JP5925256B2 - スケール防止法 - Google Patents
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Description
することができる。ここにおいて、特定のα−アミノ酸アルキルホスホン酸、すなわち、選択された少なくとも1個の孤立電子対を含む電子が豊富な成分;炭素原子のうち少なくとも1つがヘテロ原子で置換されている芳香族化合物;および、α−炭素原子が狭義に定義された電子求引性の成分で置換されている化合物で置換されているものは、排除される。
ては、メチレンホスホン酸塩、好ましくはカルボキシビスニトリロテトラ(メチレンホスホン酸)(これは、尿素(テトラメチレンホスホン酸)としても知られている)が示されている。特許文献8は、特に、油田の活動で用いられる水中での用途のための、少なくとも1種のオキシアルキレン単位、および、1種のホスホン酸塩単位を含むスケールおよび腐食抑制剤を開示している。オキシアルキレンの例としては、トリエチレングリコール、または、テトラエチレングリコールが示されている。ホスホン酸塩の例としては、ビニルホスホン酸、または、ビニリデンジホスホン酸が示されている。好ましいアプローチにおいて、ホスホン酸塩およびオキシアルキレン成分を反応させて、使用に適した単一の化合物を得ることができる。
i.以下の式で示されるアミノ酸アルキルホスホン酸(aminoacid alkylphosphonic acid):
A1−(B)x
[式中A1は、以下の式で示される:
HOOC−A−NH2
式中Aは、独立して、C2〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化水素鎖から
選択され、ここにおいて該炭化水素鎖は、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環式または芳香
族炭化水素基で任意に置換されていてもよく、ここにおいて該炭化水素基は、OH、COOHおよび/またはNH2成分で任意に置換されていてもよく、および、
Bは、アルキル基中に1〜6個の炭素原子を有するアルキルホスホン酸成分であり、xは、1〜10の整数であり、好ましくは1〜6整数である]、
ii.以下の式で示されるアミノ酸アルキルホスホン酸:
A2−By
[式中Aは、以下の式で示される:
HOOC−C(NH2)(R)(R’)
式中RおよびR’は、独立して、C1〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化
水素鎖から選択され、これらは、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化水
素基で任意に置換されていてもよく、さらにこれら芳香族炭化水素基は、OH、NH2お
よび/またはCOOHで任意に置換されていてもよく、ここにおいてRまたはR’の一方が水素であってもよく、
ただし:
Rおよび/またはR’が、少なくとも1個の孤立電子対を含む電子が豊富な成分であり、この成分が芳香族成分に直接共有結合している化合物;または、炭素原子のうち少なくとも1つがヘテロ原子で置換されている芳香族化合物;および、Rが−C(X)(R”)(R”’)であり、R’、R”およびR”’が水素であり、ここにおいてXがNO2、C
N、COOH、SO3H、OHおよびハロゲンから選択される電子求引基である化合物は
除外され、
さらに:
A2がL−リシンである場合、
少なくとも1つのL−リシンアミノラジカルが、2個のアルキルホスホン酸成分を有し;および、
A2がL−グルタミン酸である場合、
グルタミン酸ホスホン酸塩という用語は、反応生成物に基づき示した場合に50〜90質量%のピロリドンカルボン酸N−メチレンホスホン酸と、10〜50質量%のL−グルタミン酸ジホスホン酸との組み合わせを示し;および、
Bは、アルキル基中に1〜6個の炭素原子を有するアルキルホスホン酸成分であり、yは、1〜10の範囲の整数であり、好ましくは1〜6整数である]。
A1−(B)x
で示すことができるものであり、
式中A1は、以下の式で示される:
HOOC−A−NH2
式中Aは、独立して、C2〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化水素鎖から
選択され、ここにおいて前記鎖は、任意に、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環式または芳
香族炭化水素基で置換されていてもよく、ここにおいて前記基および/または鎖は、任意に、OH、COOHおよび/またはNH2成分で置換されていてもよい。好ましい実施に
