JP5969181B2

JP5969181B2 - 分散剤およびその製造方法

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Publication number: JP5969181B2
Application number: JP2011173641A
Authority: JP
Inventors: フェイト，トーマス; クレインステインベルク，フランク; メルゲンターラー，ヨッヘン; レデカー，ステファニー; クリストフジック，アンジャ; ボルツマン，アンドレ; ファヴレッセ，フィリッペ; グロス，マーティン; シューベルト，フランク
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2010-08-10
Filing date: 2011-08-09
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2031-08-09
Also published as: CA2748650A1; CN102399362A; EP2418234A1; JP2012041341A; EP2418234B1; US20120037036A1; DE102010039140A1

Description

本発明は、任意選択によりスチレンオキシドを含有し、かつ、任意選択によりリン酸化された、アルコキシル化により得られるフェノール系化合物（これらの化合物は、カルダノール(cardanol)またはカシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）という総称語でまとめられる）、ならびに水性のコーティング材料および印刷インクのための添加剤としての、より具体的には水性顔料ペースト中の分散剤としてのそれらの使用、さらにはそれらの製造方法に関する。

カルダノールの使用は、何十年も前から知られている。たとえば、カルダノールは、不飽和側鎖を介する重合およびそれに続くホルミル化によりカルダノール−ホルムアルデヒド樹脂を形成した後、使用される樹脂とブレーキのアスベストとの間の温度依存性摩擦係数が、カルダノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いることにより安定化されて、均一な制動を可能にするので、自動車のブレーキで摩擦粒子の形態で使用される［とくに、米国特許第２６８６１４０号、米国特許第３２２７２４９号、仏国特許第１５７３５６４号、米国特許第４０７２６５０号を参照されたい］。

カルダノールは、ホスホジエステラーゼ阻害剤［P. P. Kumar; R. Paramashivappa; P. J. Vithayathil, P. V. Subba Rao, A. Srinivasa Rao, J. Agric. Food Chem 50 (2002) 4705］、グリセルアルデヒド−３−リン酸デヒドロゲナーゼ阻害剤［Junia M. Pereira, Richele P. Severino, Paulo C. Vieira, Joao B. Fernandes, M. Fatima G. G. da Silva, Aderson Zottis, Adriano D. Andricopulo, Glaucius Oliva, Arlene G. Correa, Bioorganic & Medicinal Chemistry 16 (2008) 8889］、カルシウムアンタゴニスト［P. P. Kumar, Stefanie C. Stotz, R. Paramashivappa, Aaron M. Beedle, Gerald W. Zamponi, A. Srinivasa Rao, Molecular Pharmacology 61 (2002) 649］、または抗生物質［国際公開第２００８／０６２４３６号］などの医薬活性物質の製造用としても記載されている。

カルダノールはさらに、ホルムアルデヒドおよびエチレンジアミンやジエチルトリアミンなどのアミンとマンニッヒ反応で反応させると、フェナルカミンを生成する。フェナルカミンは、ポリアミドを用いた場合と比較してより低い硬化温度であるので、海洋用の塗料および接着剤、床用の無溶剤塗料の製造において、農機具の塗装ならびにタンクライニングおよびパイプライニングのために、硬化剤として当技術分野に導入されてきた。それらは、硬化過程で高い耐湿性を提供するとともに、良好な耐薬品性および弾性の両方を提供する［とくに、R. A. Gardine, Modern Paint and Coatings 68 (1978) 33、P. H. Gedam, P. S. Sampathkumaran, Progress in Organic Coatings 14 (1986) 115、B. S. Rao, S. K. Pathak, Journal of Applied Polymer Science 100 (2006) 3956、J.-L. Dallons, European Coatings Journal 6 (2005) 34、米国特許出願公開第２００４／００４８９５４号、米国特許第５０７５０３４号を参照されたい］。より最近になって、ヒドロシリル化により調製されるカルダノール系硬化剤も知られるようになった［米国特許出願公開第２００８／０２７５２０４号］。カルダノール系フェノール樹脂は、生態系に優しい耐酸性防食塗料として機能し［中国特許第１０１１２５９９４号］、塗料の化学的および機械的な性質は、化学修飾されたカルダノールにより改良されてきた［A. I. Aigbodion, C. K. S. Pillai, I. O. Bakare, L. E. Yahaya, Paintindia 51 (2001) 39、V. Madhusudhan, B. G. K. Murthy, Progress in Organic Coatings 20 (1992) 63、M. Yaseen, H. E. Ashton, Journal of Coatings Technology 50 (1978), 50］。

塗料系で顔料の信頼性のある分散および安定化を行うために、分散剤を使用することにより、固体の効果的分散に必要な機械的剪断力を低減すると同時に非常に高い充填度を実現するのが慣例である。分散剤は、凝集塊の破壊を支援し、界面活性材料として、分散される粒子の表面を湿潤および被覆して、望ましくない再集塊が起こらないように安定化させる。顔料は、重要な配合成分として、塗膜の光学的外観および物理化学的性質を決定するので、顔料の安定化は、塗料工業で非常に重要である。塗膜でその効果を最適に発揮しうるように、分散操作時、コーティング材料中に均一にかつ微細化された状態で分布させなければならない。調製、貯蔵、処理、および後続のフィルム形成の過程でこの条件が維持されるように、分布を安定化させなければならない。一次粒子および凝集物のいかなる再結合が起こっても、沈降、粘度増加、光沢損失、不十分な色濃度、低隠蔽力、顔料の色浮き（floating)および色むら(flooding)、ならびに再現性の悪い色調をもたらす可能性がある［Goldschmidt, Streitberger; BASF Handbuch Lackiertechnik, BASF Munster und Vincentz Verlag Hannover 2002, p. 205 ff］。

