JP6002807B2 - イオン液体 - Google Patents
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Description
自動車(EV:Electric Vehicle)などの開発により、電気二重層キャ
パシタ、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタなどの蓄電装置の需要が著
しく増加している。また、蓄電装置には、高容量、高性能化、およびさまざまな動作環境
での安全性などが求められている。
蓄電装置に用いられる電解液として、環状カーボネートがあり、中でも誘電率が高くイオ
ン伝導性に優れているエチレンカーボネートがよく用いられている。
点を有している。このため、有機溶媒を蓄電装置の電解液として用いる場合、内部短絡や
、過充電などによって内部温度が上昇し、リチウムイオン二次電池の破裂や発火などがお
こる可能性がある。
電解液として用いることが検討されている。イオン液体とは、常温溶融塩とも呼ばれ、カ
チオンおよびアニオンの組み合わせからなる塩である。イオン液体として、例えば、四級
アンモニウム系カチオンを含むイオン液体およびイミダゾリウム系カチオンを含むイオン
液体などが挙げられる(特許文献1および非特許文献1を参照)。
電気化学安定性が高いことが要求される。また、蓄電装置は多くの場合、−30℃から7
0℃までの動作温度が要求されるため、蓄電装置がさまざまな環境下、特に、低温環境下
で使用される場合には、該イオン液体の融点が低いことが望まれる。
℃程度であるため、低温環境下で蓄電装置を使用する場合には、イオン液体が凝固し、イ
オン液体の抵抗が上昇するおそれがある。また、低温環境下での蓄電装置の使用が困難と
なるため、蓄電装置の動作温度範囲が狭くなるといった問題が生じる。
アンモニウム系カチオンを含むイオン液体と比較して、電位窓が狭く、電気化学安定性が
十分とはいえない。そのため、正極材料および負極材料に対して不安定となり、蓄電装置
の信頼性が低下するというおそれがある。
ン液体を提供することを課題の一とする。また、電解液に該イオン液体を含む蓄電装置を
提供することを課題の一とする。
、下記一般式(G0)で表されるイオン液体である。
トキシ基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、または水素原子のいずれかを表し、A
−は、1価のイミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、パーフルオロアルキルスルホ
ン酸アニオン、テトラフルオロボレート(BF4 −)、またはヘキサフルオロホスフェー
ト(PF6 −)を表す。
、下記一般式(G1)で表されるイオン液体である。
メトキシ基、メトキシメチル基、またはメトキシエチル基のいずれかを表し、他の二また
は三は、水素原子とし、A−は、1価のイミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、パ
ーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
基であることが好ましい。
成され、下記一般式(G2)で表されるイオン液体である。
トキシメチル基、またはメトキシエチル基のいずれかを表し、A−は、1価のイミド系ア
ニオン、1価のメチド系アニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −
、またはPF6 −を表す。
ル基であることが好ましい。
成され、一般式(G3)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
成され、一般式(G4)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
成され、一般式(G5)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
(n=0〜4)、(CmF2m+1SO3)−(m=0〜4)、またはCF2(CF2S
O2)2N−から選択される、いずれか一の1価のアニオンであることが好ましい。
であって、電解液に、一般式(G0)乃至一般式(G5)のいずれかで表されるイオン液
体を含む蓄電装置である。
置であって、電解液に、一般式(G0)乃至一般式(G5)のいずれかで表されるイオン
液体、およびリチウムイオンを含む電解質塩を含む蓄電装置である。
ば、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、および電気二重層キャパシタ
などを含む。
できる。また、電解液に、本発明の一態様に係るイオン液体を含む蓄電装置を提供するこ
とができる。
以下の説明に限定されず、本発明の趣旨およびその範囲から逸脱することなくその形態お
よび詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。したがって、本
発明は、以下に示す実施の形態および実施例の記載内容に限定して解釈されるものではな
い。
本発明の一態様は、環状の四級アンモニウムカチオンおよび1価のアニオンから構成され
、下記一般式(G0)で表されるイオン液体である。
キシ基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、または水素原子のいずれかを表し、A−
は、1価のイミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、パーフルオロアルキルスルホン
酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
、下記一般式(G1)で表されるイオン液体である。
メトキシ基、メトキシメチル基、またはメトキシエチル基のいずれかを表し、他の二また
は三は、水素原子とし、A−は、1価のイミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、パ
ーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
基であることが好ましい。
成され、下記一般式(G2)で表されるイオン液体である。
トキシメチル基、またはメトキシエチル基のいずれかを表し、A−は、1価のイミド系ア
ニオン、1価のメチド系アニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −
、またはPF6 −を表す。
ル基であることが好ましい。
成され、下記一般式(G3)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
成され、下記一般式(G4)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
成され、一般式(G5)で表されるイオン液体である。
ルオロアルキルスルホン酸アニオン、BF4 −、またはPF6 −を表す。
17)で表される有機化合物を挙げることができる。ただし、本発明の一態様はこれらに
限定されない。
表される1,2−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムカチオン(略称:2mP13)
