JP5921193B2 - 表面保護フィルム - Google Patents

表面保護フィルム Download PDF

Info

Publication number
JP5921193B2
JP5921193B2 JP2011525893A JP2011525893A JP5921193B2 JP 5921193 B2 JP5921193 B2 JP 5921193B2 JP 2011525893 A JP2011525893 A JP 2011525893A JP 2011525893 A JP2011525893 A JP 2011525893A JP 5921193 B2 JP5921193 B2 JP 5921193B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
styrene
copolymer
polymer
protective film
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011525893A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2011016446A1 (ja
Inventor
得居 伸
伸 得居
才本 芳久
芳久 才本
久行 大胡田
久行 大胡田
井上 則英
則英 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of JPWO2011016446A1 publication Critical patent/JPWO2011016446A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5921193B2 publication Critical patent/JP5921193B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09J125/08Copolymers of styrene
    • C09J125/10Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241Polyolefin, e.g.rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306Resistant to heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00Buildings or parts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2425/00Presence of styrenic polymer

Description

本発明は、光学製品、建材、自動車部品等に使用される表面保護フィルムに関する。詳しくは、粘着特性、特には被着体に対する粘着性および粘着力の経時安定性に優れ、また、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、またフィッシュアイ等の外観に優れ、被着体を傷つけることが無く、さらにはロール状から繰出す際の繰出し性が容易である表面保護フィルムに関する。
表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とからなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。
近年、液晶画面、プラズマディスプレイ(PDP)やリアプロジェクション画面等に用いる部材、いわゆる光学製品の開発が進んでいる。これら光学製品を保護するための表面保護フィルムに対し、傷付きや異物混入のみならず、表面保護フィルムを貼付した状態で製品検査ができる様な透明性や、高温状態で貼付や熱処理工程を経ても適度な粘着力が発現する等の特性が所望されている。
また、光学製品については、例えば偏光板、位相差板、導光板、プリズム板のように光学特性が要求される部材が多々あり、これらの部材に対しても適度な粘着力および経時でも安定した粘着力が発現できる保護フィルムが所望されている。
一方、これらの光学部材に表面保護フィルムを使用した場合、表面保護フィルムを剥がした際に、糊残りや、表面保護フィルムにフィッシュアイが存在すると、光学部材に欠陥を生じることがあり、糊残りやフィッシュアイの無い表面保護フィルムが所望されている。
また、比較的粘着力の高い表面保護フィルムでは、ロール状の製品から繰出すことが困難なため、粘着層に離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用している。このような工程を採用すると、大量の廃棄物が発生することから、離型フィルムが無くても容易にロールから繰出すことのできる表面保護フィルムが求められている。
特開2006−116769号公報には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
特開2007−126512号公報には、イソブチレン系ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂とを含む粘着層からなる表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、高凹凸の被着体に貼り合わせた場合、粘着特性や粘着力の経時安定性が不充分であり、さらなる改良が望まれている。
