CN104556430A - 一种水处理药剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种水处理药剂组合物及其应用。该水处理药剂组合物含有具有阻垢缓蚀作用的氨基酸、杀菌作用的四环素类抗生素以及协同氨基酸和抗生素起增效作用的酶。本发明还公开了该水处理药剂组合物在水处理中的应用。该药剂组合物的性能评估结果表明，阻碳酸钙垢性能的阻垢率大于99%，动态模拟试验的腐蚀速率为0.024mm/a，72h异养菌菌数最少可到1.4×10²个/ml。该水处理药剂用量低不含磷，阻垢能力强，缓蚀性能好，杀菌效果优良且持续时间长。

Description

一种水处理药剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种水处理药剂组合物，以及该组合物在水处理过程中的应用。

背景技术

随着世界经济的迅猛发展，全球性水资源匮乏及水质污染问题已经严峻地摆在人们面前。国内城市工业用水占城市用水总量的80%左右，而工业冷却水的用量约占工业用水的2/3，在石油石化行业中的冷却水用量所占比例更大，约占工业水用水量的80%-90%，因此节约工业冷却水是十分必要的。合理利用水处理药剂来提高循环水的浓缩倍数，即解决了节能节水的能源问题又解决了减少排污、排放达标的环保问题。

目前，常用的阻垢分散剂主要有聚磷酸盐、有机膦酸盐、聚羧酸盐和天然分散剂；常用的缓蚀剂包括无机金属系缓蚀剂（如铬酸盐、锌盐、钼酸盐和钨酸盐等）、无机磷酸盐系缓蚀剂（如三聚磷酸钠和六偏磷酸钠等）和有机缓蚀剂（如有机膦酸、有机胺和有机羧酸等）；常用的杀菌剂包括有氯剂、季铵盐类药剂、溴类药剂和有机氮硫类药剂等。但是，随着社会的进步和人们环保意识的增强，磷污染已经引起广泛地关注。以目前国内外常用的有机膦酸型缓蚀阻垢剂为例，磷排放将引起周围水域的营养化而可能造成“赤潮”。在欧美、日本等一些国家，已提出了禁磷措施，如德国要求磷排放≤1mg·L^-1。因此，无磷水处理药剂的应用将是今后水处理行业的发展方向。

CN102674571A公开了一种在水性体系中抑制结垢的方法，其中阻垢剂由氨基酸烷基膦酸组成。氨基酸部分可以由α组氨基酸或者在羧基与胺基之间至少具有两个或更多碳原子的氨基酸物种表示。但是该类阻垢剂除氨基酸烷基膦酸阻垢剂外，多膦酸也会起到抑制结垢的作用。

US5478476A公开了一种N-双膦酰基甲基氨基酸及其在控制工业工艺水中碳酸钙结垢中的应用。特定的化合物是N-双膦酰基甲基氨基酸，包括N,N-双膦酰基甲基-L-谷氨酸、N,N-双膦酰基甲基-L-丝氨酸和N,N,N’,N’-双膦酰基甲基-L-赖氨酸。该赖氨酸以氨基自由基上带有一个膦酰基甲基的物质为代表。以上两个发明均属于含磷药剂，在国家对环境要求越来越高的情况下，这种产品会逐步会被无磷药剂所替代，且发明仅限于阻垢作用，不能起到缓蚀和杀菌作用。

US6238621B1发明的缓蚀剂是由至少一种(a)氨基酸或(b)其盐，至少一种芳基三唑化合物组成。该类型的缓蚀剂在pH6-12的水溶液中具有明显的缓蚀作用，但并不具有阻垢杀菌效果。

US4936994A发明混合使用几种酶，尤其是纤维素酶、α-淀粉酶和蛋白酶，复合酶中含有2份纤维素酶、1份淀粉酶和l份蛋白酶。用量至少为80ppm对废水进行处理，使内表面上粘泥得到消解并使内表面保持无粘泥状态的方法。其酶的用量至少为80ppm，用量较高，存在酶被转化成为营养物质的可能，造成二次污染。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种新的水处理药剂组合物，将该水处理药剂组合物用于水处理过程中可以获得较好的阻垢、缓蚀和杀菌的效果。