おいて、Aは、C2〜C16の直鎖状炭化水素鎖で示すことができ、これらは任意に、およ
び、好ましくは、1〜3個のNH2成分で置換されている。追加の任意の基および/また
は任意の成分の選択に応じて、このような炭化水素鎖中の多数の炭素原子を選択することによって、望ましい実施を構成することができる。実際の好ましい組み合わせの決定は、慣例的な作業であり、当業界で周知である。
A2−By
で示すことができるものであり、
式中A2は、以下の式で示される:
HOOC−C(NH2)(R)(R’)
式中RおよびR’は、独立して、C1〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化
水素鎖から選択され、ここにおいて前記鎖は、任意に、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環
式または芳香族炭化水素基で置換されていてもよく、ここにおいて前記基および/または前記鎖は、任意に、OH、NH2および/またはCOOH成分で置換されていてもよく、
および、RまたはR’の一方が水素であってもよく、
ただし、本発明の技術に関連して使用するのに適していない構造は除外される。
50個の炭素原子を含む);および、(c)ホスホノアルカンポリカルボン酸(ここにおいてアルカン成分は、直鎖状であり、3〜12個の炭素原子を含む)。実際には、好ましくは、アルキレン成分に1〜12個の炭素原子を有するアミノアルキレンポリホスホン酸;アルキレン成分に2〜12個の炭素原子、および、2個のホスホン酸基を含むヒドロキシアルキレンホスホン酸であり;一方で、ホスホノアルカンポリカルボン酸は、4〜8個の炭素原子を有する直鎖アルカンの形態を有し、ここにおいて、ホスホン酸ラジカルのカルボン酸ラジカルに対するモル比は、1:2〜1:4の範囲である。具体的には、好ましくは、2〜8個のホスホン酸基を有するポリホスホン酸である。好ましい種の個々の例としては、以下のものが見出されている:アミノトリ(メチレンホスホン酸)、および、そのN−酸化物;1−ヒドロキシエチレン(1,1−ジホスホン酸);エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸);ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸);ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸);ヒドロキシエチルアミノビス(メチレンホスホン酸);N,N’−ビス(3−アミノプロピル)−エチレンジアミンヘキサ(メチレンホスホン酸);および、ブタン−2−ホスホノ−1,2,4−トリカルボン酸。
物種に存在する天然アミノ酸である。アミノ酸とは、一般的に、タンパク質のビルディングブロックである。40種を超える既知のアミノ酸があるが、そのうちの約20種は、例えば動物組織に実際に含まれている。アミノ酸は、タンパク質の加水分解、酵素による発酵、および/または、化学合成によって作製することができる。この技術分野は非常によく知られており、全ての個々の技術の文献に多く記載されている。適切なアミノ酸は、それらのD、D,LおよびL型の形態で、加えてDおよびL型の混合物の形態で用いることができる。ホスホナート防止剤に使用するための好ましいα−アミノ酸としては、以下が挙げられる:D,L−アラニン;L−アラニン;L−フェニルアラニン;L−リシン;L−アルギニン;L−メチオニン;L−システイン;L−スレオニン;および、L−グルタミン酸。
1.Rおよび/またはR’が、芳香族成分に直接結合した電子が豊富な成分であるα−アミノ酸。一例として、108〜112℃、HCl(1.5モル)の存在下でのL−チロシン(1当量)(R=−p−OHフェニル;R’=H)と、H3PO3(2当量)およびホルムアルデヒド(2.2当量)とを反応させても、それに対応するビス(メチレンホスホン酸)は生成しない。実際に、31P NMR解析は、微量のリン酸と共に開始時の亜リン酸のシグナルしか示さない。水不溶性の生成物が得られる;これは、ホルムアルデヒドとチロシンとが反応し、芳香族成分の間にメチレン架橋が形成されることによるものと考えられる;