現在では、多種多様な物質が固体用の分散剤として使用されている。レシチン、脂肪酸およびその塩などの低分子質量の非常に単純な化合物とともに、たとえば、脂肪アルコールアルコキシレート［J. Bielmann, Polymers Paint Colour Journal 3 (1995) 17］およびポリマー［Frank O. H. Pirrung, Peter H. Quednau, Clemens Auschra, Chimia 56 (2002) 170］も分散剤としての使用が記載されている。パラアルキルフェノールエトキシレートも、顔料ペースト用の分散添加剤として使用可能である［J. Bielmann, Polymers Paint Colour Journal 3 (1995) 17］。それらは、低い価格および性能の面で優れているので、最適な分散添加剤であると考えられる。しかしながら、生態毒性学的な立場から、それらは、エストロゲン様挙動が理由で批判にさらされてきた［A. M. Soto, H. Justicia, J.W. Wray, C. Sonnenschein, Environ Health Perspect 92 (1991) 167］。また、ノニルフェノールエトキシレートに関しても、ノニルフェノールと女性ホルモン１７−β−エストラジオールとの類似性が論じられてきた。魚類および哺乳類の授精周期へのそのような分解生成物の介入は、実証されていると考えられる［C. A. Staples, J. Weeks, J. F. Hall, C. G. Naylor, Environmental Toxicology and Chemistry 17 (1998) 2470、A. C. Nimrod, W. H. Benson, Critical Reviews in Toxicology, 26 (1996) 335］。したがって、多くの国々で、洗剤でのそれらの使用は、すでに禁止されている。塗料および印刷インクの業界でも、類似の禁止が予想される。

パラアルキルフェノールアルコキシレートを使用する代わりに、特許出願の欧州特許第１１６７４５２号および欧州特許第０９４０４０６号には、スチレンオキシドを含有し、かつ、直鎖状もしくは分枝状もしくは脂環式の出発化合物を有するポリアルキレンオキシドの使用が提示され、これらは、後続のリン酸化により反応させると、対応するリン酸エステルを形成する。しかしながら、そこに記載されるポリアルキレンオキシド用の原料は、もっぱら石油系原料であり、塗料工業においてもより高い持続可能性に対する一般的要求がなんら考慮されていない［S. Milmo, Coatings Comet 17 (2009) 10; T. Wright, Coatings World 4 (2008) 46、Robson F. Storey, The Waterborne Symposium, Advances in Sustainable Coatings Technology, Proceedings (2008) 465］。

水系（water-based)顔料調製物、印刷インク、およびコーティング材料のための分散添加剤としてのエトキシル化カルダノール系界面活性剤は、米国特許第７０８４１０３号ですでに知られている。しかしながら、通常の処理温度では、そこに記載される構造体は、固体であり、これは、業界ユーザーによる工業用途に関しては欠点である。

しかしながら、ユーザーにとって、エマルジョン塗料は、いくつかの欠点を抱えている。たとえば、エマルジョン塗料を屋外で使用した場合、まだ比較的塗装されたばかりの建物面で、たとえ短期間であっても雨に晒されると、その外観から「スネイルトレイル（snail trail）」と呼ばれることも多い光沢領域を建物面上に生じることもある。エマルジョン塗料は、常に、たとえば結合剤中の乳化剤、増粘剤、および湿潤剤などの水溶性成分を含む。これらは、調製、貯蔵寿命、および処理に関連して技術上きわめて重要である。適用されたばかりの塗料の乾燥の過程で、これらの添加剤は、対象の基材の吸収性および優勢な乾燥条件に依存して、部分的に基材中に吸収されるが、また、部分的に塗膜の表面へ移行して「堆積物」を形成する。その際、たええ短時間であっても雨が降ると、建物面上で、とくに比較的限られた乾燥時間の後、または他の好ましくない天候条件を受けた場合、水溶性成分は、再び溶解し、たとえ再乾燥後であっても、より長期間の降雨により建物面が実質的に「清浄」に洗浄されるまで、小滴の形態でまたは縞状に光沢領域として残存する。塗料の品質特性は、水溶性画分の流出により悪影響を受けることはない。しかしながら、塗装されたばかりの建物面の光学的外観は、かなり曇った状態になる。

塗料の他の重要な因子は、水膨潤性である。これは、水を吸収して後で再放出する塗料の能力を表す。急速な水膨潤性つまり高い水吸収性は、一般的には基材に有害である。しかしながら、塗料系はまた、完全に非膨潤性であってはならない。なぜなら、そうでないと、湿気に晒された際の膨れ形成の結果として塗膜が基材から浮き上がるおそれがあるからである［Zorll, Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Thieme Verlag Stuttgart New York 1998, p. 625］。

高品質の塗料のさらなる重要な判定基準は、その清浄性である。この品質は、「耐湿潤摩耗性」として測定され、たとえば表面を清浄化する場合のような、機械的研磨に対する塗料の耐性の尺度である。

したがって、本発明の目的は、容易に処理可能であり、好ましくは再生可能な原料をベースとし、より具体的には水性の塗料および印刷インクを色付けする（tint）ための水性顔料ペーストで使用するのに好適であり、そのうえ好ましくはスネイルトレイルの形成を低減し、水膨潤性を低下させ、かつ／または耐湿潤摩耗性を改良する、分散添加剤を提供することであった。

驚くべきことに、この目的は、２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体である式（Ｉ）で示される化合物により達成されることを見いだした。

したがって、本発明は、２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体である式（Ｉ）で示される化合物、その製造方法、本発明の１種以上の化合物を含む組成物、および好ましくは水性顔料系のための添加剤としての、より具体的には分散添加剤としての、化合物および組成物の使用を提供する。

本発明の化合物またはその混合物は、２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体の形態で存在し、したがって、非常に容易に処理可能であるという利点を有する。とくに、本発明の化合物が、そのうえさらに、顔料系の液相、好ましくは水と混和しうる場合、本発明の化合物は、固体の形態で存在する添加剤を使用した場合よりも実質的に容易かつ均一に顔料系中に混合可能である。

化合物が液状の凝集化状態であるため、分散添加剤としての本発明の化合物は、より容易に顔料の表面に均一に付着することによりその機能を満たすことが可能である。

分散剤としての本発明の化合物の使用はさらに、先行技術の添加剤と比較して、より低いラブアウト値（rub-out value）およびより高い明度が達成されるという利点を有する。本発明の化合物を使用するさらなる利点は、しかるべく製造された顔料ペーストが長い貯蔵寿命を有することである。