本发明的另一个目的是提供上述水处理药剂组合物在水处理过程中的应用。

为实现上述目的，本发明提供了一种水处理药剂组合物，其中，该组合物含有氨基酸、四环素类抗生素和酶。

本发明还提供了上述水处理药剂组合物在水处理过程中的应用。

根据本发明所述的水处理药剂组合物，通过将氨基酸、四环素类抗生素和酶配合使用，使得该组合物在应用于水处理过程时可以获得较好的阻垢、缓蚀和杀菌效果，具体地，阻垢率较高、腐蚀速率较小、杀菌能力较强以及杀菌持续时间较长。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种水处理药剂组合物，该组合物含有氨基酸、四环素类抗生素和酶。

根据本发明的水处理药剂组合物，其中，将所述氨基酸、四环素类抗生素和酶配合就能应用于水处理中，达到较好的阻垢、缓蚀和杀菌的效果，但是优选情况下，该组合物的配比为，相对于100重量份的所述氨基酸，所述四环素类抗生素含有1-20重量份，所述酶含有8-120重量份。更优选情况下，所述四环素类抗生素含有2-15重量份，所述酶含有11-90重量份。

根据本发明的水处理药剂组合物，其中，所述氨基酸具有阻垢和缓蚀性能，主要是由于氨基酸分子中具有碱性氨基和酸性羧基两种基团，利用氨基酸分子中该两种基团在水溶液中与金属离子形成络合物，从而降低水溶液中Ca²⁺及其他金属离子的含量。同时氨基酸有一定的凝聚和分散作用，能使结晶在生长过程中发生晶格歪曲，使得生成的垢层是软垢，易被水冲刷掉。另外氨基酸分子中S、N上有孤对电子与Fe空轨道形成表面配合物而吸附到金属表面，形成了一层致密的吸附膜从而有效地阻止金属的腐蚀，大大降低了金属的腐蚀速度。因此，本发明的组合物中所述氨基酸可以为本领域的技术人员公知的氨基酸的一种或多种，在优选情况下，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、脯氨酸和羟脯氨酸中的一种或多种，更优选为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、精氨酸、苏氨酸和半胱氨酸中的一种或多种。

根据本发明的水处理药剂组合物，其中，所述四环素类抗生素通过抑制或破坏细菌细胞壁的合成、与细胞膜相互作用、干扰蛋白质的合成等途径达到杀菌的目的。因此，本发明的组合物中所述四环素类抗生素并没有特别限定，只要具有上述杀菌性能的本领域公知的四环素类抗生素即可。在优选情况下，所述四环素类抗生素为四环素、土霉素、金霉素、多西霉素、米诺霉素和美他环素中的一种或多种。

根据本发明的水处理药剂组合物，其中，所述酶可以与氨基酸和抗生素协同使用，以便增强阻垢、缓蚀和杀菌的作用。因此，本发明的组合物中所述酶并没有特别限定，只要能够与氨基酸和抗生素协同使用，增强水处理时阻垢、缓蚀和杀菌的作用即可。在优选情况下，所述酶为纤维素酶、溶菌酶、脂肪酶、蛋白质酶、淀粉酶、多糖酶和壳多糖酶中的一种或多种，更优选为纤维素酶、溶菌酶和淀粉酶中的一种或多种。

根据本发明的一种优选实施方式，所述水处理药剂组合物不含磷，也即所述水处理药剂组合物不包含常规的磷系缓蚀剂和/或磷系缓蚀阻垢剂。在该优选实施方式中，所述氨基酸具有阻垢和缓蚀的作用，所述酶与所述氨基酸协同使用又可以增强阻垢和缓蚀的作用，因此，该水处理药剂组合物不仅可以获得较好的阻垢和缓蚀性能，而且还避免了传统水处理药剂大量使用含有磷元素的药品作为阻垢缓蚀剂而造成环境污染的缺陷。

在本发明中，所述水处理药剂组合物还可以含有水。所述水处理药剂组合物中的水含量可以根据常规的水处理药剂的浓度而确定。当所述水处理药剂组合物含有水时，所述水处理药剂组合物优选以水溶液的形式存在，该水溶液的浓度可以为水处理过程中的水处理药剂的实际应用浓度，也可以为比实际应用浓度更浓的浓度，并且在实际应用过程中稀释至相应的应用浓度。

