JP5977365B2 - ブリキ表面の不動態化方法 - Google Patents
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Description
本発明の方法の第1ステップでは、冷間圧延された鋼帯(薄鋼板または超薄鋼板)の電気化学スズ被覆が鋼帯スズメッキシステムで実行される。鋼帯は電解槽を通常は200m/分から750m/分の範囲の帯速度で移動し、スズで電解式にコーティングされる。続いて鋼帯は、スズコーティングをその上に溶融するため、導電的または誘導的(または導電的及び誘導的にも)にスズの融点(232℃)以上の温度にまで加熱される。次に移動した鋼帯は水槽内で急冷される。スズ被覆された鋼帯は、スズ表面の陽極酸化による方法の第2ステップにこの新鮮表面を備えて到達する。
本発明の方法の第2ステップにおいて、陽極酸化はソーダ溶液内、すなわち炭酸ナトリウム溶液内で実行される。スズ被覆鋼板は帯速度で移動し、ソーダ電解槽内の陽極として接続される。ソーダ水溶液は電解質として作用する。ソーダ溶液内の炭酸ナトリウム濃度は、好適には1質量%から10質量%、特には2質量%から8質量%、好適には3質量%から7質量%、さらに好適には4質量%から6質量%、特に好適には約5質量%である。
方法の第3ステップでは、蒸留されているか完全に脱塩された水によるスズ被覆され酸化された鋼帯の完全な洗浄処理と、その後の乾燥処理が実行される。この乾燥処理は、例えば熱風で実施できる。しかし、吸水性溶剤での乾燥とその後の冷気噴出器または好適には熱風噴出器による乾燥、IRラジエタ、誘導加熱または抵抗加熱等の対流空気を伴わない乾燥システムによる乾燥、あるいは冷気噴出器または好適には熱風噴出器のみによる乾燥であってもこの目的に適している。
方法の第4ステップでは、スズ被覆され酸化された鋼帯の後処理剤でのコーティングが実行される。
第5ステップとして、乾燥ステップが再び実施される。その乾燥温度(鋼帯温度)は30℃から95℃の範囲であり、好適には35℃から60℃の範囲である。乾燥時間は帯速度に応じて設定される。ステップ3で示される乾燥装置がこの場合にも利用できる。
i)下記の化学構造を有した0から80mol%の1以上のポリマーであって、
R1、R2、R3およびR4は同じかまたは異なっており、Hまたはアルキルである;
ii)下記の化学構造を有した0から70mol%の1以上のモノマーであって、
R5、R6およびR7は同じかまたは異なっており、Hまたはアルキルであり、R8はアルキルまたは置換アルキルであり、アルキル基R8は−O−基によって分断されていてもよい;
iii)少なくとも1つの基本環に窒素原子を有した複素環基を含んでいるか、重合後に内部にそのような複素環基が存在する5から50mol%の1以上のモノマー;
iv)架橋または結合のために反応性である0%から10mol%の1以上のモノマー;および
v)上記の(i)から(iv)に入らない0%から20mol%の1以上のモノマーであって、(i)のモノマーと、アクリル酸塩基を含んだモノマーとの量は少なくとも20mol%であるもの、およびその有機塩;または
(A)中心原子としてチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ケイ素、アルミ、及び/又はホウ素;およびオプションのイオン化可能な水素原子及び/又はオプションの1以上の酸素原子を有するフルオロメタレート陰イオン;
(B)1以上の二価から四価、特に二価及び/又は四価のコバルト、マグネシウム、マンガン、亜鉛、ニッケル、スズ、銅、ジルコニウム、鉄及び/又はストロンチウムの陽イオン;
(C)リン含有無機オキシアニオン及び/又は亜リン酸陰イオン;および
(D)1以上の水溶性及び/又は水中分散性有機ポリマー及び/又はポリマー形成樹脂。
(A)それぞれ(i)少なくとも4個のフッ素原子、(ii)チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ケイ素、アルミ、およびホウ素から選択される金属元素の少なくとも1個の原子、並びに、オプションで、(iii)イオン化が可能な水素原子、及び/又は、オプションで、(iv)1以上の酸素原子で成るフルオロメタレート陰イオン類;
(B)成分(A)内の陽イオン総数と、陰イオン数の比が少なくとも1:5であり、3:1を超えない範囲である、コバルト、マグネシウム、マンガン、亜鉛、ニッケル、スズ、銅、ジルコニウム、鉄及び/又はストロンチウムの1以上の二価から四価、特に二価及び/又は四価の陽イオン;
(C)リン含有無機オキシアニオン及び/又は亜リン酸塩の陰イオン;および、
(D)1以上の水溶性及び/又は水中分散性有機ポリマー及び/又はポリマー形成樹脂であって、それら成分の量は、組成物内の有機ポリマーおよびポリマー形成樹脂の固形物量と、成分(A)の固形物量の比が1:2から3:1の範囲に存在するもの。
(A)少なくとも0.010mol/kgのフルオロメタレート陰イオンであって、これら陰イオンはそれぞれ、(i)少なくとも4個のフッ素原子、(ii)チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ケイ素、アルミ、およびホウ素から選択される金属元素の少なくとも1個の原子、及び、オプションで、(iii)イオン化可能水素原子、及び/又はオプションで、(iv)1以上の酸素原子で成るもの;