特開2006−116769号公報 特開2007−126512号公報
本発明は、光学製品、建材製品や自動車部品の保管、輸送、加工、検査時に保護するための表面保護フィルムとして要求される特性、特には、被着体への粘着特性、粘着力の経時安定性、透明性、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、またフィッシュアイ等の外観に優れ、被着体を傷つけることが無く、およびロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。
本発明者らは上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の樹脂組成物からなる粘着層を有する表面保護フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
表面層(A)および粘着層(X)の少なくとも2層からなる表面保護フィルムであり、表面層(A)がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層(X)が、融点が50℃未満または融点が観測されない炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン(共)重合体(X−1)0〜50重量%、融点が50〜140℃の範囲にあるプロピレン(共)重合体(X−2a)および融点が50℃以上140℃以下の範囲にあるエチレン系(共)重合体(X−2b)から選ばれる少なくとも1種類以上のオレフィン(共)重合体(X−2)0.5〜50重量%、スチレン系エラストマー(X−3)10〜98重量%、および重量平均分子量(Mw)が200〜9,000の範囲にあり、軟化点が60〜160℃の範囲にあるオリゴマー(X−4)0〜50重量%からなる組成物((X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)の合計で100重量%とする。)から形成されること特徴とする表面保護フィルムに関する。
また、本発明は上記スチレン系エラストマー(X−3)が、スチレン・イソブチレン共重合体であることを特徴とする表面保護フィルムである。
さらに本発明は前記表面層(A)および粘着層(X)の少なくとも2層をT−ダイから押出成形して得られる多層フィルムである表面保護フィルムである。
本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、特に高凹凸被着体への粘着特性および経時安定性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途との保護フィルムとして産業上の利用価値は極めて高い。
次に本発明について詳細に説明する。
本発明の表面保護フィルムは、表面層(A)および粘着層(X)の少なくとも2層、または必要に応じて表面層(A)、基材層(B)および粘着層(X)の少なくとも3層からなる。
ここで、粘着層(X)を最内層とした場合、表面層(A)は最外層に位置し、フィルムをロール状にする際には表面層(A)と粘着層(X)とが接触する。
表面層(A)は、ポリオレフィン樹脂からなる。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレンやポリエチレンなどの公知のポリオレフィン樹脂を挙げることができる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ポリエチレンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを挙げることができる。これらの中で、巻き戻し性の観点から高圧法低密度ポリエチレン、透明性、耐熱性の観点からホモポリプロピレンやブロックポリプロピレンが好ましく利用される。
前記表面層(A)を形成する組成物中には、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤や、その他のポリオレフィン樹脂、ワックス、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を添加することも可能である。
粘着層(X)に使用されるα−オレフィン(共)重合体(X−1)の融点は50℃未満または融点が観測されない。ここで、融点は示差走査熱量計(DSC)で測定した値である。α−オレフィン(共)重合体(X−1)は、炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とする共重合体であり、具体的には例えばプロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1単独重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1・1−ブテン共重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体であり、好ましくはプロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体である。
α−オレフィン(共)重合体(X−1)の230℃で測定したメルトフローレート(MFR)は、0.1〜100g/10分、好ましくは0.5〜50g/10分の範囲にある。