本発明の化合物、それを含む組成物、その製造方法、および本発明の化合物／組成物の使用は、以下に例として記載されているが、本発明をこれらの例示的実施形態に限定することをなんら意図するものではない。化合物の範囲、一般式、またはクラスが以下に示されている場合、それらは、明示的に挙げられた化合物の対応する範囲またはグループだけでなく、個々の値（範囲）または化合物を取り出すことにより取得可能な化合物のすべての部分範囲およびサブグループも包含することを意図する。本発明に関連して文献が引用された場合、それらの内容がすべて、本発明の開示内容に属することが意図されている。パーセント単位の数値が以下に与えられた場合、これらの数値は、とくに指定がないかぎり、重量パーセント単位の数値である。平均値が以下に指定された場合、対象の値は、とくに指定がないかぎり、数平均である。

２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体である本発明の化合物、または式（Ｉ）で示される化合物よりなる液体混合物は、化合物が、一般式（Ｉ）
［Ｒ−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ］_ｘ−［ＰＯ−（ＯＲ^６）_３−ｘ］_ｙ−Ｒ^４ _ｚ（Ｉ）、
〔式中、
Ｒ＝

Ｒ^１＝−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ−単位への結合、
Ｒ^２＝Ｈまたは−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ−［ＰＯ−（ＯＲ^６）_２−ｘ’（Ｒ^５）_ｘ’］_ｙ’−Ｒ^４ _ｚ’、好ましくはＨ、
Ｒ^３＝同一もしくは異なり、１５個の炭素原子と２５〜３１個の水素原子とを有する飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、
Ｒ^４＝同一もしくは異なり、Ｈ、Ｍ^＋、または１〜３個のＣ原子を有するアルキル基、
Ｒ^５＝有機基、
Ｒ^６＝同一もしくは異なり、ＨまたはＭ^＋、
Ｍ^＋＝金属または半金属のカチオン、好ましくはケイ素、アルミニウム、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属のカチオン、
ＳＯ＝スチレンオキシド、
ＥＯ＝エチレンオキシド、
ＢＯ＝ブチレンオキシド、かつ
ａ＝０〜３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１、
ｂ＝０〜１００、好ましくは少なくとも１、より好ましくは１〜２０、非常に好ましくは６〜１２、
ｃ＝０〜２０、好ましくは０または１〜５、
ｄ＝０〜３、好ましくは０または２または３、
ｘ＝１〜３、好ましくは１または２、より好ましくは１、
ｙ＝０または１、好ましくは１、
ｚ＝０または１、好ましくは０、
ｙ’＝０または１、好ましくは０、
ｚ’＝０または１、好ましくは１、かつ
ｘ’＝０〜２、好ましくは０、
ただし、ｙ＋ｚは＝１であり、ｚ＝１のときにｘ＝１であり、ｙ’＋ｚ’＝１であり、ｚ’＝１のときにｘ’＝１であり、ａ、ｃ、およびｄ＝０のときにｂは１〜１２、好ましくは６〜１０であり、ｃまたはｄが０以外のときに他の指数ａ〜ｄも同様に０以外であり、かつ合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ（存在する単位−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ−あたり）は３超である〕
に従うという事実により特徴づけられる。

式（Ｉ）に示されるビルディングブロックの異なるモノマー単位は、任意の数のブロックを有して互いにブロック状の構成をとることが可能であり、任意の順序または統計的分布に従うことができる。式中で使用される指数は、統計的平均値（数平均）と見なされるものとする。

基Ｒ^３は、完全飽和の炭化水素基または一価、二価、もしくは三価の不飽和炭化水素基であってもよい。式（Ｉ）で示される化合物が化合物の混合物を含む場合、上記混合物は、Ｒ^３が各々の場合に同一であるかあるいは基Ｒ^３が異なる式（Ｉ）で示される化合物を排他的に含んでもよい。式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、基Ｒが、脱カルボキシル化されたアナカルド酸（側鎖中に０〜３個の二重結合を有する、カシューナッツの殻から取得可能な（Ｚ，Ｚ）−６−（ペンタデカニル）サリチル酸の混合物）から誘導されるものである。式（Ｉ）で示されるとくに好ましい化合物は、基Ｒ^３のうち３５〜４５ｍｏｌ％、好ましくは約４２ｍｏｌ％が三価不飽和であり、３０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは約３４ｍｏｌ％が二価不飽和であり、１５〜２５ｍｏｌ％、好ましくは約２２ｍｏｌ％が一価不飽和であり、かつ０〜５ｍｏｌ％、好ましくは約２ｍｏｌ％が飽和であるものである。

指数ａ〜ｄを有する単位のそれぞれの数を介して、ＨＬＢ値に対して特定の制御を加えることが可能である。さらに、顔料表面の立体的要件を適宜考慮に入れてもよい。それぞれの単位の数を介して、さらに、化合物とそれぞれの顔料系との適合性を調整することが可能である。

式（Ｉ）で示されるとくに好ましい化合物は、ｂが０以外、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１２であるものである。特定の最小限の割合のエチレンオキシド単位を組み込むことにより、式（Ｉ）で示される化合物が水溶性であることあるいは、第２の相を形成することなく任意の割合で水と混和することを保障することが可能である。

とくに好ましい化合物は、Ｒ^２＝Ｈ、ｙ＝１、かつｚ＝０であり、かつ好ましくはｘ＝１であるものである。

指数ａ、ｂ、ｃ、および／またはｄを伴って示される単位は、統計的に分布されても、またはブロック状に配置されてもよい。指数ａ、ｂ、ｃ、および／またはｄを伴って示される単位は、好ましくはブロック状に配置される。

指数ａ、ｂ、ｃ、およびｄを有する単位のうちの最後の単位、言い換えれば、基Ｒから最も離れ、リンまたはＲ^４への結合を有する単位は、エチレンオキシド単位であることが有利でありうる。