本发明还提供了上述水处理药剂组合物在水处理过程中的应用。

在上述应用过程中，所述水处理药剂组合物可以以各种有效浓度应用于水处理中，优选情况下，对于待处理的水中，所述氨基酸的有效浓度为2-30mg/L，所述四环素类抗生素的有效浓度为0.2-1.5mg/L，所述酶的有效浓度为0.5-15mg/L。优选情况下，相对于待处理的水中，所述氨基酸的有效浓度为6-20mg/L，所述四环素类抗生素的有效浓度为0.3-1.2mg/L，所述酶的有效浓度为2-10mg/L。由于该水处理药剂组合物的各个有效组分之间的协同效应，使得在待处理的水中，各个有效成分的有效浓度都相对较低。

在上述应用过程中，所述水处理药剂组合物适合处理的水可以为各种常规的工业循环冷却水，其中的Ca²⁺硬度和碱度之和可以为1000mg/L以下，例如200-1000mg/L，此时pH值在7-10范围内。

以下通过实施例对本发明作进一步说明。

在以下实施例和对比例中，阻碳酸钙垢性能试验、旋转挂片腐蚀试验、异养菌数测定试验和动态模拟试验分别根据以下方法测定：

（1）阻碳酸钙垢性能试验

阻碳酸钙垢性能试验是根据GB/T16632-2008《水处理剂阻垢性能的测定-碳酸钙沉积法》的方法来测定本发明的水处理药剂组合物的阻垢性能。具体过程如下：

向Ca²⁺浓度为600mg/L，碱度为600mg/L的试验用水中加入药剂，再于80±1℃恒温水浴内保温10h，冷却后取样分析水中剩余Ca²⁺的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。

阻垢率计算公式为：

C：实测Ca²⁺的浓度

C₀：空白样的Ca²⁺的浓度

（2）旋转挂片腐蚀试验

旋转挂片腐蚀试验是根据GB/T18175-2000《水处理剂缓蚀性能的测定-旋转挂片法》的方法来测定本发明的水处理药剂组合物的缓蚀性能。具体过程如下：

将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有药剂的试验用水中，恒定温度40±1℃，保持转速75rpm旋转72小时，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。

平均腐蚀速度计算公式为：

C:计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C=8.76×10⁷

△W：试件的腐蚀失重(g)

A：试件的面积(cm²)

T：腐蚀试验时间(h)

ρ：试件材料的密度(kg/m³)

（3）异养菌数测定试验

异养菌数测定试验是根据HG/T4027-2011《工业冷却循环水异养菌菌数测定-平皿计数法》的方法来测定本发明的水处理药剂组合物的杀菌性能。具体过程如下：

将水处理药剂加入到试验水中（需要调节pH值的用2%质量浓度的氢氧化钠调节到指定数值），每隔1h、4h、8h、24h、48h、72h取样做异养菌数测定，同时做空白对比样。

异养菌测定方法如下：取试验用水1，在无菌室内采用原水10倍稀释技术，将试验用水稀释到适宜的倍数，并将相应稀释倍数的水样接种到培养皿中。然后将无菌培养基灌入培养皿中，与水样混合均匀，等培养基凝固后倒置放在29±1℃的培养箱中培养72±4h。培养后，取出培养皿，选择那些具有30-300个菌落的培养皿进行计数，将菌落数乘以相应稀释培数即为该水样的异养菌数。

（4）动态模拟试验

动态模拟试验是根据HG/T2160-2008《冷却水动态模拟试验方法》的方法来测定本发明的水处理药剂组合物用于模拟循环水现场的水处理的效果。具体过程如下：

为了模拟循环水现场情况，进行了动态模拟试验。用年腐蚀速率B(mm/a)和粘附速率mcm(mg/cm³)来进行评价，具体的计算公式如下：

年腐蚀速率计算公式为：

K：3.65ⅹ10⁶

G：试管腐蚀后减少的质量（g）

T：试验运行的时间（d）

A：试管腐蚀面积（cm²）

D：金属密度（g/cm³）

粘附速率计算公式： $\mathrm{mcm}=\frac{30\×(G_1-G_2)}{A\×T}$

G₁：试验管试验后的质量（mg）

G₂：试验管去除污垢的质量（mg）

A：试验管内表面的面积（cm²）

T：试验时间（d）

上述试验过程中使用的试验用水的水质参数如表1所示。

表1

试验用水	试验用水1	试验用水2	试验用水3	试验原水1
					Ca2+（以CaCO3计）(mg/L)	200	450	850	110
碱度（以CaCO3计）(mg/L)	200	450	150	150