プロピレン(共)重合体(X−2a)の融点は、50〜140℃の範囲、好ましくは55〜130℃の範囲、より好ましくは60〜125℃の範囲にある。プロピレン(共)重合体(X−2)は、重合触媒、好ましくはメタロセン触媒の存在下にプロピレンの単独重合またはプロピレンと炭素数2〜10(プロピレンを除く)との共重合体であり、具体的には例えばプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体などを挙げることができる。
このように、融点が50〜140℃の範囲にあるプロピレン(共)重合体(X−2a)には、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主要成分とし、これと共にエチレン、炭素数4ないし10のα―オレフィンとの共重合体がある。これらは、230℃で測定したメルトフローレート(MFR)は、0.1〜100g/10分、好ましくは0.5〜50g/10分の範囲にあることが好適である。
エチレン系(共)重合体(X−2b)は、重合触媒、好ましくはメタロセン触媒の存在下にエチレンを単独重合またはエチレンと炭素数3以上のα−オレフィンとを共重合して得られる公知のエチレン系(共)重合体である。好ましくは、メタロセン触媒の存在下にエチレンと炭素数3〜10までのα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。より好ましい具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体を挙げることができる。なお、メタロセン触媒にはハーフメタロセン等も含み、その他の種々のシングルサイト触媒も利用することができる。
エチレン系(共)重合体(X−2b)の示差走査熱量系(DSC)で測定した融点が、50℃〜140℃、好ましくは、60〜130℃、より好ましくは80〜125℃の範囲にある。
これらエチレン(共)重合体の190℃で測定したメルトフローレート(MFR)は、0.01〜20g/10分、好ましくは0.5〜10g/10分の範囲にあることが好適である。
本発明では、これらプロピレン(共)重合体(X−2a)およびエチレン系(共)重合体(X−2b)から選ばれる少なくとも1種類以上のオレフィン共重合体(X−2)が用いられる。
また、本発明においては、これらのオレフィン共重合体(X−2)は、メタロセン触媒を用いて得られる重合体、中でも融点が50〜130℃であり、メタロセンを用いて得られる重合体が好適である。
なお、メタロセン触媒にはハーフメタロセン等も含み、その他の種々のシングルサイト触媒も利用することができる。
メタロセン触媒には、シクロペンタジエン、インデン、フルオレン、これらのアルキル置換体、アリール置換体等の誘導体を配位子とし、ジルコニウム、ハフニウム等の金属からなる架橋、非架橋のメタロセン化合物からなる触媒があり、これらはアルミノキサン等の助触媒系と共にこれらのオレフィン(共)重合体を重合により製造する際に用いられる。
本発明で用いられるオレフィン(共)重合体(X−2)は、必要に応じてその1種以上が用いられる。従って、プロピレン(共)重合体(X−2a)を2種類以上を用いた場合や、エチレン(共)重合体を2種類以上用いた場合は、1種類を用いる場合に比べて、その分子量分布(Mw/Mn)の値が広がる場合もあるが、その分子量分布(Mw/Mn)はポリスチレン換算に基づき、その価が1〜4の重合体、好ましくは1.8〜4の重合体である。
これらのメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン系重合体(X−2a)、あるいはエチレン(共)重合体(X−2b)を粘着層に配合することにより、粘着層の被粘着面を汚染することなく、糊残りなどの不都合がなく、とくに好適である。
スチレン系エラストマー(X−3)としては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)、スチレン・ビニルイソプレン・スチレン重合体等のスチレンとジエンとの共重合体およびそれらの水素化物(例えばスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SEBS)等)やスチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体(SIB)を挙げることができる。
本発明においては、プロピレン(共)重合体(X−2a)を併用し、さらに、スチレン系エラストマー(X−3)として、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体(SIBS)等のトリブロック共重合体と共に、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体(SIB)から選ばれる少なくとも1種類以上のジブロック共重合体を用いることが望ましい。
また、これらのイソブチレン成分を含むスチレン系エラストマーを用いる場合において、SIBS等のトリブロック共重合体と共に、SIB等のジブロック共重合体を併用するにおいて、その割合はトリブロック共重合体100重量部に対して、ジブロック共重合体を900重量部程度まで併用することが行われ、中でも20〜200重量部が好適である。また、他の好適な態様として、イソブチレン成分を含むスチレン系エラストマー(X−3)を用いる態様として、スチレン系エラストマー(X-3)として、SIB等のジブロック共重合体のみ、あるいはジブロック共重合体100重量部に対して、10重量部以下、中でも1〜10重量部のトリブロックを用いる態様がある。