式（Ｉ）で示される好ましい化合物は、指数ａおよびｂの単位を専ら有するものである。とくに好ましい化合物は、出発アルコールとしてのカルダノール基Ｒから数えて、最初にエチレンオキシドブロック（Ｂ１）、次にプロピレンオキシドブロック（Ａ）、そして最終的に再びエチレンオキシドブロック（Ｂ２）を有するものであり、好ましい選択肢としては、エチレンブロックＢ１およびＢ２が各々の場合に３〜８個、好ましくは６個のエチレンオキシド単位を有し、かつプロピレンオキシドブロックＡが２〜４個、好ましくは２個のプロピレンオキシド単位を有する化合物が挙げられる。式（Ｉ）で示されるこれらの好ましい化合物の場合、基Ｒ^２が水素であればさらに好ましい。

基Ｒ^６の一部もしくは全部、好ましくは全部がＭ^＋、より具体的にはアルカリ金属カチオンであることが、有利でありうる。

式（Ｉ）で示される化合物が、典型的には、本質的に統計の法則により支配された分布を有するこれらの化合物の混合物の形態で存在することは、当業者の熟知するところである。式（Ｉ）で示される化合物の混合物が存在する場合、示された指数は、各々の場合に数平均を表す。

本発明の化合物は、さまざまな方法で取得可能である。本発明の化合物およびその混合物は、好ましくは、以下に記載の本発明の方法により製造される。

本発明の化合物またはその混合物を製造するための本発明の方法は、
Ａ）好適な酸性触媒、塩基性触媒、またはＤＭＣ触媒（二元金属シアン化物触媒）を用いて、ＯＨ基を含有する出発化合物を活性化する工程と、
Ｂ）工程Ａ）で得られた化合物を脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドと反応させる工程であって、脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドは、式（Ｉ）中に示される指数ａ、ｂ、ｃ、およびｄ、より具体的には好ましい実施形態において指数ａ〜ｄとして記述されるものが得られるようなモル量で使用される工程と、
Ｃ）任意選択により、工程Ｂ）で得られた化合物を、リン酸エステルを形成するリン化合物と反応させる工程と、
Ｄ）任意選択により、工程Ｃ）で得られた化合物を中和剤と反応させる工程と、
を含むという事実により特徴づけられる。

中和工程Ｅ）を工程Ｂ）とＣとの間で行うことが有利でありうる。

工程Ａ）
触媒として、先行技術から公知である触媒のすべてを利用することが可能である。

使用可能な酸性触媒としては、たとえば、独国特許第１０２００４００７５６１号に記載の酸性触媒が含まれる。酸性触媒としては、元素の周期表の主族ＩＩＩＡおよびＩＶＡ元素、より具体的には元素Ｂ、Ａｌ、およびＳｎのハロゲン化合物を使用することが好ましい。とくに好ましい選択肢では、酸性触媒としてＨＢＦ_４、ＢＦ_３、ＡｌＣｌ_３、またはＳｎＣｌ_４が使用される。

好ましい選択肢として使用可能な塩基性触媒の例としては、たとえば、水酸化カリウムやナトリウムメチラートなどのアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属メチラートが含まれる。とくに好ましい選択肢では、工程Ａ）の塩基性触媒としてカリウムメチラートが使用される。

ＤＭＣ触媒としては、たとえば、独国特許第１０２００７０５７１４６号およびそこに引用されている文献に記載のＤＭＣ触媒を使用することが可能である。好ましい選択肢としては、亜鉛とコバルトとを含むＤＭＣ触媒、好ましくはヘキサシアノコバルト酸亜鉛（ＩＩＩ）を含むものを使用することが挙げられる。米国特許第５１５８９２２号、米国特許出願公開第２００３／０１１９６６３号、または国際公開第２００１／０８０９９４号に記載のＤＭＣ触媒を使用することが好ましい。使用されるＤＭＣ触媒は、非晶性であっても、または結晶性であってもよい。

反応混合物中の触媒濃度、具体的にはＤＭＣ触媒の濃度は、好ましくは０超〜１００００ｗｐｐｍ（質量ｐｐｍ）、より好ましくは０超〜２５００ｗｐｐｍ、非常に好ましくは０．１〜２００ｗｐｐｍであり、３０〜１００ｗｐｐｍがとくに好ましい。この濃度は、反応混合物の全質量を基準にする。

触媒は、好ましくは、反応器内に１回だけ計量導入される。触媒の量は、方法に十分な触媒活性を提供するように設定しなければならない。触媒は、固体としてまたは触媒懸濁液の形態で、好ましくは固体として計量されてもよい。

工程ａ）でとくに好ましい選択肢として使用されるのは、塩基性触媒またはＤＭＣ触媒、より具体的には以上で明示的に特定されたものである。

ＯＨ基含有出発化合物（出発アルコール）としては、１種以上のカルダノールを使用することが好ましい。カルダノールは、好ましくは、側鎖中に０〜３個の二重結合を有する、カシューナッツの殻から取得可能な（Ｚ，Ｚ）−６−（ペンタデカニル）サリチル酸の混合物であるアナカルド酸の脱カルボキシル化により取得可能なものである。とくに好ましいカルダノールは、ペンタデカニル基が、数平均で、３５〜４５ｍｏｌ％、好ましくは約４２ｍｏｌ％は三価不飽和であり、３０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは約３４ｍｏｌ％は二価不飽和であり、１５〜２５ｍｏｌ％、好ましくは約２２ｍｏｌ％は一価不飽和であり、かつ０〜５ｍｏｌ％、好ましくは約２ｍｏｌ％は飽和であるものである。

工程Ｂ）
工程Ｂ）は、先行技術に記載されるそれ自体公知の方式で行ってもよい。工程Ｂ）は、好ましくは、たとえば、米国特許第３４２７２５６号、米国特許第３４２７３３４号、米国特許第３４２７３３５号、米国特許第３２７８４５７号、米国特許第３２７８４５８号、米国特許第３２７８４５９号、米国特許第５４７０８１３号、または米国特許第５４８２９０８号に記載されるように行われる。