、構造式(101)で表される1,3−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムカチオン
(略称:3mP13)、構造式(110)で表される1−エチル−1,3−ジメチルピロ
リジニウムカチオン(略称:3mP12)、比較のためのイオン液体におけるカチオンと
して、構造式(301)で表される1−メチル−1−プロピルピロリジニウムカチオン(
略称:P13)、構造式(302)で表される1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカ
チオン(略称:EMI)を示す。
110))および比較のためのイオン液体におけるカチオン(構造式(301)、(30
2))について、量子化学計算として、一重項基底状態における最適分子構造を、密度汎
関数法(Density Functional Theory:DFT)を用いて計算
した。DFTの全エネルギーは、ポテンシャルエネルギー、電子間静電エネルギー、電子
の運動エネルギー、複雑な電子間の相互作用を全て含む交換相関エネルギーとの和で表さ
れる。DFTでは、交換相関相互作用を、電子密度で表現された一電子ポテンシャルの汎
関数(関数の関数を意味する)で近似しているため、計算は高速かつ高精度である。ここ
では、混合汎関数であるB3LYPを用いて、交換と相関エネルギーに係る各パラメータ
の重みを規定している。また、基底関数として、6−311G(それぞれの原子価軌道に
三つの短縮関数を用いたtriple split valence基底系の基底関数)
を全ての原子に適用する。上述の基底関数により、例えば、水素原子であれば、1s〜3
sの軌道が考慮され、また、炭素原子であれば、1s〜4s、2p〜4pの軌道が考慮さ
れることになる。さらに、計算精度向上のため、分極基底系として、水素にはp関数を、
水素原子以外はd関数を加えている。
パフォーマンスコンピュータ(SGI社製、Altix ICE8400EX)を用いて
行った。なお、量子化学計算では、構造式(100)、(101)、(110)、(30
1)、(302)で表される全てのイオン液体におけるカチオンは最安定構造とし、また
真空中として行った。
オンについて、量子化学計算から算出した最低空軌道準位(LUMO準位)を表1に示す
。また、比較のため、構造式(301)および(302)で表される2種のイオン液体に
おけるカチオンの最低空軌道準位(LUMO準位)についても示す。
中のカチオンの、負極からの電子受容性に起因する。
、該カチオンを有するイオン液体は還元されない。代表的な低電位の負極材料であるリチ
ウムの酸化還元電位と同程度の還元電位を有する構造式(302)で表されるEMIカチ
オンのLUMO準位と比較することで、リチウムに対するカチオンの耐還元性を相対的に
評価することができる。つまり、本発明の一態様に係るイオン液体におけるカチオンのL
UMO準位が、少なくとも構造式(302)で表されるEMIカチオンのLUMO準位よ
り高ければ、本発明の一態様に係るイオン液体は、耐還元性に優れているといえる。
.50eVであるが、構造式(100)で表される2mP13カチオン、構造式(101
)で表される3mP13カチオン、構造式(110)で表される3mP12カチオンのL
UMO準位は、いずれも−3.50eVよりも高い。したがって、本発明の一態様に係る
イオン液体は、耐還元性に優れているといえる。
とで、イオン液体の耐還元性が向上することが示された。
(n=0〜4)、(CmF2m+1SO3)−(m=0〜4)、またはCF2(CF2S
O2)2N−から選択される、いずれか一の1価のアニオンであることが好ましい。しか
し、これに限定されるものではなく、A−は、環状の四級アンモニウムカチオンと対を成
してイオン液体としてふるまうアニオンであればよい。
nF2n+1SO2)2N−(n=0〜4)、(CmF2m+1SO3)−(m=0〜4
)、またはCF2(CF2SO2)2N−から選択されるいずれか一の1価のアニオンと
することで、上述のアニオンとの相互作用によりイオン液体の酸化電位を高電位化させる
ことができる。つまり、イオン液体の耐酸化性を向上させることができることを意味する
。
係るイオン液体の合成方法としては、種々の反応を適用することができる。例えば、以下
に示す合成方法を行うことによって、一般式(G1)で表されるイオン液体を合成するこ
とができる。なお、本発明の一態様に係るイオン液体の合成方法は、以下の合成方法に限
定されない。
本発明の一態様に係るイオン液体の合成方法としては、種々の反応を適用することができ
る。ここでは一つの例として、合成スキーム(S−1)を参照して説明する。
リアルキルホスフィン等の三置換ホスフィンとハロゲン源を用いたハロゲン化を経由する
アミノアルコールの閉環反応である。PR’は、三置換ホスフィンを表し、X1はハロゲ
ン源を表す。ハロゲン源には、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨウ素、ヨードメタン等を用い
ることができる。本発明の一態様のイオン液体は、三置換ホスフィンとしてトリフェニル
ホスフィン、ハロゲン源に四塩化炭素を用いている。
ドリド存在下で、アミン化合物とカルボニル化合物から、アミンのアルキル化を行う反応
である。例えば、過剰のギ酸を用いることで、ヒドリド源とすることができる。本発明の
一態様のイオン液体は、カルボニル化合物としてCH2Oを用いている。
級アミン化合物とハロゲン化アルキル化合物とで、アルキル化を行い、四級アンモニウム
塩を合成する反応である。ハロゲン化アルキル化合物として、プロパンハライドやブロモ
エタンを用いることができる。また、X2はハロゲンを表す。ハロゲンとしては、反応性
の高さから、臭素またはヨウ素が好ましく、ヨウ素がより好ましい。
ることで、一般式(G1)で表されるイオン液体を得ることができる。金属塩としては、
例えば、リチウム金属塩を用いることができる。
次に、本発明の一態様に係るイオン液体の合成方法について、合成スキーム(S−2)を
参照して説明する。
ドリド存在下で、アミン化合物とカルボニル化合物から、アミンのアルキル化を行う反応
である。例えば、過剰のギ酸を用いることで、ヒドリド源とすることができる。本発明の
一態様のイオン液体は、カルボニル化合物としてCH2Oを用いている。
級アミン化合物とハロゲン化アルキル化合物とで、アルキル化を行い、四級アンモニウム
塩を合成する反応である。ハロゲン化アルキル化合物として、プロパンハライドやブロモ
エタンを用いることができる。また、X3はハロゲンを表す。ハロゲンとしては、反応性
の高さから、臭素またはヨウ素が好ましく、ヨウ素がより好ましい。
ることで、一般式(G4)で表されるイオン液体を得ることができる。金属塩としては、
例えば、リチウム金属塩を用いることができる。
.8以下という広い電位窓を有し、電気化学安定性に優れている。
げることができる。例えば、ピロリジン骨格にメチル基を導入することにより、融点を下
げることができる。本発明の一態様に係るイオン液体は、融点を−10℃以下、好ましく
は、−30℃以下とすることができる。融点の低下は、環状の四級アンモニウムに、置換
基を導入することにより、環状の四級アンモニウム分子の対称性が崩れることに起因する