上記スチレン系エラストマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(以下Mwと略記)は、10,000〜300,000の範囲、好ましくは15,000〜250,000の範囲、より好ましくは20,000〜200,000の範囲にある。Mwが10,000より小さい、または300,000より大きいと保護フィルムの生産性が悪く、好ましくない。
粘着層(X)に使用するオリゴマー(X−4)としては、GPCで測定した重量平均分子量(Mw)が200〜9,000の範囲にあり、JIS K2207で測定した軟化点が60〜160℃の範囲にあるオリゴマーである。好ましくはMwが300〜7,000、軟化点が70〜150℃、より好ましくはMwが500〜5,000、軟化点が80〜140℃の範囲にある。
オリゴマー(X−4)としては、上記分子量および軟化点を有するものであれば特に制限はないが、具体的には石油樹脂、水添系石油樹脂、スチレン系樹脂、クロマン・インデン樹脂、ロジン誘導体、テルペン系樹脂などを挙げることができる。好ましくはスチレン系樹脂、水添石油樹脂、より好ましくはスチレン系樹脂である。スチレン系樹脂としては、例えばスチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、スチレン/α−メチルスチレン共重合体、スチレン系モノマー/脂肪族系モノマー共重合体、α−メチルスチレン/脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー/α−メチルスチレン/脂肪族系モノマー共重合体を挙げることができる。
本発明の表面保護フィルムの粘着層(X)は、α−オレフィン(共)重合体(X−1)0〜50重量%、プロピレン(共)重合体(X−2)0.5〜50重量%、スチレン系エラストマー(X−3)10〜98重量%、オリゴマー(X−4)0〜50重量%からなる組成物から形成される。好ましくは、α−オレフィン(共)重合体(X−1)が0〜40重量%、プロピレン(共)重合体(X−2)1〜40重量%、スチレン系エラストマー(X−3)30〜96重量%、オリゴマー(X−4)1〜40重量%、の範囲であり、より好ましくは、α−オレフィン(共)重合体(X−1)が 2〜30重量%、プロピレン(共)重合体(X−2)2〜30重量%、スチレン系エラストマー(X−3)50〜95重量%、オリゴマー(X−4)1〜30重量%の範囲であり、さらに好ましくは、α−オレフィン(共)重合体(X−1)が2〜15重量%、プロピレン(共)重合体(X−2)2〜30重量%、スチレン系エラストマー(X−3)68〜95重量%、オリゴマー(X−4)1〜30重量%の範囲(いずれも、(X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)の合計で100重量%とする。)にある。
また、本発明の態様のうち、α−オレフィン(共)重合体(X−1)を用いることなく、オレフィン(共)重合体(X−2)としてエチレン(共)重合体(X−2b)を用いる場合は、エチレン(共)重合体(X−2b)0.5〜50重量%、スチレン系エラストマー(X−3)30〜98重量%、オリゴマー(X−4)0〜50重量%の範囲((X−2b)、(X−3)および(X−4)の合計で100重量%とする。)にある。さらに好適には、エチレン(共)重合体(X−2b)2〜30重量%、スチレン系エラストマー(X−3)50〜95重量%、オリゴマー(X−4)2〜20重量%の範囲(いずれも、(X−2b)、(X−3)および(X−4)の合計で100重量%とする)にある。
本発明の保護フィルムにおける粘着層(X)には、粘着力、経時粘着力の制御や巻き戻し力の制御を目的に、結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを前記組成物に添加することもできる。
結晶性ポリオレフィンとしては、融点が110℃を超える公知の(前記(X−2)の構成要件をすべて満たすものを除く)ポリオレフィンであれば制限なく使用できるが、具体的には例えば、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1単独重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1・1−ブテン共重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
オレフィン系エラストマーとしては、融点が110℃以下、好ましくは融点が100℃以下、さらに好ましくは融点が80℃以下または融点が観測されない炭素数2〜20のα−オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である(但し、前記(X−4)の構成要件をすべて満たす重合体は除く)。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1単独重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン共重合体、4−メチルペンテン−1・1−ブテン共重合体、4−メチルペンテン−1・プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