2.Rおよび/またはRが、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子で置換されている芳香族化合物であるα−アミノ酸。例えば、107〜111℃、HCl(2.5モル)の存在下で、L−トリプトファン(1当量)とH3PO3(2当量)およびホルムアルデヒド(2.2当量)とを反応させても、それに対応するビス(メチレンホスホン酸)は生成しない。31P NMR解析は、微量のリン酸と共に開始時の亜リン酸のシグナルしか示さない。水不溶性の生成物が得られる;これは、ホルムアルデヒドとトリプトファンとが反応し、芳香族成分の間にメチレン架橋が形成されることによるものと考えられる;および、
3.Rが−C(X)(R”)(R”’)であり、R”、R”およびR”’が水素であり、ここにおいてXがNO2、CN、COOH、SO3H、OHおよびハロゲンから選択される電子求引基であるα−アミノ酸。一例として、110〜115℃、HCl(1.5モル
)の存在下でL−アスパラギン酸(1当量)(X=COOH)とH3PO3(2当量)およびホルムアルデヒド(2.2当量)とを反応させると、フマル酸;イミノ−ビス(メチレンホスホン酸);アミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)、および、L−アスパラギン酸ビス(メチレンホスホン酸)などの複数の生成物の混合物が生成する。後者の生成物は、31P NMRによれば、上記反応条件下でフマル酸およびイミノビス(メチレンホスホン酸)に分解され、それ自身ATMPに変換されるていることが示されている。その他の例において、107〜112℃、HCl(1.5モル)の存在下で、L−セリン(1当量)(X=OH)とH3PO3(2当量)およびホルムアルデヒド(2.2当量)とを反応させると、アミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)、および、亜リン酸などの複数の生成物の混合物が生成する。31P NMRでは、L−セリンモノまたはジホスホン酸塩に相当するシグナルを示さない。L−セリンホスホン酸塩は不安定であり、上記反応条件下では分解して最終的にATMPを生じると考えられる。
(a)亜リン酸;
(b)アミノ酸;および、
(c)ホルムアルデヒド、
を反応させ、
ここにおいて反応物の比率(a):(b)は、0.05:1〜2:1であり;(c):(b)は0.05:1〜5:1であり;および、(c):(a)は5:1〜0.25:1であり;
ここにおいて(a)および(c)は、用いられるモル数を意味し、(b)は、3.1に等しいか、またはそれより低いpKaを有する酸触媒の存在下におけるアミン中のN−H官能基の数を掛けたモル数を示し、ここにおいて該触媒は反応媒体に対して均一であり;
ここにおいて反応物の比率(b):(d)は、40:1〜1:5で用いられ;
ここにおいて(d)は、触媒1モルあたりの利用可能なプロトンの数を掛けた触媒のモル数を意味する];
続いて、形成されたアミノ酸ホスホナートを、それ自体既知の方式で回収することによって製造することができる。
pKa=−log10Ka
式中Kaは、熱力学的平衡における酸性度定数を示す。
−上記反応を周囲の気圧下で行うこと(ここにおいて水および反応しなかったホルムアルデヒドの蒸留を行ってもよいし、行わなくてもよい);
−閉じた容器中で、自然発生的な圧力が生じる条件下で行うこと;
−蒸留および圧力装置の組み合わせで行うこと(ここにおいて反応物の混合物を含む反応容器は、反応温度で周囲の気圧下に維持し、続いてこの反応混合物を、自然発生的な圧力が生じる条件下で操作される反応装置に循環させることによって、ホルムアルデヒドおよびその他の選択された反応物を必要に応じて徐々に添加する);および、
−場合によっては自然発生的な圧力が生じる条件下での連続プロセス装置で行うこと(ここにおいて反応体は、反応混合物に連続的に注入され、反応生成物であるホスホン酸を連続的に取り出す)。
(a)亜リン酸;(b)アミノ酸;および、(c)ホルムアルデヒド[ここにおいて反応物の比率は:(a):(b)が0.05:1〜2:1であり;(c):(b)が0.05:1〜5:1であり;および、(c):(a)が5:1〜0.25:1であり;
ここにおいて(a)および(c)は、用いられるモル数を意味し、(b)は、アミノ酸中のN−H官能基の数を掛けたモル数を示す]を、以下からなる群:
(1)固体の酸性金属酸化物の組み合わせ(それ単独で、または、キャリアー材料に支持された状態で);
(2)芳香族基にSO3H成分がグラフトされるように官能化された、スチレンコポリ
マー、エチルビニルベンゼン、および、ジビニルベンゼンからなる群より選択される陽イオン交換樹脂、および、カルボン酸および/またはスルホン酸基を有する過フッ化樹脂;
(3)反応温度で反応媒体と実質的に不混和性の有機スルホン酸およびカルボン酸のブレンステッド酸;
(4)以下から誘導された酸触媒:
(i)表面に有機ブレンステッド酸を堆積させた孤立電子対を有する固体支持体の相互作用;
(ii)表面にルイス酸部位を有する化合物を堆積させた孤立電子対を有する固体支持体の相互作用;
(iii)ブレンステッド酸基またはそれらの前駆体との化学的グラフトによって官能化された不均一な固体;および、
(5)一般式HxPMyOz(式中Pは、リンおよびケイ素から選択され、Mは、Wおよ
びMo、ならびにそれらの組み合わせから選択される)で示される不均一なヘテロポリ酸、
より選択される(反応媒体に関して)不均一なブレンステッド酸触媒の存在下で反応させ
、続いて、それ自体既知の方法で形成されたアミノアルキルホスホン酸を回収することによって製造することができる。
るように官能化されたスチレンコポリマー、エチルビニルベンゼン、および、ジビニルベンゼンが挙げられる。
る場合、上記材料はアルデヒドである。R1およびR2の両方が有機ラジカルである場合、上記材料はケトンである。有用なアルデヒドの種類は、ホルムアルデヒドに加えて、アセトアルデヒド、カプロアルデヒド、ニコチンアルデヒド、クロトンアルデヒド、グルタルアルデヒド、p−トルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、および、3−アミノベンズアルデヒドである。ここで使用するための適切なケトン種は、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、ブチロン、アセトフェノン、および、2−アセトニルシクロヘキサノンである。
る。この混合物を撹拌しながら100℃に加熱する。36.6%ホルムアルデヒド水溶液114g(1.39モル)を、続いて、70分間で、104℃〜106℃の反応温度を維持しながら添加する。ホルムアルデヒドの添加が完了したら、この反応混合物の温度を、追加の60分間107℃に維持する。反応生成物の31P NMR解析から、84%の8−アミノオクタン酸ビス(メチレンホスホン酸)の存在が示された。
には、例えばガス圧の損失を補うために含油地層に海水が注入される場合に当てはまる。下げ孔の地層の水に含まれる多量のバリウムおよびカルシウムイオンが存在するために、硫酸カルシウム、および、特に硫酸バリウムおよび硫酸ストロンチウムは、油井の運転において主要な問題になる可能性がある。強化された油回収処理中に海水を注入する際には硫酸塩スケールが優勢であることに対して、下げ孔の地層におけるより穏やかなpH条件、表面に近くなるほど優勢な圧力差および高温により、一般的には、炭酸塩および硫酸塩スケールの混合物の形成が生じる。それゆえに、スケール防止剤は、油井および生産施設において発生し得るような広範囲の条件にわたって性能を示すものであるべきである。本防止剤は、「圧搾」処理などのあらゆる適切な処理によって含油地層に導入することができる。一般的に、このような油回収方法は、海上油井に本発明のアミノ酸ホスホン酸スケール防止剤の水溶液を0.1〜100000ppmの一般的なレベルで注入することを必要とする。多くの場合において、本防止剤の溶液は、生産油井の活動を停止してから油井地層に注入される。本発明に係るスケール防止剤は、単独で有効に使用できることが立証された。圧搾処理は、一般的に、スケール防止剤の溶液を生産油井のドリルホールに注入して、本防止剤をその地層に置くことからなる。その地層から放出された本スケール防止剤は、リターン水中に、少なくとも0.1の濃度で、一般的には少なくとも0.5の濃度で、多くの場合は10〜100ppmの濃度で含まれ、それによって有効なスケール制御を示し、その結果として、所定レベルの防止剤手段を用いて安全な油井生産を継続したところ、実際の一般的な実施と比較して1桁の規模で減少させた。
ものとする。
これは、合成した北海の海水の存在下でのホスホナートの熱安定性を評価するための試験である。この試験は、pH5.5で安定化された北海の海水およびホスホナートの混合物を140℃で1週間加熱することによって行った。熱分解は、31P NMR解析によって測定した。結果は、処理後に分解した生成物の質量パーセントで示した。
−20%の活性な酸ホスホナート(AA)を含む水溶液(溶液1)をpH5.5で製造し;
−pH5.5を有する合成した北海の海水(溶液2)を製造し;
−1gの溶液1と19gの溶液2とを混合することによって1%の活性物質のサンプルを製造し;
−このようにして製造されたサンプルを、オーブン中に140℃で1週間置き;および、
−熱処理後にサンプルを、31P NMR分光分析を用いて熱分解に関して解析した。