。
本実施の形態では、本発明の一態様に係るイオン液体を、電解液として用いた蓄電装置に
ついて図1乃至図4を参照して説明する。
される。例えば、リチウムイオン二次電池およびリチウムイオンキャパシタにおける電解
液は、非水溶媒および電解質塩から構成される。本発明の一態様に係るイオン液体は、電
解質塩を溶解させる非水溶媒として用いることができる。また、電気二重層キャパシタに
おける電解液として、電解質塩を用いず、本発明の一態様に係るイオン液体のみを用いて
もよい。
ン二次電池の場合について説明する。
る正極103と、負極集電体104および負極活物質層105を有する負極106と、セ
パレータ107と、電解液108と、筐体109と、を有する。筐体109内に設けられ
た正極103と負極106との間にセパレータ107が設置されている。また、筐体10
9内は、電解液108で満たされている。
ては、例えば、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、ニッケル(Ni)、またはチタン(
Ti)を用いることができる。また、正極集電体101として、上記導電材料のうち複数
からなる合金材料を用いることもでき、合金材料としては、例えば、Al−Ni合金また
はAl−Cu合金などを用いることもできる。また、正極集電体101は、箔状、板状、
網状等の形状を適宜用いることができる。また、別の作製基板に導電層を成膜し、導電層
を剥離することで、正極集電体101として用いることもできる。
を用いることができる。キャリアとなるイオンおよび遷移金属を含む材料としては、例え
ば、一般式AhMiPOj(h>0、i>0、j>0)で表される材料を用いることがで
きる。ここでAは、例えば、リチウム、ナトリウムもしくはカリウムなどのアルカリ金属
、またはカルシウム、ストロンチウムもしくはバリウムなどのアルカリ土類金属、ベリリ
ウム、またはマグネシウムである。Mは、例えば、鉄、ニッケル、マンガンもしくはコバ
ルトなどの遷移金属である。一般式AhMiPOj(h>0、i>0、j>0)で表され
る材料としては、例えば、リン酸鉄リチウム、リン酸鉄ナトリウムなどが挙げられる。A
で表される材料およびMで表される材料は、上記のいずれか一または複数を選択すればよ
い。
できる。ここでAは、例えば、リチウム、ナトリウム、もしくはカリウムなどのアルカリ
金属、またはカルシウム、ストロンチウムもしくはバリウムなどのアルカリ土類金属、ベ
リリウム、またはマグネシウムである。Mは、例えば、鉄、ニッケル、マンガン、もしく
はコバルトなどの遷移金属である。一般式AhMiOj(h>0、i>0、j>0)で表
される材料としては、例えば、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウムまたはニッケル
酸リチウムなどが挙げられる。Aで表される材料およびMで表される材料は、上記のいず
れか一または複数を選択すればよい。
することが好ましい。つまり、上記一般式AhMiPOj(h>0、i>0、j>0)、
または一般式AhMiOj(h>0、i>0、j>0)におけるAを、リチウムとする。
、本明細書等では、上述の材料(本来「正極活物質」である材料)に加えて、導電助剤や
バインダなどを含めたものも、正極活物質層102と呼ぶ場合がある。
えば、アセチレンブラック、黒鉛、炭素繊維などの炭素系材料、銅、ニッケル、アルミニ
ウムもしくは銀などの金属材料、またはこれらの混合物の粉末や繊維などを用いることが
できる。
、再生セルロース、ジアセチルセルロースなどの多糖類や、ポリビニルクロリド、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、EPDM(Ethylene Propyle
ne Diene Monomer)ゴム、スルホン化EPDMゴム、スチレンブタジエ
ンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴムなどのビニルポリマー、ポリエチレンオキシドなど
のポリエーテルなどがある。
ては、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、ニッケル(Ni)、またはチタン(Ti)を
用いることができる。また、負極集電体104として、上記導電材料のうち複数からなる
合金材料を用いることもでき、合金材料としては、例えば、Al−Ni合金またはAl−
Cu合金などを用いることもできる。また、負極集電体104は、箔状、板状、網状等の
形状を適宜用いることができる。また、別の作製基板に導電層を成膜し、導電層を剥離す
ることで、負極集電体104として用いることもできる。
あれば、特に限定されない。負極活物質層105としては、例えば、リチウム金属、炭素
系材料、シリコン、シリコン合金、スズなどを用いることができる。リチウムイオンの挿
入・脱離が可能な炭素系材料としては、粉末状もしくは繊維状の黒鉛、またはグラファイ
トなどを用いることができる。
法としては、スパッタリング法により負極活物質層105表面にリチウム層を形成しても
よい。または、負極活物質層105の表面にリチウム箔を設けることで、負極活物質層1
05にリチウムをプレドープすることができる。
明の一態様に係るイオン液体の一または複数を用いることができる。なお、非水溶媒は、
本発明の一態様に係るイオン液体のみの単一溶媒である必要はなく、本発明の一態様に係
るイオン液体と他のイオン液体とを混合させた混合溶媒であってもよい。
、酸化還元の電位窓が広いほど、正極および負極に用いる材料の選択肢を増やすことがで
きる。また、酸化還元の電位窓が広いほど、選択した正極材料および負極材料に対して安
定となる。広い電位窓を有する本発明の一態様に係るイオン液体を電解液として用いるこ
とにより、リチウムイオン二次電池の信頼性を向上させることができる。
02に適した電解質塩であればよい。電解質塩としては、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、ベリリウムイオン、またはマグネシウムイオンを含む電解質塩であれば
よい。アルカリ金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、また
はカリウムイオンがある。また、アルカリ土類金属イオンとしては、例えばカルシウムイ
オン、ストロンチウムイオン、またはバリウムイオンがある。正極活物質層102にリチ
ウムを含む材料を用いる場合には、リチウムイオンを含む電解質塩(以下、含リチウム電
解質塩とも記す)を選択すればよく、正極活物質層102にナトリウムを含む材料を用い
る場合には、ナトリウムを含む電解質塩を選択することが好ましい。
過塩素酸リチウム(LiClO4)、硼弗化リチウム(LiBF4)、LiAsF6、L
iPF6、Li(CF3SO2)2Nなどを用いることができる。
)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィ
ン、ポリウレタンといった合成繊維等を用いればよい。ただし、電解液108に溶解しな
い材料を選ぶ必要がある。
ピレンオキシド等のポリエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、
ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルア
クリレート、ポリビニルアルコール、ポリメタクリロニトリル、ポリビニルアセテート、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリイソ
プレン、ポリウレタン系高分子およびこれらの誘導体、セルロース、紙、不織布から選ば
れる一種を単独で、または二種以上を組み合せて用いることができる。
、プラスチックケースなどから選ばれる一種を単独で、または二種以上を組み合わせて用
いることができる。
B)を参照して説明する。
る正極103と、負極集電体104および負極活物質層105を有する負極106と、セ
パレータ107と、電解液と、筐体109と、を有する点においては、図1(A)に示す
蓄電装置100と同様である。図1(B)に示す蓄電装置110は、筐体109内に設け
られた正極103と負極106との間に、電解液が含浸されたセパレータ107が設置さ
れている。
負極活物質層105、筐体109の材料はそれぞれ、蓄電装置100と同様の材料を用い
ることができる。
質膜の材料としては、ガラス繊維、合成樹脂材料、またはセラミック材料などを用いるこ
とができる。また、セパレータ107に含浸される電解液としては、蓄電装置100と同
様の材料を用いることができる。
ウムイオン二次電池の場合について説明する。
成する。正極活物質層102は、上述した材料を用いて、塗布法、スパッタリング法によ
り形成することができる。正極活物質層102を塗布法により形成する場合は、キャリア
であるイオンおよび遷移金属を含む材料に、導電助剤やバインダなどを混合することによ
りペースト化して、正極集電体101上にペーストを塗布して乾燥させる。正極活物質層
102を塗布法により形成する場合、必要に応じて加圧成形するとよい。
成する。負極活物質層105は、上述した材料を用いて、塗布法、プラズマCVD法、ス
パッタリング法により形成することができる。負極活物質層105としてシリコンを用い
る場合は、微結晶シリコンを成膜し、微結晶シリコン中に存在する非結晶シリコンをエッ
チングにより除去したものを用いてもよい。微結晶シリコン中に存在する非結晶シリコン
を除去することにより、残った微結晶シリコンの表面積が大きくなる。微結晶シリコンの
成膜方法は、プラズマCVD法やスパッタリング法を用いればよい。また、負極活物質層
105を塗布法により形成する場合には、金属の溶解・析出または金属イオンの挿入・脱
離が可能な材料に、導電助剤やバインダなどを混合して、正極活物質層102と同様に形
成することができる。なお、導電助剤やバインダは、上述した材料を用いることができる
。
は、耐還元性に優れており、最も低電位な負極材料のリチウムに対しても安定であるため
、該イオン液体を電解液として用いることにより、高いエネルギー密度を有し、信頼性に
優れた蓄電装置を作製することができる。
示したイオン液体に、金属イオンを含む電解質塩を混合すればよい。本実施の形態では、
Li(CF3SO2)2Nを含リチウム電解質塩とする。
材料に対して安定である。そのため、本発明の一態様に係るイオン液体を電解液108お
よびセパレータ107に含浸される電解液として用いることにより、蓄電装置の信頼性を
向上させることができる。
解液108を満たすことにより、蓄電装置100を作製することができる。また、筐体1
09内に、正極103と負極106との間に、電解液が含浸されたセパレータ107を設
置することにより、蓄電装置110を作製することができる。
層102を有する正極103と、負極集電体104および負極活物質層105を有する負
極106と、セパレータ107と、電解液108と、筐体109と、を有する。筐体10
9内に設けられた正極103と負極106との間にセパレータ107が設置されている。
また、筐体109内は、電解液108で満たされている。
、外部との電気的接触を得る端子の役割も兼ねている。そのため、正極集電体101およ
び負極集電体104の一部は、筐体109から外側に露出するように配置される。
ィルム、金属フィルムなどを用いることが好ましい。
02を有する正極103と、負極集電体104および負極活物質層105を有する負極1
06と、セパレータ107と、電解液108と、筐体109と、を有する点においては、
図1(A)に示す蓄電装置100などと同様である。図2(B)に示す蓄電装置130で
は、筐体は、第1の筐体109aと第2の筐体109bとで構成されている。また、第1
の筐体109aと第2の筐体109b内に設けられた正極103と負極106との間に、
電解液108が含浸されたセパレータ107が設置されている。
円柱状である。また、第1の筐体109aの材料は、外部と正極103とを電気的に接続
するために導電材料であるとよい。第1の筐体109aは、例えば、金属材料で形成され
ていればよい。第1の筐体109aの内部には、正極集電体101および正極活物質層1
02を有する正極103を設ける(図3(A)参照)。
底面がない円錐台状である。また、第2の筐体109bの材料は、外部と負極106とを
電気的に接続するために導電材料であるとよい。第2の筐体109bは、例えば、金属材
料で形成されていればよい。第2の筐体109bの内部には、負極集電体104および負
極活物質層105を有する負極106を設ける(図3(B)参照)。
1の筐体109a、リング状絶縁体131、電解液を含浸させたセパレータ107、負極
集電体104および負極活物質層105を有する負極106が設けられた第2の筐体10
9bを示す。
31を設ける。リング状絶縁体131は、正極103と負極106とを絶縁する機能を有
する。また、リング状絶縁体131は、絶縁樹脂を用いて形成されていることが好ましい
。
浸させたセパレータ107を介して、リング状絶縁体131が設けられた第1の筐体10
9aの内部に設置する。第2の筐体109bの径は、第1の筐体109aの底面の径より
も小さいので、第2の筐体109bを、第1の筐体109aの内部にはめ込むことができ
る。なお、正極103および負極106は、リング状絶縁体131によって絶縁されてい
るため、短絡することはない。
ため、選択した正極材料および負極材料に対して安定となる。したがって、本発明の一態
様に係るイオン液体を、リチウムイオン二次電池の電解液として用いることにより、リチ
ウムイオン二次電池の信頼性を向上させることができる。
態様に係るイオン液体を、リチウムイオン二次電池の電解液として用いることにより、リ
チウムイオン二次電池の低温環境下における動作を可能とし、幅広い動作温度を実現する
ことができる。
が、本発明の一態様に係る蓄電装置はこれに限定されない。本発明の一態様に係る蓄電装
置として、キャパシタが挙げられる。キャパシタとしては、リチウムイオンキャパシタお
よび電気二重層キャパシタなどが挙げられる。
02としては、リチウムイオンおよび/またはアニオンを可逆的に挿入・脱離できる材料
を用いればよい。正極活物質層102および負極活物質層105としては、例えば、活性
炭、黒鉛、導電性高分子、ポリアセン有機半導体(PAS)などを用いることができる。
ため、選択した正極材料および負極材料に対して安定となる。したがって、本発明の一態