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将12.0g纤维素酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），38.0g天冬氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和2.0g四环素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A1。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将15.0g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），25.0g精氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和1.0g金霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A2。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将18.0g淀粉酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），10.0g甘氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），10.0g谷氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和2.5g土霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A3。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将3.5g脂肪酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），7.5g多糖酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），12.0g苏氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），8.0g丙氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和2.8g多西霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A4。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将8.8g纤维素酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），8.8g脂肪酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），8.0g天冬氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），25.0g丝氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和2.0g米诺霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A5。

实施例6

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将2.5g壳多糖酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），3.5g蛋白质酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），7.0g亮氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），14.0g鸟氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），21.0g苯丙氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司）和1.0g美他霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A6。

实施例7

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将5.0g纤维素酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），5.0g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），6.0g天冬氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），10.5g色氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），10.5g脯氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），1.5g四环素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和0.5g土霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A7。

实施例8

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将7.5g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），5.5g淀粉酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），15.0g甘氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），12.5g苏氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），12.5g酪氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），1.4g多西霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和1.4g米诺霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A8。

实施例9

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将7.5g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），1.5g淀粉酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），4.6g脂肪酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），12.5g半胱氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），18.0g胱氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），18.0g羟脯氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），0.4g土霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和0.8g美他环素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A9。

实施例10

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将2.5g纤维素酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），1.5g蛋白质酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），2.5g淀粉酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），18.0g甘氨酸，10.0g组氨酸，15.0g蛋氨酸，0.8g四环素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和1.2g多西霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A10。

实施例11

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将1.1g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），1.1g多糖酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），15.0g甘氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），12.5g苏氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），12.5g酪氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），1.4g多西霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和1.4g米诺霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A11。

实施例12

本实施例用于说明本发明提供的所述水处理药剂组合物。

水处理药剂的制备：将7.5g溶菌酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），5.5g多糖酶（购自上海阿拉丁试剂有限公司），5.0g甘氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），2.5g苏氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），2.5g酪氨酸（购自西安阿拉丁生物科技有限公司），1.4g多西霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司）和1.4g米诺霉素（购自上海阿拉丁试剂有限公司），溶于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理药剂A12。

对比例1

根据实施例1的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入纤维素酶，从而制得水处理药剂B1。

对比例2

根据实施例2的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入溶菌酶，从而制得水处理药剂B2。

对比例3

根据实施例3的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入淀粉酶，从而制得水处理药剂B3。

对比例4

根据实施例4的方法制备水处理药剂，所不同的是，只加入苏氨酸和丙氨酸，从而制得水处理药剂B4。

对比例5

根据实施例5的方法制备水处理药剂，所不同的是，只加入天冬氨酸和丝氨酸，从而制得水处理药剂B5。

对比例6

根据实施例8的方法制备水处理药剂，所不同的是，只加入甘氨酸、苏氨酸和酪氨酸，从而制得水处理药剂B6。

对比例7

根据实施例8的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入溶菌酶和淀粉酶，从而制得水处理药剂B7。

对比例8

根据实施例5的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入米诺霉素，从而制得水处理药剂B8。

对比例9

根据实施例8的方法制备水处理药剂，所不同的是，不加入多西霉素和米诺霉素，从而制得水处理药剂B9。

对比例10

根据实施例5的方法制备水处理药剂，所不同的是，只加入纤维素酶和脂肪酶，从而制得水处理药剂B10。

测试例1

本测试例用于说明本发明提供的水处理药剂的阻垢、缓蚀和杀菌性能。

将上述实施例中的水处理药剂A1-A12和对比例中的B1-B10分别投入到试验用水1、2和3进行旋转挂片腐蚀试验，以及投入试验用水4进行阻碳酸钙垢性能检测试验，其中，相对于每升试验用水，所述水处理药剂的投加量为40mg，试验结果如表3所示。