前記結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを本発明の保護フィルムの粘着層(X)の一成分として使用する際の含有量としては、前記(X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)からなる組成物100重量部に対し、0.5〜50重量部、好ましくは0.5〜40重量部、より好ましくは0.5〜30重量部である。
前記の結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを添加することにより、所望の粘着力を発現でき、また、種々の被着体に適した粘着特性を発現でき、好ましい。
また、本発明の態様のうち、α−オレフィン(共)重合体(X−1)を用いることなく、オレフィン(共)重合体(X−2)としてエチレン(共)重合体(X−2b)を用いる場合においては、前記結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを本発明の保護フィルムの粘着層(X)の一成分として使用する際の含有量は、前記スチレン系エラストマー(X−3)、エチレン系(共)重合体(X−2b)とオリゴマー(X−4)からなる組成物100重量部に対し、0.5〜100重量部、好ましくは1〜50重量部、より好ましくは2〜40重量部である。
前期の結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを添加することにより、所望の粘着力を発現でき、また、種々の被着体に適した粘着特性を発現でき、好ましい。
前記(X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)からなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマーを加えた組成物により、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層(X)を形成することができる。また、本発明においては、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明においては、さらに表面層(A)と粘着層(X)との間に少なくとも1層の基材層(B)を設けることも可能である。フィルムの機械強度や透明性制御を目的として、また、表面層(A)および粘着層(X)との接着力が不足する場合には、中間層としてポリオレフィン樹脂や接着性樹脂ないしは接着剤を使用しても良い。
基材層としては特に制限はないが、一般には、融点が100℃以上のポリプロピレンやポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。基材層を接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。これらの中で、生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやポリオレフィンエラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
前記(X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)からなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび/またはオレフィン系エラストマー、および必要に応じて樹脂改質剤または添加剤は、前記表面層(A)、必要に応じて基材層(B)と積層することにより、本発明の表面保護フィルムとすることができる。
表面層(A)と粘着層(X)、必要に応じて基材層(B)を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめT−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
本発明の表面保護フィルムにおける表面層(A)の厚みとしては、0.1〜100μm、好ましくは0.3〜50μm、より好ましくは0.5〜30μm、さらに好ましくは1〜20μmである。粘着層(X)の厚みとしては、0.1〜50μm、好ましくは0.3〜40μm、より好ましくは0.5〜30μmである。
本発明の表面保護フィルムの厚みとしては、1〜300μm、好ましくは2〜200μm、より好ましくは3〜100μmである。
上記好ましい形態の表面層(A)、粘着層(X)および必要に応じて基材層(B)を使用することで、粘着特性、特にはプリズムシート等の高凹凸の被着体に対して優れた粘着力が発現し、また透明性に優れた表面保護フィルムが得られ、特には建材用途、光学用途に対して好適に利用できる。
以下に本発明を実施例により詳細説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[評価法]
粘着力(アクリル板)
アクリル板を幅50mm、長さ125mmに切断し、この試験板に2kgのゴムローラーを用いて貼り付ける。次いで、300mm/分の速度で剥離(180度剥離)した時の剥離力を測定し、50mm幅あたりの剥離力を粘着力(N/50mm)とする。
粘着力(プリズム板)
市販のプリズムシートに保護フィルムを貼り付け、300mm/分の速度で剥離(180度剥離)した時の剥離力を測定し、50mm幅あたりの剥離力を粘着力(N/50mm)とする。