(B)成分(A)内の陽イオン総数と陰イオン数の比が少なくとも1:5であり、3:1を超えない範囲である、コバルト、マグネシウム、マンガン、亜鉛、ニッケル、スズ、銅、ジルコニウム、鉄及び/又はストロンチウムの二価から四価、特に1以上の二価及び/又は四価の陽イオン;
(C)少なくとも0.015mol P/kg、好適には少なくとも0.030mol P/kgのリン含有無機オキシアニオン及び/又は亜リン酸塩の陰イオン、および、
(D)少なくとも0.10%、好適には少なくとも0.20%の水溶性(またはさらに水溶性)及び/又は水中分散性(またはさらに分散性)である有機ポリマー及び/又はポリマー形成樹脂であり、この成分の量は、組成物内の有機ポリマーおよびポリマー形成樹脂の固形物量と成分(A)の固形物量の比が1:2から3:1の範囲となるように選択されたもの。
Claims (16)
- 鋼帯の表面を、コーティングシステムを用いて不動態化する方法であって、
前記鋼帯はコーティングシステムを少なくとも200m/分の帯速度で移動し、
前記鋼帯のスズ被覆後に、酸化物層を形成するためにその表面はまず陽極酸化処理され、前記陽極酸化処理は、0.1秒から1.0秒の陽極酸化時間内で実施され、前記酸化物層は実質的に四価酸化スズ(SnO2)で成り、
続いて、チタンを含有するクロム非含有後処理剤の溶液が前記酸化物層に適用され、
前記チタン含有後処理剤の絞り取り、および乾燥処理後、0.5mg/m 2 から2mg/m 2 の質量範囲のチタン質量の前記後処理剤の薄膜が、スズ被覆された前記鋼帯の表面上に存在する、
ことを特徴とする方法。 - 前記陽極酸化処理は、塩基性電解質により、電流密度が1.0A/dm2から3A/dm2にて、前記スズ被膜された鋼帯を電解液槽に通すことで実行される、
ことを特徴とする請求項1記載の方法。 - 前記塩基性電解質は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、塩基性アルカリ金属リン酸塩、塩基性有機アルカリ金属塩および塩基性有機アルカリ土類金属塩から選択される、
ことを特徴とする請求項2記載の方法。 - 前記電解質は炭酸ナトリウムを含んでいる、
ことを特徴とする請求項2または3記載の方法。 - 前記電解液槽は少なくとも0.2C/dm 2 の電荷密度が達成されるように調整されている、
ことを特徴とする請求項2記載の方法。 - 前記後処理剤は、(1)アクリル酸塩類の共重合体、(2)ポリエーテル側鎖を有したポリメチルシロキサン類、(3)酸ポリエーテル類、(4)複素環基を有したポリマー類、および(5)二価から四価陽イオンを有した複合金属フッ化物陰イオンとポリマー物質類とを含んだ酸性で水性の液体組成物から選択される、
ことを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の方法。 - 前記後処理剤はジルコニウムを含有している、
ことを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の方法。 - 前記陽極酸化処理後に、前記後処理剤の水溶液または前記後処理剤の即使用可能な溶液が、前記後処理剤を含んだ液槽を通過させることにより塗布される、
ことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の方法。 - 前記後処理剤は、コーティングされた前記鋼帯の表面から離れて配置され、前記後処理剤を前記鋼帯のコーティングされた表面に噴出する少なくとも1つの穴またはノズルを有した少なくとも1本の管体を介して噴出される、
ことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の方法。 - 前記後処理剤の溶液は前記鋼帯の両面に塗布される、
ことを特徴とする請求項1から9のいずれか1項に記載の方法。 - 前記後処理剤は液体ジェット流の形態でスズ被覆された前記鋼帯の表面に噴出され、前記ジェット流は前記表面の垂線に対して+45°から−45°の角度範囲で前記表面に当てられる、
ことを特徴とする請求項9または10記載の方法。 - 前記鋼帯のスズ被覆および酸化処理された表面に前記後処理剤が塗布された後に、前記後処理剤の溶液は絞りローラによって絞り取られる、
ことを特徴とする請求項1から11のいずれか1項に記載の方法。 - スズ被覆された前記鋼帯は前記後処理剤を絞り取った後に乾燥される、
ことを特徴とする請求項12記載の方法。 - 前記後処理剤の絞り取り、および乾燥処理後に、2mg/m2から30mg/m2の質量範囲の前記後処理剤の薄膜がスズ被覆された前記鋼帯上に存在する、
ことを特徴とする請求項13記載の方法。 - 前記鋼帯のスズ被覆された表面の前記陽極酸化処理は、0.2秒から0.7秒の陽極酸化時間内で実施される、
ことを特徴とする請求項1から14のいずれか1項に記載の方法。 - 薄型または超薄型鋼板の支持層と、その上に堆積されたスズ層と、チタンを含有するクロム非含有後処理剤の表面層と、を有したスズ被覆された鋼帯または鋼板であって、
前記スズ層と前記後処理剤の前記表面層との間に酸化物層が形成され、前記酸化物層は実質的に四価の酸化スズ(SnO2)から成り、
前記表面層のチタン質量は、0.5mg/m 2 から2mg/m 2 の質量範囲である、
ことを特徴とする鋼帯または鋼板。
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