様に係るイオン液体を、リチウムイオンキャパシタの電解液として用いることにより、リ
チウムイオンキャパシタの信頼性を向上させることができる。
態様に係るイオン液体を、リチウムイオンキャパシタの電解液として用いることにより、
リチウムイオンキャパシタの低温環境下における動作を可能とし、幅広い動作温度を実現
することができる。
および負極活物質層105として、活性炭、導電性高分子、ポリアセン有機半導体(PA
S)などを用いることができる。
は、電解質塩を用いず、非水溶媒のみで構成することができる。非水溶媒としては、本発
明の一態様に係るイオン液体の一または複数を用いることができる。
ため、選択した正極材料および負極材料に対して安定となる。したがって、本発明の一態
様に係るイオン液体を、電気二重層キャパシタの電解液として用いることにより、電気二
重層キャパシタの信頼性を向上させることができる。
態様に係るイオン液体を、電気二重層キャパシタの電解液として用いることにより、電気
二重層キャパシタの低温環境下における動作を可能とし、幅広い動作温度を実現すること
ができる。
本発明の一態様に係る蓄電装置はこれに限定されない。例えば、積層型、筒型など様々な
構造の蓄電装置とすることができる。
が可能である。
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電装置の応用形態について説明する。
、デジタルカメラやビデオカメラ等のカメラ類、携帯電話機、携帯情報端末、電子書籍用
端末、携帯型ゲーム機、デジタルフォトフレーム、音響再生装置等に搭載することができ
る。また、本発明の一態様に係る蓄電装置は、電気自動車、ハイブリッド自動車、鉄道用
電気車両、作業車、カート、車椅子、または自転車等の電気推進車両に搭載することがで
きる。
ている。本発明の一態様に係るイオン液体は、広い電位窓を有し、優れた電気化学安定性
を有するため、選択した正極材料および負極材料に対して安定となる。したがって、本発
明の一態様に係るイオン液体を、蓄電装置の電解液として用いることにより、蓄電装置の
信頼性を向上させることができる。
態様に係るイオン液体を、リチウムイオン二次電池の電解液として用いることにより、リ
チウムイオン二次電池の低温環境下における動作を可能とし、幅広い動作温度を実現する
ことができる。
表示部3012が組み込まれている。筐体3011は、さらに操作ボタン3013、操作
ボタン3017、外部接続ポート3014、スピーカー3015、およびマイク3016
等を備えている。このような携帯電話機に、本発明の一態様に係る蓄電装置を搭載するこ
とで、信頼性に優れ、幅広い動作温度を実現することができる。なお、蓄電装置として、
リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタを一又は複
数を組み合わせて用いることができる。
筐体3031および第2の筐体3033の2つの筐体で構成されて、2つの筐体が軸部3
032により一体にされている。第1の筐体3031および第2の筐体3033は、軸部
3032を軸として開閉動作を行うことができる。第1の筐体3031には第1の表示部
3035が組み込まれ、第2の筐体3033には第2の表示部3037が組み込まれてい
る。その他、第2の筐体3033に、操作ボタン3039、電源3043、およびスピー
カー3041等を備えている。このような電子書籍用端末に、本発明の一態様に係る蓄電
装置を搭載することで、信頼性に優れ、幅広い動作温度を実現することができる。なお、
蓄電装置として、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャ
パシタを一又は複数を組み合わせて用いることができる。
51が搭載されている。蓄電装置3051の電力は、制御回路3053により出力が調整
されて、駆動装置3057に供給される。制御回路3053は、コンピュータ3055に
よって制御される。
を組み合わせて構成される。コンピュータ3055は、電気自動車3050の運転者の操
作情報(加速、減速、停止など)や走行時の情報(登坂や下坂等の情報、駆動輪にかかる
負荷情報など)の入力情報に基づき、制御回路3053に制御信号を出力する。制御回路
3053は、コンピュータ3055の制御信号により、蓄電装置3051から供給される
電気エネルギーを調整して駆動装置3057の出力を制御する。交流電動機を搭載してい
る場合は、直流を交流に変換するインバータも内蔵される。
重層キャパシタを一又は複数を組み合わせて用いることができる。蓄電装置3051は、
プラグイン技術による外部からの電力供給により充電することができる。電気自動車に、
本発明の一態様に係る蓄電装置を搭載することで、充電時間の短縮化などに寄与すること
ができ、利便性を向上させることができる。また、信頼性に優れ、幅広い動作温度を実現
することができる。
制御部、制御手段等を有する制御部3073を備えている。制御部3073により出力が
調整された蓄電装置の電力は、駆動部3075に供給される。また、制御部3073は、
コントローラ3077と接続されている。コントローラ3077の操作により、制御部3
073を介して駆動部3075を駆動させることができ、車椅子3070の前進、後進、
旋回等の動作や速度を制御することができる。
パシタを一又は複数を組み合わせて用いることができる。蓄電装置についても、プラグイ
ン技術による外部からの電力供給により充電することができる。電動式の車椅子3070
に、本発明の一態様に係る蓄電装置を搭載することで、充電時間の短縮化などに寄与する
ことができ、利便性を向上させることができる。また、信頼性に優れ、幅広い動作温度を
実現することができる。
からの電力供給により充電することも可能である。
ウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミド(略称:3mP13−TFSA)の製
造方法について説明する。
40mmol)と四塩化炭素(111g,720mmol)を混合し、次いでトリフェニ
ルホスフィン(69.2g,264mmol)を脱水ジクロロメタン(150ml)に溶
かし加えた。40℃で1〜1.5時間撹拌を行った後、反応溶液に純水(50ml)を加
え良く撹拌した後、水相とジクロロメタン相とに分離した。更に純水でジクロロメタン相
から黄色油状物質を抽出した(50ml×2回)。その後、水相をトルエンで洗浄(50
ml×3回)した後、溶媒を減圧留去し黄色油状物質を得た。
ナトリウム水溶液を得られた黄色油状物質に少しずつ加え、12時間撹拌した。その後、
蒸留により無色透明液体;3−メチルピロリジン(18.7g,219mmol)を得た
。
7g,219mmol)をゆっくり加えた。次いで、この溶液に、37%ホルムアルデヒ
ド液(26ml,330mmol)を加え、100℃で加熱還流を行い、気泡発生後、室
温に戻し約30分攪拌を行った。その後、再び加熱還流を1時間行った。
グネシウムで乾燥後、溶媒留去した。その後蒸留により無色透明液体;1,3−ジメチル
ピロリジン(13.3g,134mmol)を得た。
0ml)中に、ブロモプロパン(22.3g,182mmol)を加え、24時間、加熱
還流を行った。溶媒を留去し、得られた白色の残渣をエタノール/酢酸エチルにて再結晶
を行った。更に、80℃で24時間減圧乾燥を行うことで、白色固体;1,3−ジメチル