メルトフローレート(MFR)
ASTM D1238に準拠して、荷重2.16kg、温度230℃で測定した。
糊残り(汚染性)
糊残りの測定は、試験片を、幅50mm、長さ100mmのアクリル板の表面に粘着フィルムを気泡が入るように貼り付け作成した。その試験片を50℃で1週間保持した後、23℃で1時間放置した後、アクリル板から粘着フィルムを剥がし、アクリル板上の状態を目視にて観察した。
アクリル板上に、糊残り又は汚染物質がない場合を○、ある場合を×と評価した。
巻き戻し力(繰出し性)
ロール状サンプルを用い、300mm/分の速度でロールから引き剥がす時の剥離力(N/25mm)を測定し、巻き戻し力とする。
[実施例1A]
表面層、基材層および粘着層用に40mmφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅500mmの3種3層T−ダイ成形機に以下樹脂組成物を表1に記載した配合量でそれぞれ供給し、表面層厚みを10μm、粘着層厚み10μm、基材層厚み30μm、トータル厚み50μmの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
表面層:
LD−1:高圧法低密度ポリエチレン
(密度0.920g/cm3、MFR(190℃)6g/10分)
基材層:
PP−1:ホモポリプロピレン
(融点160℃、MFR(230℃)7g/10分)
EL−1:エチレン・1−ブテン共重合体
(商品名:タフマー、銘柄名:A−4085S、MFR=3.6g/10分、三井化学株式会社製)
粘着層:
PEBR:プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体
(エチレン含量13モル%、ブテン含量19モル%、融点は観測されない、MFR=7g/10分)
SIBS:スチレン−イソブチレン−スチレントリブロックコポリマー
(商品名:シブスター、銘柄名:062T、MFR=8.0g/10分、株式会社カネカ社製)
SIB :スチレン−イソブチレンジブロックコポリマー
(商品名:シブスター、銘柄名:042D、MFR=8g/10分、株式会社カネカ社製)
OL−1:スチレン系モノマー/脂肪族系モノマー共重合体(オリゴマー)
(商品名:FTR、銘柄名:FTR6125、Mw=1950、軟化点 125℃、三井化学株式会社製)
OL−2:水添系石油樹脂(オリゴマー)
(商品名:アルコン、銘柄名:P−125、軟化点125℃、Mw=1200、荒川化学工業株式会社製)
PP−A:プロピレン・エチレン共重合体
(分子量分布(Mw/Mn)=4.0、融点=138℃、MFR=7g/10分)
MP−1:プロピレン・エチレン共重合体(メタロセン触媒を用いて製造)
(分子量分布(Mw/Mn)=2.1、融点=115℃、MFR=7g/10分)
MP−2:プロピレン・1−ブテン共重合体(メタロセン触媒を用いて製造)
(分子量分布(Mw/Mn)=2.0、融点70℃、MFR=7g/10分)
PP−2:ホモポリプロピレン
(商品名:F107BV、融点=160℃、MFR=7g/10分、株式会社プライムポリマー社製)
[実施例2A、3A、5A、6A、9A、比較例1A〜4A、および参考例4A、参考例7A、参考例8A]
各種層の樹脂組成を表1記載の樹脂組成とした以外は、実施例1Aと同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
Figure 0005921193
本発明による保護フィルムは、プリズム等の凹凸板への粘着性や、粘着力の経時安定性
に優れる。
[参考例1B]
表面層、基材層及び粘着層用に40mmφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅500mmの
3種3層T−ダイ成形機に以下樹脂組成物を表2記載の配合量でそれぞれ供給し、表面層
厚みを10μm、粘着層厚み10μm、基材層厚み30μm、トータル厚み50μmの表
面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
ただし、表面層、基材層の組成は実施例1Aと同様とした。
粘着層:
SEBS:スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー水素化物
(商品名:タフテック、銘柄名:H1221、MFR=8.0g/10分、旭化成株式会社製)
OL−1:スチレン系モノマー/脂肪族系モノマー共重合体(オリゴマー)
(商品名:FTR、銘柄名:FTR6125、Mw=1950、軟化点125℃、三井化学株式会社製)
OL−2:水添系石油樹脂(オリゴマー)
(商品名:アルコン、銘柄名:P−125、軟化点125℃、Mw=1200、荒川化学工業株式会社製)
ME−1:エチレン・1−ヘキセン共重合体(メタロセン触媒で製造)
(分子量分布(Mw/Mn)2.1、融点=115℃、MFR(190℃)=3.6g/10分、密度0.915g/cm3)
PP−2:ホモポリプロピレン
(銘柄名:F107BV、融点=160℃、MFR=7g/10分、株式会社プライムポリマー社製)
[参考例2B、3B及び比較例1B、2B]
各種層の樹脂組成を表2記載の樹脂組成とした以外は、参考例1Bと同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
Figure 0005921193