工程Ｂ）は、好ましくは９０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃、非常に好ましくは約１２０℃の温度で行われる。工程Ｂ）が好ましく行われる圧力は、好ましくは１０１３２５〜１０１３２５０Ｐａ、より好ましくは４０１３２５〜８０１３２５Ｐａ、非常に好ましくは６０１３２５Ｐａ以下である。

工程Ｂ）は、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、もしくはエチレングリコールジメチルエーテルなどの不活性溶媒の存在下でまたはバルク中で実施してもよい。工程Ｂ）の反応は、好ましくはバルク中で行われる。

種々の脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドの反応が逐次的に実施されることが有利でありうる。このようにすると、ブロック状の構成を単純な方式で制御することが可能である。

工程Ｃ）
工程Ｃ）は、バルク中でまたは溶媒の存在下で実施してもよい。使用可能な溶媒としては、具体的には、たとえば炭化水素などの非プロトン性有機溶媒が含まれる。トルエンは、より好ましい使用溶媒である。工程Ｃ）は、好ましくはバルク中で行われる。

工程Ｃ）では、リン化合物として、好ましくはリン酸、塩化ホスホリル、およびポリリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４中の溶液状のＰ_２Ｏ_５）から選択されるリン化合物、より好ましくは塩化ホスホリルまたはポリリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４中の溶液状のＰ_２Ｏ_５）、非常に好ましくはポリリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４中の溶液状のＰ_２Ｏ_５）が使用される。好適なポリリン酸の例は、Clariant製のＨ_３ＰＯ_４中の含有率８４重量％の溶液状のＰ_２Ｏ_５を有するＣＡＳＮｏ．８０１７−１６−１により特定されるポリリン酸である。

ポリリン酸は、好ましくは、工程Ｂ）で得られるポリエーテルのＯＨ基とＰ_２Ｏ_５として計算されるポリリン酸とのモル比が１：０．１〜１：２、好ましくは１：０．２〜１：１、より好ましくは１：０．５になるような量で添加される。

工程Ｃ）は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５５〜１２５℃で、非常に好ましくは７０〜１１０℃の温度で行われる。工程Ｃ）が好ましく行われる圧力は、１０１３２５Ｐａである。

工程Ｄ）
中和剤としては、具体的にはアルカリ金属水酸化物を工程Ｄ）で使用することが可能である。工程Ｄ）の中和剤としては、好ましくは水性溶液の形態で、水酸化カリウムを使用することが好ましい。とくに好ましくは、２０重量％〜３０重量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液を工程Ｄ）で使用することである。

工程Ｄ）では、処理反応混合物のｐＨが８〜９、好ましくは８．５になるような量の中和剤を添加することが好ましい。

ｐＨは、好ましくは、２０〜２５℃の温度でガラス電極を有するｐＨ計を用いてＤＩＮＥＮ１２６２に従って決定される。一定の読み値が得られた１分後、読み取りを行って小数第１位の精度でｐＨを記録する。

工程Ｄ）は、好ましくは２０〜９０℃、より好ましくは４０〜８０℃、非常に好ましくは５０〜７０℃の温度で行われる。工程Ｄ）が好ましく行われる圧力は、１０１３２５Ｐａである。

工程Ｅ）
工程Ａ）および／またはＢ）で使用される触媒に依存して、それぞれ、工程Ｂ）の後で中和工程Ｅ）を行うことが有利または必要であり得る。

工程Ａ）および／またはＢ）で触媒として塩基性触媒を使用する場合、中和剤は、好ましくは乳酸やリン酸などの酸、より好ましくは乳酸、またはそれらの水性溶液である。

工程Ａ）および／またはＢ）で触媒として酸性触媒を使用する場合、中和剤は、好ましくは塩基、より好ましくはアルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ金属炭酸塩、非常に好ましくはＮａＯＨ、またはそれらの水性の溶液もしくは懸濁液である。中和剤の水性溶液を使用する場合、工程Ｃ）を行う前、水を分離除去するプロセス工程を行うことが有利でありうる。水の分離は、たとえば蒸留により達成されてもよい。

本発明の化合物を用いて、少なくとも１種の本発明の化合物を含む本発明の組成物が利用可能になる。本発明の式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物以外に、本発明の組成物は、水を含んでもよいし、またはこれらの成分よりなってもよい。本発明の組成物が水および式（Ｉ）で示される化合物を含む場合、式（Ｉ）で示される化合物の割合は、好ましくは０．１重量％〜９９．９重量％、より好ましくは５重量％〜６０重量％、非常に好ましくは１０重量％〜３０重量％であり、水の割合は、好ましくは０．１重量％〜９９．９重量％、より好ましくは４０重量％〜９５重量％、非常に好ましくは７０％重量％〜９０重量％である。

本発明の組成物はさらに、たとえば脱泡剤、脱気剤、または保存剤などの１種以上の助剤および１種以上の固体、より具体的には顔料を含んでもよい。本発明の目的に合った固体は、原則として、２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で固体である任意の有機もしくは無機の材料であってもよい。本発明の式（Ｉ）で示される化合物の割合は、固体、好ましくは顔料の重量を基準にして、好ましくは２．０重量％〜２００重量％、より好ましくは５．０％重量％〜１００重量％、非常に好ましくは１０重量％〜３０重量％である。

本発明の組成物中に存在してもよい固体の例は、たとえば、顔料、充填剤、染料、蛍光増白剤、セラミック材料、磁性材料、ナノ分散固体、金属、殺生物剤、農薬、および医薬であり、これらは、分散体として利用される。

好ましい固体は、顔料、たとえば、Colour Index, Third Edition, Volume 3; The Society of Dyers and Colourists (1982)およびその後の改訂版に明記されているものなどである。

顔料の好ましい例は、無機顔料、たとえば、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、プルシアンブルー、酸化鉄、硫化カドミウム、クロム顔料、たとえばクロム酸塩、モリブデン酸塩、および混合クロム酸塩、ならびに鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムの硫酸塩、さらにはそれらの混合物である。無機顔料のさらなる例は、H. Endriss, Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente, Vincentz Verlag, Hannover (1997)の書籍に与えられている。