−1−プロピルピロリジニウムブロマイド(13.9g,63.4mmol)を得た。
ol)とリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミド(7.55g,26.3
mmol)を純水中、混合攪拌することにより直ちに水に不溶なイオン液体を得た。その
後、得られたイオン液体を、塩化メチレンで抽出した後、純水で6回洗浄した。溶媒を留
去し100℃で真空乾燥することによって、1,3−ジメチル−1−プロピルピロリジニ
ウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミド(9.37g,22.2mmol)を
得た。
が目的物である1,3−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタ
ンスルホニル)アミドであることを確認した。
),1.15−1.21(3H),1.67−1.99(3H),2.28−2.48(
1H),2.58−2.78(1H),2.94−3.08(1H),3.06,3.1
3(3H),3.18−3.34(2H),3.47−3.87(3H)
Ionization Mass Spectrometry、ESI−MS)スペクト
ルの測定結果を以下に示す。
,m/z=279.95(M)−;C2F6NO4S2(279.92)
した。振動式粘度計は測定値が「粘度(mPa・s)×密度(g/ml)」であるため、
測定値を密度で除算し粘度を求めた。
入し、交流インピーダンス測定により求めた。
equency response analyzer)とからなるインピーダンス測定
システムを使用し、測定対象に微少な電圧振幅を与えた応答電流を解析するものである。
に株式会社エヌエフ回路設計ブロック製の周波数応答解析機FRA5022を接続し、A
C(交流)振幅10mV、25℃で行った。
い、測定温度範囲:−100℃〜100℃、昇温速度:10℃/minで測定した。
は−14℃であった。
ウムビス(フルオロスルホニル)アミド(略称:3mP13−FSA)の製造方法につい
て説明する。
ドを合成した。
ol)とカリウムビス(フルオロスルホニル)アミド(12.3g,56.1mmol)
を純水中、混合攪拌することにより直ちに水に不溶なイオン液体を得た。その後、得られ
たイオン液体を、塩化メチレンで抽出した後、純水で6回洗浄した。溶媒を留去し100
℃で真空乾燥することによって、1,3−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムビス(
フルオロスルホニル)アミド(12.2g,37.8mmol)を得た。
が目的物である1,3−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニ
ル)アミドであることを確認した。
),1.17−1.24(3H),1.74−1.97(3H),2.33−2.50(
1H),2.60−2.78(1H),2.97−3.08(1H),3.09,3.1
6(3H),3.20−3.37(2H),3.48−3.88(3H)
ectrometry、EI−MS)スペクトルの測定結果を以下に示す。
m/z=180.00(M)−;F2NO4S2(179.92)
01℃にガラス転移点を示し、明確な融点は観測できなかった。
ウムビス(フルオロスルホニル)アミド(略称:2mP13−FSA)の製造方法につい
て説明する。
8.52g,100mmol)をゆっくり加えた。次いで、この溶液に、37%ホルムア
ルデヒド液(11ml,150mmol)を加え、100℃で加熱還流を行い、気泡発生
後、室温に戻し約30分攪拌を行った。その後、再び加熱還流を1時間行った。
ネシウムで乾燥後、溶媒留去した。その後蒸留により無色透明液体;1,2−ジメチルピ
ロリジン(6.97g,70.3mmol)を得た。
10ml)中に、ブロモプロパン(12.9g,105mmol)を加え、24時間、加
熱還流を行った。溶媒を留去し、得られた白色の残渣をエタノール/酢酸エチルにて再結
晶を行った。更に、80℃で24時間減圧乾燥を行うことで、白色固体;1,2−ジメチ
ル−1−プロピルピロリジニウムブロマイド(8.36g,37.6mmol)を得た。
ol)とカリウムビス(フルオロスルホニル)アミド(6.99g,3.19mmol)
を純水中、混合攪拌することにより直ちに水に不溶なイオン液体を得た。その後、得られ
たイオン液体を、塩化メチレンで抽出した後、純水で6回洗浄した。溶媒を留去し100
℃で真空乾燥することによって、1,2−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムビス(
フルオロスルホニル)アミド(7.61g,23.6mmol)を得た。
が目的物である1,2−ジメチル−1−プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニ
ル)アミドであることを確認した。
),1.44−1.47(3H),1.75−1.96(3H),2.04−2.20(
1H),2.22−2.35(1H),2.44−2.58(1H),2.81,3.0
9(3H),2.94−3.89(5H)
ectrometry、EI−MS)スペクトルの測定結果を以下に示す。
m/z=180.00(M)−;F2NO4S2(179.92)
は−34℃であった。
SA、および3mP13−FSAのリニアスイープボルタモグラム測定を行い、電位窓を
算出した結果について説明する。
TFSAを用い、試料2として2mP13−FSAを用い、試料3として3mP13−F
SAを用いた。また、比較試料1として、関東化学株式会社製の1−メチル−1−プロピ
ルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)アミド(略称:P13−FSA)を用い、
比較試料2として、キシダ化学株式会社製の1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビ
ス(トリフルオロメタンスルホニル)アミド(略称:P13−TFSA)を用い、比較試
料3として、関東化学株式会社製の1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(フルオ
ロスルホニル)アミド(略称:EMI−FSA)を用いた。
雰囲気下のグローブボックス内で行った。作用電極にはグラッシーカーボン電極を用い、
対向電極として白金線を用いた。参照電極として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウ
ムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミドに0.1Mの濃度でトリフルオロメタン
スルホン酸銀を溶解させた溶液に銀線を浸漬したものを用いた。イオン液体の酸化還元電
位は、フェロセンの酸化還元電位(Fc/Fc+)を基準として補正した。また、電位走
査速度は50mV/sとした。
10において、太線は試料1乃至3を表し、細線は比較試料1乃至3を表す。太線におい
て、実線は試料1を表し、破線は試料2を表し、1点鎖線は試料3を表す。細線において