将上述实施例中的水处理药剂A1-A12和对比例中的B1-B10分别投入到试验用水1中，其中，相对于每升试验用水，所述水处理药剂的投加量为40mg，摇匀后放入29±1℃的保温箱中，按规定时间取样分析异养菌数，分析结果见表4。

以上试验中所用水处理药剂的各个组分的有效浓度见表2所示。

按上述投加浓度进行静态阻碳酸钙垢试验、旋转挂片腐蚀试验和杀菌试验，阻碳酸钙垢率和腐蚀速度见表3，杀菌试验后试验用水残余的异养菌数见表4。

表2

表3 水处理药剂的阻垢缓蚀效果

表4 异养菌数测定

注：起始菌数为1.5×10⁶个/mL

从表3、4中的数据可以看出，本发明的水处理药剂组合物具有较好的阻碳酸钙垢性能、缓蚀性能和杀菌能力，而且其杀菌持续时间较长，是一种性能优异的无磷水处理药剂。

在表3、4中，通过将实施例药剂A1-A12与对比例药剂B1-B10的阻垢率、碳钢片缓蚀速率和异养菌数的数据进行比较可以看出，在本发明的所述水处理药剂组合物中，将氨基酸、四环素类抗生素和酶复配后的阻垢、缓蚀和杀菌效果明显优于氨基酸单独使用、酶单独使用及氨基酸和抗生素复配使用以及氨基酸和酶复配使用的效果。

测试例2

本测试例用于说明本发明提供的水处理药剂在模拟循环水现场的水处理性能。

该测试的控制参数如下：

试验水质：试验原水1

循环水量：360t/h

控制指标：Ca²⁺硬度和碱度(均以CaCO₃计)之和小于1000mg/L

流速：1.0m/s

药剂：实施例8的水处理药剂

入口温度：32±1℃    温差：10℃

动态模拟试验试片和试管结果见表5。

表5 动态模拟试验试片和试管结果

国家标准GB50050－95《工业循环冷却水处理设计规范》3.1.6中规定，敞开式系统的碳钢管壁的腐蚀速度小于或等于0.125mm/a；中国石油化工总公司生产部和发展部编制的《冷却水分析和试验方法》中《试验室小型模拟试验法》规定碳钢的腐蚀速度在0～0.028mm/a之间为“很好”级，0.028～0.056mm/a之间为“好”级，在0.056～0.070mm/a为“可以允许”级；粘附速度在0～6mcm为“很好”级，在6～15mcm为“好”级，在15～20mcm为“可以允许”级。

由此可见，将本发明的所述复合水处理药剂组合物应用于水处理过程中可以使经过处理后的水具有较高标准的腐蚀速率和粘附速率。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种水处理药剂组合物，其特征在于，该组合物含有氨基酸、四环素类抗生素和酶。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述氨基酸，所述四环素类抗生素的含量为1-20重量份，所述酶的含量为8-120重量份。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述氨基酸，所述四环素类抗生素的含量为2-15重量份，所述酶的含量为11-90重量份。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、脯氨酸和羟脯氨酸中的一种或多种，优选为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、精氨酸、苏氨酸和半胱氨酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述四环素类抗生素为四环素、土霉素、金霉素、多西霉素、米诺霉素和美他环素中的一种或多种。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述酶为纤维素酶、溶菌酶、脂肪酶、蛋白质酶、淀粉酶、多糖酶和壳多糖酶中的一种或多种，优选为纤维素酶、溶菌酶和淀粉酶中的一种或多种。

7.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物不含磷。

8.权利要求1-7中任意一项所述的水处理药剂组合物在水处理过程中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述氨基酸的有效浓度为2-30mg/L，所述四环素类抗生素的有效浓度为0.2-1.5mg/L，所述酶的有效浓度为0.5-15mg/L。

10.根据权利要求9所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述氨基酸的有效浓度为6-20mg/L，所述四环素类抗生素的有效浓度为0.3-1.2mg/L，所述酶的有效浓度为2-10mg/L。