有機顔料の好ましい例は、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、ナフトール顔料、金属錯体顔料、チオインジゴ顔料、インダントロン顔料、イソインダントロン顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、イソジベンゾアントロン顔料、トリフェノジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、およびフタロシアニン顔料よりなる群から選ばれるものである。有機顔料のさらなる例は、W. Herbst, K. Hunger, Industrial Organic Pigments, VCH, Weinheim (1993)の書籍に掲載されている。

さらなる好ましい固体は、充填剤、たとえば、タルク、カオリン、シリカ、バライト、および石灰；セラミックス材料、たとえば、酸化アルミニウム、ケイ酸塩、酸化ジルコニウム、酸化チタン、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素−窒化アルミニウム混合物、および金属チタン酸塩；磁性材料、たとえば、遷移金属の磁性酸化物、たとえば、酸化鉄、コバルトドープ酸化鉄、およびフェライト；金属、たとえば、鉄、ニッケル、コバルト、およびそれらの合金；ならびに殺生物剤、農薬、および医薬、たとえば、殺菌類剤である。

本発明の固体含有および／または顔料含有の組成物では、式（Ｉ）で示される化合物は、単独または組合せで使用されてもよい。これらの化合物の製造のために、本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、分散される固体（顔料）と事前に混合されても、または固体（顔料）および任意のさらなる固体の添加の前もしくは添加と同時に、水性分散媒体中に分散されても、もしくは直接溶解されてもよい。上記の成分に加えて、本発明の組成物は、さらなる添加剤および助剤、より具体的には他の従来の顔料湿潤添加剤および／または樹脂を含んでもよい。

本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、添加剤として、好ましくは顔料の湿潤剤および／または分散剤として使用してもよい。本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、より好ましくは、顔料ペースト、ワニス、塗料、または印刷インクのための添加剤として、好ましくは対応する水性（水含有）製品のための添加剤として使用される。

本発明の組成物は、塗料、ワニス、印刷インク／印刷ワニス、結合剤含有もしくは結合剤無しの顔料ペースト、またはコーティング材料を製造するために、あるいは塗料、ワニス、印刷インク／印刷ワニス、結合剤含有もしくは結合剤無しの顔料ペースト、またはコーティング材料として、使用可能である。本発明の組成物は、好ましくは、対応する水性もしくは水含有の製品を製造するために、または対応する水性もしくは水含有の製品として、使用される。

以下に明記された実施例では、本発明は、例として記載されており、本発明は、その適用範囲が明細書および特許請求の範囲の全体から明らかにされるものであって、実施例で特定された実施形態に限定されることがなんら意図されるものではない。

実施例１ａ：ポリアルキレンオキシドＰＡＯ１の合成
３０３ｇ（１ｍｏｌ）のカルダノールおよび２．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）のナトリウムメチラートを反応器内に入れた。超高純度窒素で注意深くフラッシングした後、１２５℃に加熱を行い、２４０ｇ（２ｍｏｌ）のスチレンオキシドを１時間にわたり添加した。さらに２時間後、スチレンオキシドの付加反応は、ＧＣに基づく残留スチレンオキシド含有率が０．１重量％未満であったことから明らかなように、終了した。次に、内部温度が１２５℃を超えずかつ圧力が６ｂａｒを超えないような速度で、４８４ｇ（１１ｍｏｌ）のエチレンオキシドを反応器内に計量導入した。エチレンオキシドの導入が終了した後、一定した圧力計圧力が後続反応の終了を示すまで温度を１２５℃に保持した。最後に、８０℃〜９０℃で、未反応残留モノマーを減圧下で除去した。リン酸を用いて、得られた生成物を中和し、蒸留により水を除去し、濾過助剤と共に濾過することにより、形成されたリン酸ナトリウムを除去した。

実施例１ｂ〜１ｆ：ポリアルキレンオキシドＰＡＯ２〜ＰＡＯ６の合成
実施例１ａの場合と同様に化合物ＰＡＯ２〜ＰＡＯ６を調製した。

実施例１ａ〜１ｆで使用した成分の利用モル量は、表１ａから得ることが可能である（ｍｏｌ単位の数値）。

実施例２ａ：リン酸エステルＡ１の合成
１ＯＨ当量のポリアルキレンオキシドＰＡＯ１を反応器に充填し、１１０℃に加熱した。減圧することにより、揮発性画分のすべて、具体的には生成物中に存在するすべての水を蒸留により反応空間から除去した。窒素の導入後、バッチを８０℃に設定して、ポリリン酸（ＣＡＳＮｏ．８０１７−１６−１；ポリリン酸８４％、Ｈ_３ＰＯ_４中の溶液状のＰ_２Ｏ_５として計算した純度、製造業者：Clariant）をＯＨ当量に基づいて添加した。２時間後、反応は終了し、脂肪族ヒドロキシル基は^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで検出できなかった。

実施例２ｂ〜２ｈ：リン酸エステルＡ２〜Ａ８の合成
実施例２ａの場合と同様にリン酸エステルＡ２〜Ａ８を調製した。実施例２ｇおよび２ｈ（化合物Ａ７およびＡ８）の場合、エステル化はなかった。表１ｂは、式（Ｉ）に対して示された定義を有するｘ、ｙ、ｚ、およびＲ^４を用いて、得られたリン酸エステルをさらに詳細に特定している。

実施例３：分散性の試験
以下に記載の性能検査のために、濃度２５重量％の希薄水酸化カリウム水溶液を用いて化合物Ａ１〜Ａ８を３０重量％の総固体含有率に希釈し、この混合物を分散添加剤として使用した。選択された固体は、以下の市販の顔料であった。
・ヘリオゲンブルー（Heliogen Blue）Ｌ７１０１Ｆ（BASF SE）
・パーマネントレッド（Permanent Red）ＦＧＲ７０（Clariant）
・バイフェロックス（Bayferrox）１２０Ｍ（Lanxess）