、実線は比較試料1を表し、点線は比較試料2を表し、2点鎖線は比較試料3を表す。表
2に、試料1乃至3、および比較試料1乃至3それぞれの還元電位、酸化電位、電位窓を
示す。本実施例における電位窓は、酸化電位と還元電位との差である。図10において、
電位を走査していく中で、−1mA/cm2の電流密度を検出した電位を、還元電位とし
て算出した。また、図10において、電位を走査していく中で、1mA/cm2の電流密
度を検出した電位を、酸化電位として算出した。電位窓は、「酸化電位」−「還元電位」
で算出した。
むイオン液体である比較試料3と比べて、低い還元電位を有し、かつ高い酸化電位を有す
ることが確認された。また、本発明の一態様に係るイオン液体である試料1乃至3は、環
状の四級アンモニウム系カチオンを含むイオン液体である比較試料1および比較試料2と
比較しても遜色ない電位窓を有することが確認された。
抗を測定した結果について、図11および図12を参照して説明する。
二重層キャパシタである。
02を有する正極303と、負極集電体304および負極活物質層305を有する負極3
06と、セパレータ307と、電解液308と、筐体309と、を有する。
体309は、市販されているものを用いた。具体的には、正極303は、有限会社タクミ
技研販売の電極を用い、正極集電体301がアルミニウム箔、正極活物質層302が活性
炭/導電材/SBR(Styrene−Butadiene Rubber)/CMC(
Carboxy Methyl Cellulose)(=90/10/2/2)で形成
されている。また、負極306も同様に有限会社タクミ技研販売の電極を用い、負極集電
体304がアルミニウム箔、負極活物質層305が活性炭/導電材/SBR/CMC(=
90/10/2/2)で形成されている。また、セパレータ307は、日本高度紙工業株
式会社製の溶剤紡糸再生セルロース繊維(TF40)を用いた。また、筐体309は、宝
泉株式会社製のアルミラミネートフィルム(外層:ナイロン+アルミ層/膜厚25μm+
40μm、内層:酸変性ポリプロピレン+ポリプロピレン/膜厚22.5μm+22.5
μm)からなる弁のついた外装体を用いた。正極303と負極306との間にセパレータ
307を挟み、筐体309に挿入し、電解液308を注入した後、封止を行った。
とし、電解液308として関東化学株式会社製P13−FSAを用いた電気二重層キャパ
シタを比較試料4とした。
びセル抵抗は、交流インピーダンス測定を行うことにより求めた。
0℃、10℃、0℃、−10℃、−20℃、−30℃、および−40℃に保ちながら、各
電気二重層キャパシタのインピーダンスを測定した。ここでは、北斗電工株式会社製のマ
ルチポテンショスタットVSPを用いて、定電位交流インピーダンス測定を行った。測定
条件は、開始周波数を200kHz、AC(交流)振幅を10mV、終了周波数を20m
Hzとし、1.25Vで15分保持した後測定を行った。
セル抵抗を示す。なお、図12(A)に示す液抵抗は、周波数200kHzにおける抵抗
であり、図12(B)に示すセル抵抗は、周波数20mHzにおける抵抗である。図12
(A)および図12(B)において、横軸は温度[℃]を示し、縦軸はインピーダンス[
Ω]を示す。また、図12(A)および図12(B)において、丸印は試料4を示し、三
角印は比較試料4を示す。
値が上昇し、−20℃以下になると、抵抗値が極端に上昇することが確認された。これに
対し、試料4は、温度が下がるにつれ抵抗値は上昇するものの極端に抵抗値が上昇するこ
とはなかった。
極端に上昇したと考えられる。これに対し、試料4は、温度が下がっても、液体から固体
に変化せず、そのため抵抗値の極端な上昇は起こらなかったと考えられる。
て、図13を参照して説明する。
電気二重層キャパシタである。また、試料4および比較試料4と同じ構造の電気二重層キ
ャパシタを作製した。ここで、試料4と同じ構造の電気二重層キャパシタを試料5とし、
比較試料4と同じ構造の電気二重層キャパシタを比較試料5とした。また、電解液308
としてキシダ化学株式会社製1.0M Et4NBF4/PCを用いた電気二重層キャパ
シタを比較試料6とした。なお、比較試料6において、電解液308以外は、他の電気二
重層キャパシタの構造と同様である。
験は、北斗電工株式会社製の電池充放電試験機HJ−1010D8を用いて25℃で行っ
た。充電は、4mA(10C)でCC充電を行った後、2.5VでCV充電(終止条件0
.4mA)として行った。また、放電は、0.4mA〜400mA(1C〜1000C)
として行った。
を示し、縦軸は、容量を示す。また、図13において、丸印は試料5を示し、三角印は比
較試料5を示し、四角印は比較試料6を示す。
溶媒を電解液に用いた比較試料6と比較しても遜色ない出力特性を有することが確認され
た。
気化学的安定性に優れ、融点が低いイオン液体であることが示された。
ムビス(フルオロスルホニル)アミド(略称:3mP12−FSA)の製造方法について
説明する。
l)を加えた脱水テトラヒドロフラン(10ml)中に、ブロモエタン(19.77g,
182mmol)を加え、24時間、加熱還流を行った。次に、溶媒を留去し、得られた
白色の残渣をエタノール/酢酸エチルにて再結晶を行った。更に、80℃で24時間減圧
乾燥を行うことで、白色固体;1−エチル−1,3−ジメチルピロリジニウムブロマイド
(12.90g,62mmol)を得た。
mol)とカリウムビス(フルオロスルホニル)アミド(10.08g,46mmol)
を純水中、混合攪拌することにより直ちに水に不溶なイオン液体を得た。その後、得られ
たイオン液体を、塩化メチレンで抽出した後、純水で6回洗浄した。溶媒を留去し60℃
で約8時間減圧乾燥することによって、1−エチル−1,3−ジメチルピロリジニウムビ
ス(フルオロスルホニル)アミド(16.26g,53mmol)を得た。
が目的物である1−エチル−1,3−ジメチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル
)アミドであることを確認した。
),1.35−1.55(3H),1.83−1.89(1H),2.31−2.50(
1H),2.58−2.78(1H),2.94−3.09(1H),2.99,3.0
5,3.09,3.15(3H),3.31−3.62(2H),3.45−3.62(
2H),3.62,3.83(1H)
Ionization Mass Spectrometry、ESI−MS)スペクト
ルの測定結果を以下に示す。
m/z=180.00(M)−;F2NO4S2(179.92)
は−26℃であった。
た結果について説明する。
雰囲気下のグローブボックス内で行った。作用電極にはグラッシーカーボン電極を用い、
対向電極として白金線を用いた。参照電極として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウ
ムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミドに0.1Mの濃度でトリフルオロメタン
スルホン酸銀を溶解させた溶液に銀線を浸漬したものを用いた。イオン液体の酸化還元電
位は、フェロセンの酸化還元電位(Li/Li+)を基準として補正した。また、電位走
査速度は50mV/sとした。
