合物的初级分散体的混合物在纸张涂料中的用途 |
ES2545857T3 (es) | 2011-11-10 | 2015-09-16 | Basf Se | Aditivo de baño de estucado de papel que comprende monómero de ácido, monómero asociativo y monómero no iónico |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010504385A (ja) * | 2006-09-20 | 2010-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリマー添加剤含有粒子 |
JP2010513734A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 製紙用サイズ剤混合物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021523971A (ja) * | 2018-07-02 | 2021-09-09 | 山東科技大学 | 炭鉱の噴霧による粉塵低減用の増潤剤及び調製方法 |
JP7050364B2 (ja) | 2018-07-02 | 2022-04-08 | 山東科技大学 | 炭鉱の噴霧による粉塵低減用の増潤剤及び調製方法 |
Also Published As
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