この試験によって、ホスホナートを100;1000;10000;および50000ppmで北海の海水に添加して90℃で22時間経過した後の、海水との混和性を評価した。溶液中に残存したカルシウムを、ICPによって測定した。
−合成した北海の海水をpH5.5で製造し;
−活性酸が100、1000、10000および50000ppmの濃度になるようにホスホナートを合成した北海の海水の溶液に添加し;
−5種のブランク溶液を、必要量の蒸留水を北海の海水と混合して、同じ希釈率を得ることによって製造し、具体的には、合成した北海の海水の溶液に、活性酸ホスホナートを1、100、1000、10000および50000ppmで添加することによって得て;
−これらの、各ホスホナートを4種の濃度で含むホスホナートサンプル、加えて5種のブランクを、オーブン中で90℃で22〜24時間保存し;
−試験が完了したら、サンプルを目視で観察し;
−試験が完了したら、pH値を慎重にモニターし、各サンプルから50mlを採取し、40μmミリポア(Millipore)フィルターを通過させてろ過し、37%塩酸水溶液の添加によってpH2未満で安定化し;
−Ca許容度を以下のようにして計算した:
V0は、ブランク溶液中で検出されたCaのppmであり;および、
V1は、ホスホナートを含む溶液中で検出されたCaのppmである。
これは静電気による試験であって、油田が拡張している状態において、バリウムおよびストロンチウムのスケール阻害を予防する際のホスホナートの効率を評価することができる。この試験は、合成した北海の海水と、試験しようとするホスホナートを5種の異なる濃度で含む地層水との50/50の混合物中で90℃で22時間後に沈殿したBaSO4
およびSrSO4の量を測定することによって行われた。可溶性のBaおよびSrイオン
の量は、ICPによって測定した。この結果は、100%硫酸バリウムによるスケール阻害の場合の最小限のホスホナート濃度を示すか、または、ホスホナートの100ppm添加におけるスケール阻害を示す。
−必要な量のスケール防止剤をガラスボトルに添加し、最終的な試験混合物において、本スケール防止剤の試験濃度(15、30、50、70および100ppmの活性なホスホン酸)を得て;
−このガラスボトルに、50mlの北海の海水を撹拌しながら添加した。続いてこのガラスボトルに、50mlの地層水を添加し;
−さらに1つのブランク溶液も、50mlの北海の海水と50mlの地層水とを混合することによって製造し;
−サンプルのボトルをオーブン中に90℃で22時間置き;
−22時間後、表面から3mlの各試験溶液を採取し、0.45μmミリポアフィルターを通過させてろ過し、安定化溶液を添加した。続いてサンプルを、ICPで、BaおよびSrに関して分析し;
−BaSO4およびSrSO4スケール阻害としてのホスホナートの効率を以下のようにして計算した:
V0は、ブランク溶液中で見出されたBa(またはSr)のppmであり;
V1は、本防止剤を含む溶液中で見出されたBa(またはSr)のppmであり;
V2は、地層水中に存在するBa(またはSr)のppmである。
Claims (11)
- 水を処理してスケール形成を抑制する方法であって、該方法は:
i.以下の式で示されるアミノ酸アルキルホスホン酸:
A1−(B)x
[式中A1は、以下の式:
HOOC−A−NH2
で示され、
式中Aは、独立して、C2〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化水素鎖から
選択され、ここにおいて該炭化水素鎖は、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環式または芳香
族炭化水素基で任意に置換されていてもよく、ここにおいて該炭化水素基は、OH、COOHおよび/またはNH2部分で任意に置換され、および、
Bは、アルキル基中に1〜6個の炭素原子を有するアルキルホスホン酸部分であり、xは、1〜10の整数である]
および、
ii.以下の式で示されるアミノ酸アルキルホスホン酸:
A2−By
[式中A2は、以下の式:
HOOC−C(NH2)(R)(R’)
で示され、
式中RおよびR’は、独立して、C1〜C20の直鎖状、分枝状、環式または芳香族炭化
水素鎖から選択され、ここにおいて該炭化水素鎖は、C1〜C12の直鎖状、分枝状、環式
または芳香族NH2および/またはCOOHで任意に置換され、ここにおいてRまたはR’の一方が水素であってよく、
ただし、
Rおよび/またはR’が、少なくとも1個の孤立電子対を含む電子が豊富な部分であり、この部分が芳香族部分に直接共有結合している化合物;または、炭素原子のうち少なくとも1つがヘテロ原子で置換されている芳香族化合物;および、Rが−C(X)(R”)(R”’)であり、R’、R”およびR”’が水素であり、ここにおいてXがNO2、C