、電位を走査していく中で、−1mA/cm2の電流密度を検出した電位を、還元電位と
して算出した。また、図15において、電位を走査していく中で、1mA/cm2の電流
密度を検出した電位を、酸化電位として算出した。電位窓は、「酸化電位」−「還元電位
」で算出した。図15の結果から、還元電位は、0.2V、酸化電位は5.6V、電位窓
は、5.4Vであるとわかった。以上の結果から、3mP12−FSAは、電位窓の広い
イオン液体であるとわかった。
について説明する。
ムイオン二次電池である。
2を有する正極333と、負極集電体334および負極活物質層335を有する負極33
6と、セパレータ337と、筐体339a、339bと、を有する。
9a、339bは、市販されているものを用いた。具体的には、正極333は、正極集電
体331は、アルミニウム箔を用い、正極集電体331上にLiFePO4/アセチレン
ブラック/PVDF(PolyVinylidene DiFluoride)(=85
/7/8)からなる正極活物質層332を形成し正極333とした。また、負極336は
、リチウム電極とした。また、セパレータ337は、メルク株式会社製のメンブレンフィ
ルタ(デュラポア VVLP04700)を用いた。
筐体339aに、正極333をいれて、電解液を注入し、さらに負極336及び筐体33
9bを積層し、「コインかしめ機」で、筐体339a及び筐体339bをかしめ、コイン
型のリチウムイオン二次電池を作製した。
ニル)アミド(略称:LiTFSA)を溶解した電解液を用いたリチウムイオン二次電池
を、試料6とした。また、3mP12−FSAに、LiTFSAを溶解した電解液を用い
たリチウムイオン二次電池を、試料7とした。
の電池充放電試験機HJ−1010D8を用いて、エスペック株式会社製の恒温槽にて、
−25℃に保ちながら充放電を行った。充電は、0.04mA(0.02C)で4.0V
までCC充電を行った。放電は、0.04mA〜0.2mA(0.02C〜0.1C)と
して行った。
す。
料7は、−25℃という低温環境下においても、充放電が行えるリチウムイオン二次電池
であることが示された。つまり、本発明の一態様に係るイオン液体は、−25℃という低
温環境下においても、凝固せず、液体のままであることが示唆される。
101 正極集電体
102 正極活物質層
103 正極
104 負極集電体
105 負極活物質層
106 負極
107 セパレータ
108 電解液
109 筐体
109a 筐体
109b 筐体
110 蓄電装置
120 蓄電装置
130 蓄電装置
131 リング状絶縁体
301 正極集電体
302 正極活物質層
303 正極
304 負極集電体
305 負極活物質層
306 負極
307 セパレータ
308 電解液
309 筐体
320 電気二重層キャパシタ
330 リチウムイオン二次電池
331 正極集電体
332 正極活物質層
333 正極
334 負極集電体
335 負極活物質層
336 負極
337 セパレータ
339a 筐体
339b 筐体
3010 携帯電話機
3011 筐体
3012 表示部
3013 操作ボタン
3014 外部接続ポート
3015 スピーカー
3016 マイク
3017 操作ボタン
3030 電子書籍用端末
3031 筐体
3032 軸部
3033 筐体
3035 表示部
3037 表示部
3039 操作ボタン
3041 スピーカー
3043 電源
3050 電気自動車
3051 蓄電装置
3053 制御回路
3055 コンピュータ
3057 駆動装置
3070 車椅子
3073 制御部
3075 駆動部
3077 コントローラ
Claims (12)
- 一般式(G0)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、19、20、22、23、25、26を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
- 一般式(G1)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、15、16、19、20、22、23を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
- 一般式(G2)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体12、13、15、16を除く)。
イオン液体12:
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
- 一般式(G3)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体12、13、19、20を除く)。
イオン液体12:
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
- 一般式(G4)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、22、23を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
- 一般式(G5)で表されるイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、25、26を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、19、20、22、23、25、26を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、15、16、19、20、22、23を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体12、13、15、16を除く)。
イオン液体12:
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
下記一般式(G2)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体12、13、19、20を除く)。
イオン液体12:
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
下記一般式(G3)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、12、13、22、23を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G1)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
下記一般式(G4)で表されるイオン液体。
- 以下の一般式で表されるカチオンを有するイオン液体(ただし、下記イオン液体6、7、25、26を除く)。
イオン液体6:
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G0)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
下記一般式(G5)で表されるイオン液体。
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