実施例３．１：顔料ペーストの製造：
表２に示される配合に従って配合成分を２５０ｍＬネジ蓋付きガラス槽に秤取し、ガラスビーズを添加した（混合に供される材料１００ｇあたり２００ｇのガラスビーズ）。続いて、密封した槽をSkandex混合機（Lau GmbH製のモデル：DAS H200-K）中で２時間振盪した。続いて、篩（Erich Drehkopf GmbH製のE-D-Schnellsieb 400μ、綿メッシュ、ミディアム）を用いてガラスビーズを顔料ペーストから分離した。

これらの顔料ペーストに対して、直後および実施例３．１の顔料ペーストを５０℃で４週間貯蔵した後の両方において、２３℃かつ３００および１０００秒^−１の両方で粘度の測定を行った（CP 50-2測定コーンを備えた回転式粘度計Anton Paar Physica MCR 301；１つの剪断速度あたり５つの測定点とし、後で平均する；各測定点につき１０秒間の予備剪断）。この試験の結果を表３ａ〜３ｃに報告する。

実施例３．２：水性白色顔料の色付け（tinting）：
直鎖状アクリレートの分散体（DSM NeoResins製のネオクリル（Neocryl）XK90）をベースとする水性白色顔料を使用した。以下の表４の配合に従って、白色顔料用の配合成分を２００ｇのガラスビーズと混合し、次に、Skandex混合機（Lau GmbH製のモデル：DAS H 200K）で１時間振盪した。続いて、篩（Erich Drehkopf GmbH製のE-D-Schnellsieb 400μ、綿メッシュ、ミディアム）を利用してガラスビーズを顔料ペーストから分離除去した。

色付けされた塗料を作製するために、実施例３．１の１ｇの各顔料ペーストおよび２０ｇの白色顔料を秤取一体化した。Speedmixer（Hauschild & Co. KG製のモデル：DAC 150 FVZ）を用いて混合物を２５００ｒｐｍで１分間ホモジナイズした。巻線コーティングバー（１００μｍ）を用いて、このようにして作製された色付けされた試験塗料をコントラストチャート（Leneta（登録商標））上にナイフコーティングし、室温で乾燥させた。X-Rite製の計測器（モデル：X-Rite SP 60）を用いて、塗料ブレンド（Leneta（登録商標）コントラストチャート上の１００μｍの膜厚さ）の測色を行った。５分間乾燥させた後、ラブアウト試験（rub-out test）を行い、測色値をＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色モデル（ＤＩＮ６１７４：「ほぼ均一なＣＩＥＬＡＢ色空間に基づく色座標（colour coordinates）および色差の測色評価」）の成分として再現した。

測色の結果を表５ａ〜５ｃにまとめる。

表３ａ〜３ｃおよび５ａ〜５ｃに明記された結果は、本発明の化合物が顔料ペーストの作製および白色ベース塗料の色付けに好適であることを示している。

実施例４：性能試験
以下に記載の性能検査のために、濃度２５重量％の希薄水酸化カリウム水溶液を用いてエステルＡ１〜Ａ８を３０重量％の総固体含有率に希釈し、この混合物を分散添加剤として使用した。使用した比較添加剤は、以下でＢ１として特定されたテゴディスパース（Tego Dispers） 715 W（ナトリウムポリアクリレートの溶液、Evonik Tego GmbH）、以下でＢ２として特定されたテゴディスパース（Tego Dispers） 740 W（脂肪酸エトキシレート、Evonik Tego GmbH）、および以下でＢ３として特定されたハイドロパラート（Hydropalat） 34（疎水性アンモニウムコポリマー、Cognis）であった。

実施例４．１：スネイルトレイル
３００μｍの４ウェイコーティングバー（four-way coating bar）を用いて、白色顔料としてまたは色付けされた塗料として、ガラスプレート上に塗料をドローダウンすることにより、スネイルトレイル形成の試験を行った。このドローダウンを５０℃で２４時間乾燥させた。次に、計量システム（蠕動ポンプSP 041、Otto Huber GmbH (Bottingen)）を用いて、４５℃の角度で、２．５ｍＬ／ｍｉｎで、５０ｍＬの水を塗膜に滴状に適用した。実施例４．１．１および４．１．２のために選択された固体は、市販の白色顔料（クロノス（Kronos） 2310、Kronos、およびホンビタン（Hombitan） R 611、Sachtleben）であった。次に、光沢領域（スネイルトレイル）の形成を光学的に評価した。

実施例４．１．１：シリコーン樹脂メーソンリー塗料上のスネイルトレイル
表６に明記された配合に基づく配合成分１〜１３をディソルバー（ディスパーマット（Dispermat）CV2-SiP、VMA Getzmann GmbH (D-51580、Reichshof））の１Ｌポット中に導入した。この後、毎分２５００回転で３００ｇのガラスビーズを用いて分散を３０分間行った。分散後、配合成分１４〜１７を毎分２５００回転で１５分間攪拌した。配合成分１〜１７の全質量は、３００ｇであった。次に、篩（Erich Drehkopf GmbH製のE-D-Schnellsieb 400μ、綿メッシュ、ミディアム）を利用してガラスビーズをメーソンリー塗料から分離した。

実施例４．１．１の光学評価の結果は、表７から取り出すことが可能である。

実施例４．１．２：外装用エマルジョン塗料上のスネイルトレイル
表８に明記された配合に基づく配合成分１〜１４をディソルバー（ディスパーマット（Dispermat） CV2-SiP、VMA Getzmann GmbH (D-51580、Reichshof)）の１Ｌポット中に導入した。この後、毎分２５００回転で３００ｇのガラスビーズを用いて分散を３０分間行った。分散を行った後、配合成分１５を毎分２５００回転で撹拌し、混合物をさらに１５分間撹拌した。配合成分１〜１５の全質量は、３００ｇであった。次に、篩（Erich Drehkopf GmbH製のE-D-Schnellsieb 400μ、綿メッシュ、ミディアム）を利用してガラスビーズを外装用エマルジョン塗料から分離した。