N、COOH、SO3H、OHおよびハロゲンから選択される電子求引基である化合物は
除外され、
さらに、
A2がL−リシンである場合、少なくとも1つのL−リシンアミノラジカルが、2個の
アルキルホスホン酸部分を有し;そして、
A2がL−グルタミン酸である場合、グルタミン酸ホスホン酸塩という用語は、反応生
成物に基づき示した場合に50〜90質量%のピロリドンカルボン酸N−メチレンホスホン酸と、10〜50質量%のL−グルタミン酸ジホスホン酸との組み合わせを示し;そして、
Bは、アルキル基中に1〜6個の炭素原子を有するアルキルホスホン酸部分であり、yは、1〜10の範囲の整数である]
からなる群より選択される閾値量のスケール防止剤を添加することを含む、上記方法。 - スケールがバリウムスケールである、請求項1に記載の方法。
- アミノラジカルに結合した1個のアルキレンホスホン酸基を有するL−リシンは、アミンラジカルに結合した1または2個のアルキレンホスホン酸基を有するL−リシンの合計量の20モル%以下で存在する、請求項1に記載の方法。
- (ii)に記載のアミノ酸アルキルホスホン酸におけるアミノ酸は:
−D,L−アラニン(yが2である);
−L−アラニン(yが2である);
−L−フェニルアラニン(yが2である);
−L−リシン(yが2〜4の範囲である);
−L−アルギニン(yが2〜6の範囲である);
−L−スレオニン(yが2である);
−L−メチオニン(yが2である);
−L−システイン(yが2である);および、
−L−グルタミン酸(yが1〜2である)、
から選択される、請求項1に記載の方法。 - (i)に記載のアミノ酸アルキルホスホン酸におけるAは、1〜3個のNH2部分で置換されたC2〜C16の直鎖状炭化水素鎖から選択される、請求項1に記載の方法。
- (i)に記載のアミノ酸アルキルホスホン酸中のアミノ酸は:
−7−アミノヘプタン酸;
−6−アミノヘキサン酸;
−5−アミノペンタン酸;
−4−アミノ酪酸;および、
−β−アラニン
(これら化学種それぞれにおいて、xは2である)、
から選択される、請求項1に記載の方法。 - 100mg/リットルより高いバリウムおよび/またはストロンチウム硬度を含むスケールを形成する水系(該系は、pH2〜10を有する)に、0.1〜800ppmのアミノ酸アルキルホスホン酸スケール防止剤を添加することを含む、請求項1に記載の方法。
- スケールを形成する水系に、0.2〜100ppmのアミノ酸アルキルホスホン酸スケール防止剤を添加する、請求項1または7に記載の方法。
- アミノ酸アルキルホスホン酸スケール防止剤に加えて、ポリホスホン酸が存在しており
、ここにおいて該ポリホスホン酸は:
(a)アミノポリアルキレンポリホスホン酸(ここにおいてアルキレン部分は、1〜20個の炭素原子を含む);
(b)ヒドロキシアルキレンポリホスホン酸(ここにおいてアルキレン部分は、2〜50個の炭素原子を含む);および、
(c)ホスホノアルカンポリカルボン酸(ここにおいてアルカン部分は、直鎖状であり、3〜12個の炭素原子を含む)、
からなる群より選択され、
ここにおいてアミノ酸アルキルホスホン酸のポリホスホン酸に対する重量比は、98:2〜25:75の範囲である、請求項1に記載の方法。 - ポリホスホン酸は:アミノトリ(メチレンホスホン酸)、および、そのN−酸化物;エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸);ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸);ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸);ヒドロキシエチルアミノビス(メチレンホスホン酸);N,N’−ビス(3−アミノプロピル)−エチレンジアミンヘキサ(メチレンホスホン酸);および、ブタン−2−ホスホノ−1,2,4−トリカルボン酸から選択され、
ここにおいてアミノ酸アルキルホスホン酸のポリホスホン酸に対する重量比は、90:10〜50:50の範囲である、請求項8に記載の方法。 - 相当するアルキルホスホン酸におけるアミノ酸は、α−アラニン;L−グルタミン酸;L−メチオニン;4−アミノ酪酸;5−アミノペンタン酸;6−アミノヘキサン酸、および、7−アミノヘプタン酸からなる群より選択される、請求項9または10に記載の方法。
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