Claims (7)

  1. 表面層(A)および粘着層(X)の少なくとも2層からなる表面保護フィルムであり、
    表面層(A)がポリオレフィン樹脂からなり、
    粘着層(X)が、
    融点が50℃未満または融点が観測されない
    炭素数3以上のα−オレフィンを主成分とする
    α−オレフィン(共)重合体(X−1) 2〜15重量%
    融点が50〜140℃の範囲にある
    プロピレン(共)重合体(X−2a)、
    および
    融点が50℃以上140℃以下の範囲にある
    エチレン系(共)重合体(X−2b)
    から選ばれる少なくとも1種類以上の
    オレフィン(共)重合体(X−2) 2〜30重量%

    スチレン系エラストマー(X−3) 68〜95重量%
    および
    重量平均分子量(Mw)が200〜9,000の範囲にあり、
    軟化点が60〜160℃の範囲にある
    オリゴマー(X−4) 1〜30重量%
    からなる組成物
    ((X−1)、(X−2)、(X−3)および(X−4)の合計で100重量%とする。)
    から形成されること特徴とする表面保護フィルム。
  2. プロピレン(共)重合体(X−2a)の融点が60〜125℃の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の表面保護フィルム。
  3. プロピレン(共)重合体(X−2a)およびエチレン系(共)重合体(X−2b)が、分子量分布(Mw/Mn)が1.8〜4のプロピレン(共)重合体(X−2a)およびエチレン系(共)重合体(X−2b)であることを特徴とする請求項1または2に記載の表面保護フィルム。
  4. スチレン系エラストマー(X−3)が、スチレン・イソブチレン共重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護フィルム。
  5. スチレン・イソブチレン共重合体が、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体(SIBS)、および/または、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体(SIB)であることを特徴とする請求項4に記載の表面保護フィルム。
  6. スチレン系エラストマー(X−3)として、
    スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体(SIBS)から選ばれる
    トリブロック共重合体
    と共に
    スチレン・イソブチレンジブロック共重合体(SIB)から選ばれるジブロック
    共重合体を併用することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護フィルム。
  7. スチレン系エラストマー(X−3)が、スチレン・ブタジエン・スチレンブロックコポリマー水素化物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護フィルム。
JP2011525893A 2009-08-04 2010-08-03 表面保護フィルム Expired - Fee Related JP5921193B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009181664 2009-08-04
JP2009181664 2009-08-04
JP2009181978 2009-08-04
JP2009181978 2009-08-04
PCT/JP2010/063083 WO2011016446A1 (ja) 2009-08-04 2010-08-03 表面保護フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2011016446A1 JPWO2011016446A1 (ja) 2013-01-10
JP5921193B2 true JP5921193B2 (ja) 2016-05-24

Family

ID=43544341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011525893A Expired - Fee Related JP5921193B2 (ja) 2009-08-04 2010-08-03 表面保護フィルム