実施例４．１．２の光学評価の結果は、表９から取り出すことが可能である。

表７および９に再現された試験結果に基づいて、本発明の化合物の使用を介してスネイルトレイルの形成を防止しうることは明らかである。

実施例４．２：水膨潤性
実施例４．１．２、表８からの水性外装用エマルジョン塗料を使用した。３００μｍフォーウェイコーティングバーを用いて塗料をガラスプレートに適用した。この後、５０℃で２４時間強制乾燥させた。続いて、バードローダウン（bar drawdown）を室温（２３℃）で２４時間貯蔵し、その後、ピペットを用いて０．３ｍＬの水を乾燥塗膜に適用した。水滴を半球レンズで覆い、水膨潤が目視認識可能になるまでに要した時間を記録した。この試験の結果は、表１０に再現されている。

表１０に再現された試験結果に基づいて、本発明の化合物の使用により水膨潤を遅らせうることがはっきりと認められる。

実施例４．３：耐湿潤摩耗性
実施例４．１．２、表８からの水性外装用エマルジョン塗料を使用した。３００μｍフォーウェイコーティングバーを用いて塗料を黒色Lenetaシートに適用した。４０℃で１４日間の乾燥時間の後、規格EN ISO 11998に準拠して耐湿潤摩耗性の試験を行った。この試験の結果は、表１１に再現されている。

表１１に再現された試験結果に基づいて、本発明の化合物を用いることにより耐湿潤摩耗性を先行技術よりも改良しうることがはっきりと認められる。

Claims

２０℃の温度および１０１３２５Ｐａの圧力で液体であり、かつ一般式（Ｉ）
［Ｒ−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ］_ｘ−［ＰＯ−（ＯＲ^６）_３−ｘ］_ｙ−Ｒ^４ _ｚ（Ｉ）、
〔式中、
Ｒ＝

Ｒ^１＝−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ−単位への結合、
Ｒ^２＝同一もしくは異なり、Ｈまたは−Ｏ（ＳＯ）_ａ（ＥＯ）_ｂ（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ）_ｃ（ＢＯ）_ｄ−［ＰＯ−（ＯＲ^６）_２−ｘ’（Ｒ^５）_ｘ’］_ｙ’−Ｒ^４ _ｚ’、
Ｒ^３＝同一もしくは異なり、１５個の炭素原子と２５〜３１個の水素原子とを有する飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、
Ｒ^４＝同一もしくは異なり、Ｈ、Ｍ^＋、または１〜３個のＣ原子を有するアルキル基、
Ｒ^５＝有機基、
Ｒ^６＝同一もしくは異なり、ＨまたはＭ^＋、
Ｍ^＋＝金属または半金属のカチオン、
ＳＯ＝スチレンオキシド、
ＥＯ＝エチレンオキシド、
ＢＯ＝ブチレンオキシド、かつ
ａ＝０〜３、
ｂ＝０〜１００、
ｃ＝０〜２０、
ｄ＝０〜３、
ｘ＝１〜３、
ｙ＝０または１、
ｚ＝０または１、
ｙ’＝０または１、
ｚ’＝０または１、かつ
ｘ’＝０〜２、
ただし、ｙ＋ｚは＝１であり、ｚ＝１のときにｘ＝１であり、ｙ’＋ｚ’＝１であり、
ｚ’＝１のときにｘ’＝１であり、ａ、ｃ、およびｄ＝０のときにｂは１〜１２であり、
ｃまたはｄが０以外のときに他の指数ａ〜ｄも同様に０以外であり、かつ合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは３超であり、
ただし、
（ｉ）ｙまたはｙ’のいずれかが１であるか、または
（ｉｉ）ｙおよびｙ’がともに０である場合、ａ＝１〜３である〕
で示される化合物。
ｂは少なくとも１であり、
ただし、ａ、ｃおよびｄ＝０のときにｂは６〜１０である、請求項１に記載の化合物。
Ｒ^２＝Ｈであり、ｙ＝１であり、かつｚ＝０であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
前記指数ａ、ｂ、ｃ、および／またはｄを伴って表される単位がブロック状に配置されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
前記基Ｒから最も離れかつリンまたはＲ^４への結合を有する前記単位がエチレンオキシド単位であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
Ａ）好適な酸性触媒、塩基性触媒、またはＤＭＣ触媒を用いて、ＯＨ基と１５個の炭素原子及び２５〜３１個の水素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基とを含有するカルダノールを活性化する工程と、
Ｂ）工程Ａ）で得られた活性化されたカルダノールを脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドと反応させてポリアルキレンオキシドを得る工程であって、前記脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドは、式（Ｉ）中に示される指数ａ、ｂ、ｃ、およびｄが得られるようなモル量で使用される工程と、
Ｃ）任意選択により、工程Ｂ）で得られたポリアルキレンオキシドを、リン酸エステルを形成するリン化合物と反応させてリン酸エステルを得る工程と、
Ｄ）任意選択により、工程Ｃ）で得られたリン酸エステルを中和剤と反応させる工程と、
を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
工程Ｂ）において、異なる脂肪族および／または芳香族アルキレンオキシドの反応が逐次的に行われることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
工程Ｃ）が行われ、かつポリリン酸またはＨ_３ＰＯ_４中の溶液状のＰ_２Ｏ_５がリン化合物として使用されることを特徴とする、請求項６または７に記載の方法。
ＯＨ基１ｍｏｌあたり０．５ｍｏｌのＰ_２Ｏ_５が使用されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、組成物。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物とさらに水とを含むか、またはこれらの成分よりなることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
少なくとも１種の顔料を含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の組成物。
添加剤としての、あるいは
顔料の湿潤剤および／または分散剤としての、あるいは
水性の顔料ペースト、塗料、または印刷インクのための添加剤、顔料の湿潤剤または顔料の分散剤としての、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物の使用。
塗料または印刷インク／印刷ワニス、結合剤含有または結合剤無しの顔料ペースト、あるいはコーティング材料を製造するための、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物よりなる液体混合物。