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5921193B2 (ja)
KR (1) KR101690353B1 (ja)
CN (1) CN102549092B (ja)
TW (1) TWI516789B (ja)
WO (1) WO2011016446A1 (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5619390B2 (ja) * 2009-08-06 2014-11-05 三井化学株式会社 表面保護フィルム
CN102676087B (zh) * 2012-04-23 2014-05-21 南通捷诺塑胶科技有限公司 一种无胶网纹膜及其制备方法
JP5932463B2 (ja) * 2012-04-26 2016-06-08 日東電工株式会社 粘着テープ
JP6131153B2 (ja) * 2013-09-10 2017-05-17 綜研化学株式会社 光学用粘着剤組成物、画像表示装置および入出力装置
WO2015129426A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 東レフィルム加工株式会社 加熱工程用表面保護フィルム
JP6679839B2 (ja) * 2014-05-09 2020-04-15 Dic株式会社 粘着テープ及びその製造方法ならびに放熱フィルム
JP6423634B2 (ja) * 2014-07-22 2018-11-14 積水化学工業株式会社 プリズムシート用表面保護フィルム及び表面保護フィルム付きプリズムシート
WO2016047321A1 (ja) * 2014-09-25 2016-03-31 東レフィルム加工株式会社 組成物および積層体
WO2016063673A1 (ja) * 2014-10-20 2016-04-28 東レフィルム加工株式会社 組成物および積層体
CN104789141A (zh) * 2015-03-24 2015-07-22 昆山金华安电子科技有限公司 一种增光片专用聚丙烯保护膜
JP2018145365A (ja) * 2017-03-09 2018-09-20 東レフィルム加工株式会社 表面保護フィルム
US11396615B2 (en) 2017-04-25 2022-07-26 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Protective film
CN107142032B (zh) * 2017-05-03 2020-12-08 张家港康得新光电材料有限公司 自粘保护膜
CN109422952B (zh) * 2017-07-07 2022-09-20 大金工业株式会社 树脂组合物和表面保护膜
JP2019019334A (ja) * 2018-10-16 2019-02-07 積水化学工業株式会社 プリズムシート用表面保護フィルム及び表面保護フィルム付きプリズムシート
CN112126364A (zh) * 2020-09-21 2020-12-25 广东东立新材料科技股份有限公司 一种粘结层组合物、自粘膜及其应用
CN114507486B (zh) * 2020-11-16 2024-02-20 象山激智新材料有限公司 一种耐高温保护膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143439A (ja) * 1995-11-24 1997-06-03 Kuraray Co Ltd 表面保護フィルム
JPH10298514A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 表面保護フィルム
JP2006188646A (ja) * 2004-12-07 2006-07-20 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2008273085A (ja) * 2007-05-01 2008-11-13 Mitsui Chemical Fabro Inc 表面保護フィルム

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390234A (zh) * 1999-10-19 2003-01-08 埃克森化学专利公司 含胺基接枝聚合物,其制备方法和它们的用途
JP2006116769A (ja) 2004-10-20 2006-05-11 C I Kasei Co Ltd 表面保護フィルム
CN101189317A (zh) * 2005-06-06 2008-05-28 积水化学工业株式会社 表面保护膜
JP2007126512A (ja) 2005-11-01 2007-05-24 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
JPWO2010084832A1 (ja) * 2009-01-21 2012-07-19 Dic株式会社 表面保護フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143439A (ja) * 1995-11-24 1997-06-03 Kuraray Co Ltd 表面保護フィルム
JPH10298514A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 表面保護フィルム
JP2006188646A (ja) * 2004-12-07 2006-07-20 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2008273085A (ja) * 2007-05-01 2008-11-13 Mitsui Chemical Fabro Inc 表面保護フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
CN102549092A (zh) 2012-07-04
JPWO2011016446A1 (ja) 2013-01-10
CN102549092B (zh) 2014-04-30
KR101690353B1 (ko) 2016-12-27
TW201131193A (en) 2011-09-16
KR20120039039A (ko) 2012-04-24
WO2011016446A1 (ja) 2011-02-10
TWI516789B (zh) 2016-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5921193B2 (ja) 表面保護フィルム
JP4890340B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5916386B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5047575B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5738191B2 (ja) 表面保護フィルム
JP4943372B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5300310B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5363875B2 (ja) 表面保護フィルム
WO2011096350A1 (ja) 表面保護フィルム
JP2012087164A (ja) 表面保護フィルム
JP2013124293A (ja) 表面保護フィルム
TW201835276A (zh) 黏著性樹脂組成物以及由黏著性樹脂組成物所構成的積層膜
JP5443893B2 (ja) 表面保護フィルム
JP2011037956A (ja) 樹脂組成物およびこれから得られる表面保護フィルム
JP2014208733A (ja) 表面保護フィルム
JP2009184216A (ja) 表面保護フィルム
WO2011096351A1 (ja) 表面保護フィルム
JP5619390B2 (ja) 表面保護フィルム
JP4855302B2 (ja) 表面保護フィルム
JP4937704B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5687022B2 (ja) 表面保護フィルム
JP2008214492A (ja) 表面保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130801

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20140226

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20140226

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140715

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140916

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20140916

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150106

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150305

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150915

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151112

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160405

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160412

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5921193

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees