WO2011016446A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

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copolymer
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ethylene
propylene
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得居　伸
才本　芳久
久行 大胡田
井上　則英
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三井化学東セロ株式会社
三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film used for optical products, building materials, automobile parts and the like. Specifically, it has excellent adhesive properties, particularly adhesiveness to adherends and stability over time of adhesive strength, excellent heat resistance, less contamination to adherends, etc., and excellent appearance such as fish eyes,
  • the present invention relates to a surface protective film that does not damage an adherend and that can be easily drawn out from a roll.
  • the surface protective film is used by sticking to adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays.
  • adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays.
  • These surface protective films generally comprise a non-adhesive surface layer and an adhesive layer for adhering to the adherend.
  • the surface layer is usually formed from a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, a polyester such as polyethylene terephthalate, or a vinyl polymer such as polyvinyl chloride.
  • optical products In recent years, development of materials used for liquid crystal screens, plasma displays (PDPs), rear projection screens, etc., so-called optical products, has been progressing.
  • the surface protective film for protecting these optical products is not only scratched or contaminated with foreign matter, but also transparent so that product inspection can be performed with the surface protective film attached, and pasting and heat treatment processes at high temperatures. In addition, characteristics such as appropriate adhesive strength are desired.
  • optical products there are many members that require optical properties, such as polarizing plates, retardation plates, light guide plates, and prism plates, and these members are also stable with appropriate adhesive strength and time.
  • a protective film capable of exhibiting adhesive strength is desired.
  • a surface protective film having a relatively high adhesive strength is difficult to be fed out from a roll-shaped product, it is formed into a roll shape with a release film bonded to an adhesive layer, and applied to an adherend.
  • the release film is peeled off and used. When such a process is employed, a large amount of waste is generated, and thus a surface protective film that can be easily fed out from a roll without a release film is required.
  • JP 2006-116769 A discloses a surface protective film mainly composed of a polyethylene component.
  • the adhesive strength is low and the transparency is insufficient, and the use of the adherend is limited.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-126512 discloses a surface protective film comprising an adhesive layer containing a styrene elastomer which is an isobutylene block copolymer and a tackifier resin.
  • a styrene elastomer which is an isobutylene block copolymer and a tackifier resin.
  • the present invention provides properties required as a surface protective film for protecting optical products, building material products and automobile parts during storage, transportation, processing, and inspection, in particular, adhesive properties to adherends and stable adhesion over time.
  • Surface protection film with excellent properties, transparency, heat resistance, less contamination of adherends, etc., excellent appearance such as fish eyes, no damage to adherends, and excellent roll-out performance Is to provide.
  • ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) mainly composed of ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms and 0 to 50 wt% of a propylene (co) polymer having a melting point of 50 to 140 ° C.
  • X-2a and at least one olefin (co) polymer (X-2) selected from ethylene (co) polymer (X-2b) having a melting point in the range of 50 ° C. to 140 ° C. Oligomer having 5 to 50% by weight, styrene elastomer (X-3) 10 to 98% by weight, weight average molecular weight (Mw) in the range of 200 to 9,000, and softening point in the range of 60 to 160 ° C. (X-4 And a composition comprising 0 to 50% by weight (the sum of (X-1), (X-2), (X-3) and (X-4) is 100% by weight). It relates to a surface protective film.
  • the present invention also provides a surface protective film, wherein the styrene elastomer (X-3) is a styrene / isobutylene copolymer.
  • the present invention is a surface protective film which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of the surface layer (A) and the adhesive layer (X) from a T-die.
  • the surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, particularly adhesive properties to highly uneven adherends, stability over time, transparency, unwinding force and heat resistance, and protection for optical applications, building materials applications, and automotive parts applications. Industrial value as a film is extremely high.
  • the surface protective film of the present invention comprises at least two layers of the surface layer (A) and the adhesive layer (X), or at least 3 of the surface layer (A), the substrate layer (B) and the adhesive layer (X) as necessary. Consists of layers.
  • the surface layer (A) is located in the outermost layer, and when the film is rolled, the surface layer (A) and the adhesive layer (X) are in contact with each other. To do.
  • the surface layer (A) is made of a polyolefin resin.
  • polyolefin resin examples include known polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene.
  • polypropylene examples include homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, and polyethylene.
  • High pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene can be exemplified. Among these, high pressure method low density polyethylene is preferable from the viewpoint of unwinding, and homopolypropylene and block polypropylene are preferably used from the viewpoint of transparency and heat resistance.
  • an antistatic agent in the composition for forming the surface layer (A), an antistatic agent, a release agent, an antioxidant, a weathering agent, a crystal nucleating agent, etc., as long as the properties as the surface protective film of the present invention are not impaired. It is also possible to add various additives and other resin modifiers such as polyolefin resin, wax, polyester, polyamide, and elastomer.
  • the melting point of the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) used for the adhesive layer (X) is less than 50 ° C. or no melting point is observed.
  • the melting point is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) is a copolymer mainly composed of an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the melt flow rate (MFR) of the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) measured at 230 ° C. is in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes. .
  • the melting point of the propylene (co) polymer (X-2a) is in the range of 50 to 140 ° C., preferably in the range of 55 to 130 ° C., more preferably in the range of 60 to 125 ° C.
  • the propylene (co) polymer (X-2) is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) in the presence of a polymerization catalyst, preferably a metallocene catalyst.
  • Specific examples include a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, a propylene / 1-butene copolymer, and a propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
  • the propylene (co) polymer (X-2a) having a melting point in the range of 50 to 140 ° C. has a propylene homopolymer, propylene as a main component, together with ethylene, carbon having 4 to 10 carbon atoms.
  • copolymers with ⁇ -olefins These have a melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes.
  • the ethylene (co) polymer (X-2b) is a known polymer obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms in the presence of a polymerization catalyst, preferably a metallocene catalyst. It is an ethylene-based (co) polymer. A copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms in the presence of a metallocene catalyst is preferable.
  • More preferable specific examples are ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer.
  • a polymer can be mentioned.
  • the metallocene catalyst includes half metallocene and the like, and various other single-site catalysts can also be used.
  • the melting point of the ethylene (co) polymer (X-2b) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is in the range of 50 to 140 ° C., preferably 60 to 130 ° C., more preferably 80 to 125 ° C. is there.
  • melt flow rate (MFR) of these ethylene (co) polymers measured at 190 ° C. is preferably in the range of 0.01 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.
  • At least one olefin copolymer (X-2) selected from these propylene (co) polymer (X-2a) and ethylene-based (co) polymer (X-2b) is used.
  • the olefin copolymer (X-2) is preferably a polymer obtained using a metallocene catalyst, particularly a polymer having a melting point of 50 to 130 ° C. and obtained using metallocene. It is.
  • the metallocene catalyst includes half metallocene and the like, and various other single-site catalysts can also be used.
  • Metallocene catalysts include cyclopentadiene, indene, fluorene, derivatives of these alkyl-substituted and aryl-substituted compounds as ligands, and catalysts composed of bridged and non-bridged metallocene compounds composed of metals such as zirconium and hafnium. These are used together with a promoter system such as aluminoxane when producing these olefin (co) polymers by polymerization.
  • a promoter system such as aluminoxane
  • the olefin (co) polymer (X-2) used in the present invention one or more kinds thereof are used as necessary. Therefore, when two or more types of propylene (co) polymers (X-2a) are used, or when two or more types of ethylene (co) polymers are used, the molecular weight distribution is larger than when one type is used. Although the value of (Mw / Mn) may increase, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is a polymer having a value of 1 to 4, preferably 1.8 to 4, based on polystyrene. .
  • the adhesive surface of the adhesive layer is contaminated. There is no inconvenience such as adhesive residue, and it is particularly suitable.
  • styrene elastomer (X-3) a known styrene elastomer having a polystyrene phase as a hard segment can be used. Specifically, styrene such as styrene / butadiene copolymer (SBR), styrene / isoprene / styrene copolymer (SIS), styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), styrene / vinyl isoprene / styrene polymer, etc.
  • SBR styrene / butadiene copolymer
  • SIS styrene / isoprene / styrene copolymer
  • SBS styrene / vinyl isoprene / styrene polymer
  • a propylene (co) polymer (X-2a) is used in combination, and a styrene elastomer (X-3) is used as a triblock copolymer such as styrene / isobutylene / styrene triblock copolymer (SIBS). It is desirable to use at least one diblock copolymer selected from styrene / isobutylene diblock copolymer (SIB) together with the polymer.
  • a styrene-based elastomer containing these isobutylene components in combination with a triblock copolymer such as SIBS and a diblock copolymer such as SIB, the proportion is 100 parts by weight of the triblock copolymer.
  • the diblock copolymer is used in combination up to about 900 parts by weight, with 20 to 200 parts by weight being particularly preferred.
  • a styrene elastomer (X-3) containing an isobutylene component is used.
  • a diblock copolymer such as SIB or a diblock copolymer is used.
  • a triblock of 10 parts by weight or less, particularly 1 to 10 parts by weight is used with respect to 100 parts by weight of the polymer.
  • the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the styrene elastomer measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 10,000 to 300,000, preferably in the range of 15,000 to 250,000. Preferably it is in the range of 20,000 to 200,000. If the Mw is less than 10,000 or greater than 300,000, the productivity of the protective film is poor, which is not preferable.
  • the oligomer (X-4) used in the adhesive layer (X) has a weight average molecular weight (Mw) measured by GPC in the range of 200 to 9,000, and a softening point measured by JIS K2207 of 60 to 160 ° C. It is an oligomer in the range.
  • Mw weight average molecular weight
  • the softening point is 70 to 150 ° C.
  • the softening point is 80 to 140 ° C.
  • the oligomer (X-4) is not particularly limited as long as it has the above molecular weight and softening point.
  • petroleum resin hydrogenated petroleum resin
  • styrene resin chroman indene resin
  • rosin derivative And terpene resins Preferred are styrenic resins and hydrogenated petroleum resins, and more preferred are styrenic resins.
  • styrene resin examples include styrene homopolymer, ⁇ -methylstyrene homopolymer, styrene / ⁇ -methylstyrene copolymer, styrene monomer / aliphatic monomer copolymer, ⁇ -methylstyrene / aliphatic system.
  • examples thereof include a monomer copolymer and a styrene monomer / ⁇ -methylstyrene / aliphatic monomer copolymer.
  • the adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention comprises ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) 0 to 50% by weight, propylene (co) polymer (X-2) 0.5 to 50% by weight. %, Styrene-based elastomer (X-3) 10 to 98% by weight, and oligomer (X-4) 0 to 50% by weight.
  • the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) is 0 to 40% by weight
  • the propylene (co) polymer (X-2) is 1 to 40% by weight
  • the styrene elastomer (X-3) is 30 to 30%.
  • 96 wt% and oligomer (X-4) in the range of 1 to 40 wt%, more preferably 2 to 30 wt% of the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1) and propylene (co) weight.
  • the blend (X-2) is 2 to 30% by weight
  • the styrene elastomer (X-3) is 50 to 95% by weight
  • the oligomer (X-4) is 1 to 30% by weight, more preferably ⁇ -olefin ( 2-15% by weight of (co) polymer (X-1), 2-30% by weight of propylene (co) polymer (X-2), 68-95% by weight of styrene elastomer (X-3), oligomer (X -4) in the range of 1 to 30% by weight (all are (X-1), ( -2), in (X-3) and to 100% by weight in total of (X-4).).
  • the ethylene (co) polymer (X-2b) is used as the olefin (co) polymer (X-2) without using the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1).
  • the ethylene (co) polymer (X-2b) is 0.5 to 50% by weight
  • the styrene elastomer (X-3) is 30 to 98% by weight
  • the oligomer (X-4) is 0 to 50% by weight. Within the range (the sum of (X-2b), (X-3) and (X-4) is 100% by weight).
  • the ethylene (co) polymer (X-2b) is 2 to 30% by weight
  • the styrene elastomer (X-3) is 50 to 95% by weight
  • the oligomer (X-4) is 2 to 20% by weight ( In any case, the total of (X-2b), (X-3) and (X-4) is 100% by weight).
  • a crystalline polyolefin and / or an olefin-based elastomer may be added to the composition for the purpose of controlling adhesive strength, adhesive strength with time, and controlling unwinding force. it can.
  • any known polyolefin having a melting point of more than 110 ° C. (excluding those satisfying all the constituent requirements of the above (X-2)) can be used without limitation.
  • propylene alone is used.
  • Polymer propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4-methylpentene -1 homopolymer, 4-methylpentene-1 / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 / 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1 / propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene homopolymer, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylate Acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like.
  • the melting point is 110 ° C. or less, preferably the melting point is 100 ° C. or less, more preferably the melting point is 80 ° C. or less, or an ⁇ -olefin polymer or copolymer having 2 to 20 carbon atoms in which no melting point is observed, or It is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid ester (except for a polymer that satisfies all the constituent requirements of (X-4)).
  • ethylene / propylene copolymer ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer, ethylene / 1-octene copolymer Propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 / 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1 / propylene / 1-butene copolymer Polymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene
  • the content when the crystalline polyolefin and / or the olefin-based elastomer is used as one component of the adhesive layer (X) of the protective film of the present invention is the above (X-1), (X-2), (X -3) and (X-4) per 100 parts by weight of the composition, 0.5 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight.
  • the ethylene (co) polymer (X-2b) is used as the olefin (co) polymer (X-2) without using the ⁇ -olefin (co) polymer (X-1).
  • the crystalline polyolefin and / or olefin elastomer is the styrene elastomer (X-3), 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition comprising the ethylene (co) polymer (X-2b) and the oligomer (X-4). 40 parts by weight.
  • the addition of the crystalline polyolefin and / or olefin-based elastomer of the previous period is preferable because a desired adhesive strength can be expressed and adhesive properties suitable for various adherends can be expressed.
  • a composition comprising the above (X-1), (X-2), (X-3) and (X-4) and optionally a composition comprising a crystalline polyolefin and / or an olefin elastomer is added.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (X) in the surface protective film of the invention can be formed.
  • various additives such as acid-modified polyolefins, polyesters, polyamides and the like, and antistatic agents, crystal nucleating agents, antioxidants, and the like are also included within the range not impairing the characteristics of the present invention. May be included.
  • a polyolefin resin, adhesive resin or adhesive is used as the intermediate layer. You may do it.
  • the substrate layer is not particularly limited, but generally, a crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene having a melting point of 100 ° C. or higher, polyester, polyamide, polyolefin elastomer, or the like can be used.
  • a crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene having a melting point of 100 ° C. or higher, polyester, polyamide, polyolefin elastomer, or the like can be used.
  • modified polyolefin, polyolefin elastomer, styrene elastomer, polyester elastomer or the like is used.
  • polypropylene or polyolefin elastomer it is preferable to use polypropylene or polyolefin elastomer as the intermediate layer.
  • a composition comprising the above (X-1), (X-2), (X-3) and (X-4) and, if necessary, a crystalline polyolefin and / or an olefin elastomer, and if necessary a resin modification
  • a quality agent or an additive can be used as the surface protective film of the present invention by laminating the surface layer (A) and, if necessary, the base material layer (B).
  • the method for laminating the surface layer (A) and the adhesive layer (X), and if necessary, the base material layer (B) is not particularly limited, but the surface layer film obtained in advance by T-die molding or inflation molding
  • a method of laminating by a known laminating method such as extrusion lamination and extrusion coating
  • a method of laminating each film by dry lamination after independently forming the base material layer and the adhesive layer into a film From the viewpoint of productivity, coextrusion molding in which each component of the surface layer, the base material layer, and the adhesive layer is subjected to molding with a multilayer extruder is preferable.
  • the thickness of the surface layer (A) in the surface protective film of the present invention is 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 0.3 to 50 ⁇ m, more preferably 0.5 to 30 ⁇ m, and further preferably 1 to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) is 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 0.3 to 40 ⁇ m, more preferably 0.5 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the surface protective film of the present invention is 1 to 300 ⁇ m, preferably 2 to 200 ⁇ m, more preferably 3 to 100 ⁇ m.
  • the adhesive properties particularly for highly uneven adherends such as prism sheets, etc.
  • a surface protective film exhibiting excellent adhesive strength and excellent transparency can be obtained, and can be suitably used particularly for building materials and optical applications.
  • Adhesive strength (acrylic board) The acrylic plate is cut to a width of 50 mm and a length of 125 mm, and is attached to this test plate using a 2 kg rubber roller. Next, the peel force when peeled at a speed of 300 mm / min (180 degree peel) is measured, and the peel force per 50 mm width is defined as the adhesive strength (N / 50 mm).
  • Adhesive strength (prism plate) A protective film is attached to a commercially available prism sheet, and the peel force when peeled at a speed of 300 mm / min (peeled 180 °) is measured, and the peel force per 50 mm width is defined as the adhesive strength (N / 50 mm). Melt flow rate (MFR) Based on ASTM D1238, the load was 2.16 kg and the temperature was 230 ° C.
  • Adhesive residue (contamination) For the measurement of the adhesive residue, the test piece was prepared by sticking an adhesive film on the surface of an acrylic plate having a width of 50 mm and a length of 100 mm so that air bubbles entered. After holding the test piece at 50 ° C. for 1 week and leaving it at 23 ° C.
  • Example 1A A resin composition is supplied to each of the following three resin layers in a three-layer three-layer T-die molding machine having a die width of 500 mm, which has a single screw extruder of 40 mm ⁇ for the surface layer, the base material layer and the adhesive layer.
  • a surface protective film having a surface layer thickness of 10 ⁇ m, an adhesive layer thickness of 10 ⁇ m, a base material layer thickness of 30 ⁇ m, and a total thickness of 50 ⁇ m was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.
  • the protective film according to the present invention is excellent in adhesiveness to an uneven plate such as a prism and stability over time of adhesive force.
  • a resin composition is supplied to each of the following three resin compositions in the amounts shown in Table 2 to a three-type three-layer T-die molding machine having a die width of 500 mm, which has a 40 mm ⁇ single screw extruder.
  • the evaluation results of the obtained film are shown in Table 2.
  • ME-1 Ethylene / 1-hexene copolymer (manufactured with metallocene catalyst) (Molecular weight distribution (

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Abstract

　ポリオレフィン樹脂からなる表面層（Ａ）と、粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなり、粘着層（Ｘ）が、融点が５０℃未満または融点が観測されない炭素数３以上のα－オレフィンを主成分とするα－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）０～５０重量％、融点が５０～１４０℃の範囲にあるプロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）および融点が５０℃以上１４０℃以下の範囲にあるエチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）から選ばれる少なくとも１種類以上のオレフィン（共）重合体０．５～５０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）１０～９８重量％、およびオリゴマー（Ｘ－４）０～５０重量％からなる組成物（（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする。）から形成されることを特徴とする表面保護フィルム。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、光学製品、建材、自動車部品等に使用される表面保護フィルムに関する。詳しくは、粘着特性、特には被着体に対する粘着性および粘着力の経時安定性に優れ、また、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、またフィッシュアイ等の外観に優れ、被着体を傷つけることが無く、さらにはロール状から繰出す際の繰出し性が容易である表面保護フィルムに関する。
　表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とからなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。
　近年、液晶画面、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）やリアプロジェクション画面等に用いる部材、いわゆる光学製品の開発が進んでいる。これら光学製品を保護するための表面保護フィルムに対し、傷付きや異物混入のみならず、表面保護フィルムを貼付した状態で製品検査ができる様な透明性や、高温状態で貼付や熱処理工程を経ても適度な粘着力が発現する等の特性が所望されている。
　また、光学製品については、例えば偏光板、位相差板、導光板、プリズム板のように光学特性が要求される部材が多々あり、これらの部材に対しても適度な粘着力および経時でも安定した粘着力が発現できる保護フィルムが所望されている。
　一方、これらの光学部材に表面保護フィルムを使用した場合、表面保護フィルムを剥がした際に、糊残りや、表面保護フィルムにフィッシュアイが存在すると、光学部材に欠陥を生じることがあり、糊残りやフィッシュアイの無い表面保護フィルムが所望されている。
　また、比較的粘着力の高い表面保護フィルムでは、ロール状の製品から繰出すことが困難なため、粘着層に離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用している。このような工程を採用すると、大量の廃棄物が発生することから、離型フィルムが無くても容易にロールから繰出すことのできる表面保護フィルムが求められている。
　特開２００６－１１６７６９号公報には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
　特開２００７－１２６５１２号公報には、イソブチレン系ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂とを含む粘着層からなる表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、高凹凸の被着体に貼り合わせた場合、粘着特性や粘着力の経時安定性が不充分であり、さらなる改良が望まれている。
特開２００６－１１６７６９号公報 特開２００７－１２６５１２号公報
　本発明は、光学製品、建材製品や自動車部品の保管、輸送、加工、検査時に保護するための表面保護フィルムとして要求される特性、特には、被着体への粘着特性、粘着力の経時安定性、透明性、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、またフィッシュアイ等の外観に優れ、被着体を傷つけることが無く、およびロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。
　本発明者らは上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の樹脂組成物からなる粘着層を有する表面保護フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層（Ｘ）が、融点が５０℃未満または融点が観測されない炭素数３以上のα－オレフィンを主成分とするα－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）０～５０重量％、融点が５０～１４０℃の範囲にあるプロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）および融点が５０℃以上１４０℃以下の範囲にあるエチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）から選ばれる少なくとも１種類以上のオレフィン（共）重合体（Ｘ－２）０．５～５０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）１０～９８重量％、および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるオリゴマー（Ｘ－４）０～５０重量％からなる組成物（（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする。）から形成されること特徴とする表面保護フィルムに関する。
　また、本発明は上記スチレン系エラストマー（Ｘ－３）が、スチレン・イソブチレン共重合体であることを特徴とする表面保護フィルムである。
　さらに本発明は前記表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層をＴ－ダイから押出成形して得られる多層フィルムである表面保護フィルムである。
　本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、特に高凹凸被着体への粘着特性および経時安定性、透明性、巻き戻し力および耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途との保護フィルムとして産業上の利用価値は極めて高い。
　次に本発明について詳細に説明する。
　本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層、または必要に応じて表面層（Ａ）、基材層（Ｂ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる。
　ここで、粘着層（Ｘ）を最内層とした場合、表面層（Ａ）は最外層に位置し、フィルムをロール状にする際には表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）とが接触する。
　表面層（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂からなる。
　ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレンやポリエチレンなどの公知のポリオレフィン樹脂を挙げることができる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ポリエチレンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを挙げることができる。これらの中で、巻き戻し性の観点から高圧法低密度ポリエチレン、透明性、耐熱性の観点からホモポリプロピレンやブロックポリプロピレンが好ましく利用される。
　前記表面層（Ａ）を形成する組成物中には、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤や、その他のポリオレフィン樹脂、ワックス、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を添加することも可能である。
　粘着層（Ｘ）に使用されるα－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）の融点は５０℃未満または融点が観測されない。ここで、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した値である。α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）は、炭素数３以上のα－オレフィンを主成分とする共重合体であり、具体的には例えばプロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、１－ブテン単独重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１単独重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１・１－ブテン共重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体であり、好ましくはプロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体である。
　α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）の２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１～１００ｇ／１０分、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分の範囲にある。
　プロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）の融点は、５０～１４０℃の範囲、好ましくは５５～１３０℃の範囲、より好ましくは６０～１２５℃の範囲にある。プロピレン（共）重合体（Ｘ－２）は、重合触媒、好ましくはメタロセン触媒の存在下にプロピレンの単独重合またはプロピレンと炭素数２～１０（プロピレンを除く）との共重合体であり、具体的には例えばプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体などを挙げることができる。
　このように、融点が５０～１４０℃の範囲にあるプロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）には、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主要成分とし、これと共にエチレン、炭素数４ないし１０のα―オレフィンとの共重合体がある。これらは、２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１～１００ｇ／１０分、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分の範囲にあることが好適である。
　エチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）は、重合触媒、好ましくはメタロセン触媒の存在下にエチレンを単独重合またはエチレンと炭素数３以上のα－オレフィンとを共重合して得られる公知のエチレン系（共）重合体である。好ましくは、メタロセン触媒の存在下にエチレンと炭素数３～１０までのα－オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。より好ましい具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチルペンテン－１共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体を挙げることができる。なお、メタロセン触媒にはハーフメタロセン等も含み、その他の種々のシングルサイト触媒も利用することができる。
　エチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）の示差走査熱量系（ＤＳＣ）で測定した融点が、５０℃～１４０℃、好ましくは、６０～１３０℃、より好ましくは８０～１２５℃の範囲にある。
　これらエチレン（共）重合体の１９０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１～２０ｇ／１０分、好ましくは０．５～１０ｇ／１０分の範囲にあることが好適である。
　本発明では、これらプロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）およびエチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）から選ばれる少なくとも１種類以上のオレフィン共重合体（Ｘ－２）が用いられる。
　また、本発明においては、これらのオレフィン共重合体（Ｘ－２）は、メタロセン触媒を用いて得られる重合体、中でも融点が５０～１３０℃であり、メタロセンを用いて得られる重合体が好適である。
　なお、メタロセン触媒にはハーフメタロセン等も含み、その他の種々のシングルサイト触媒も利用することができる。
　メタロセン触媒には、シクロペンタジエン、インデン、フルオレン、これらのアルキル置換体、アリール置換体等の誘導体を配位子とし、ジルコニウム、ハフニウム等の金属からなる架橋、非架橋のメタロセン化合物からなる触媒があり、これらはアルミノキサン等の助触媒系と共にこれらのオレフィン（共）重合体を重合により製造する際に用いられる。
　本発明で用いられるオレフィン（共）重合体（Ｘ－２）は、必要に応じてその１種以上が用いられる。従って、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）を２種類以上を用いた場合や、エチレン（共）重合体を２種類以上用いた場合は、１種類を用いる場合に比べて、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が広がる場合もあるが、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はポリスチレン換算に基づき、その価が１～４の重合体、好ましくは１．８～４の重合体である。
　これらのメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン系重合体（Ｘ－２ａ）、あるいはエチレン（共）重合体（Ｘ－２ｂ）を粘着層に配合することにより、粘着層の被粘着面を汚染することなく、糊残りなどの不都合がなく、とくに好適である。
　スチレン系エラストマー（Ｘ－３）としては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・ビニルイソプレン・スチレン重合体等のスチレンとジエンとの共重合体およびそれらの水素化物（例えばスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等）やスチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）を挙げることができる。
　本発明においては、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２a）を併用し、さらに、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）として、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等のトリブロック共重合体と共に、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）から選ばれる少なくとも１種類以上のジブロック共重合体を用いることが望ましい。
　また、これらのイソブチレン成分を含むスチレン系エラストマーを用いる場合において、ＳＩＢＳ等のトリブロック共重合体と共に、ＳＩＢ等のジブロック共重合体を併用するにおいて、その割合はトリブロック共重合体１００重量部に対して、ジブロック共重合体を９００重量部程度まで併用することが行われ、中でも２０～２００重量部が好適である。また、他の好適な態様として、イソブチレン成分を含むスチレン系エラストマー（Ｘ－３）を用いる態様として、スチレン系エラストマー（Ｘ-３）として、ＳＩＢ等のジブロック共重合体のみ、あるいはジブロック共重合体１００重量部に対して、１０重量部以下、中でも１～１０重量部のトリブロックを用いる態様がある。
　上記スチレン系エラストマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、１０，０００～３００，０００の範囲、好ましくは１５，０００～２５０，０００の範囲、より好ましくは２０，０００～２００，０００の範囲にある。Ｍｗが１０，０００より小さい、または３００，０００より大きいと保護フィルムの生産性が悪く、好ましくない。
　粘着層（Ｘ）に使用するオリゴマー（Ｘ－４）としては、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、ＪＩＳ　Ｋ２２０７で測定した軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるオリゴマーである。好ましくはＭｗが３００～７，０００、軟化点が７０～１５０℃、より好ましくはＭｗが５００～５，０００、軟化点が８０～１４０℃の範囲にある。
　オリゴマー（Ｘ－４）としては、上記分子量および軟化点を有するものであれば特に制限はないが、具体的には石油樹脂、水添系石油樹脂、スチレン系樹脂、クロマン・インデン樹脂、ロジン誘導体、テルペン系樹脂などを挙げることができる。好ましくはスチレン系樹脂、水添石油樹脂、より好ましくはスチレン系樹脂である。スチレン系樹脂としては、例えばスチレン単独重合体、α－メチルスチレン単独重合体、スチレン／α－メチルスチレン共重合体、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体、α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体を挙げることができる。
　本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ｘ）は、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）０～５０重量％、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２）０．５～５０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）１０～９８重量％、オリゴマー（Ｘ－４）０～５０重量％からなる組成物から形成される。好ましくは、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）が０～４０重量％、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２）１～４０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）３０～９６重量％、オリゴマー（Ｘ－４）１～４０重量％、の範囲であり、より好ましくは、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）が　２～３０重量％、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２）２～３０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）５０～９５重量％、オリゴマー（Ｘ－４）１～３０重量％の範囲であり、さらに好ましくは、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）が２～１５重量％、プロピレン（共）重合体（Ｘ－２）２～３０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）６８～９５重量％、オリゴマー（Ｘ－４）１～３０重量％の範囲（いずれも、（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする。）にある。
　また、本発明の態様のうち、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）を用いることなく、オレフィン（共）重合体（Ｘ－２）としてエチレン（共）重合体（Ｘ－２ｂ）を用いる場合は、エチレン（共）重合体（Ｘ－２ｂ）０．５～５０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）３０～９８重量％、オリゴマー（Ｘ－４）０～５０重量％の範囲（（Ｘ－２ｂ）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする。）にある。さらに好適には、エチレン（共）重合体（Ｘ－２ｂ）２～３０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）５０～９５重量％、オリゴマー（Ｘ－４）２～２０重量％の範囲（いずれも、（Ｘ－２ｂ）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする）にある。
　本発明の保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）には、粘着力、経時粘着力の制御や巻き戻し力の制御を目的に、結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを前記組成物に添加することもできる。
　結晶性ポリオレフィンとしては、融点が１１０℃を超える公知の（前記（Ｘ－２）の構成要件をすべて満たすものを除く）ポリオレフィンであれば制限なく使用できるが、具体的には例えば、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、１－ブテン単独重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１単独重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１・１－ブテン共重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン単独重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
　オレフィン系エラストマーとしては、融点が１１０℃以下、好ましくは融点が１００℃以下、さらに好ましくは融点が８０℃以下または融点が観測されない炭素数２～２０のα－オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である（但し、前記（Ｘ－４）の構成要件をすべて満たす重合体は除く）。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・４－メチルペンテン－１共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、プロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、１－ブテン単独重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１単独重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１・１－ブテン共重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
　前記結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを本発明の保護フィルムの粘着層（Ｘ）の一成分として使用する際の含有量としては、前記（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）からなる組成物１００重量部に対し、０．５～５０重量部、好ましくは０．５～４０重量部、より好ましくは０．５～３０重量部である。
　前記の結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを添加することにより、所望の粘着力を発現でき、また、種々の被着体に適した粘着特性を発現でき、好ましい。
　また、本発明の態様のうち、α－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）を用いることなく、オレフィン（共）重合体（Ｘ－２）としてエチレン（共）重合体（Ｘ－２ｂ）を用いる場合においては、前記結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを本発明の保護フィルムの粘着層（Ｘ）の一成分として使用する際の含有量は、前記スチレン系エラストマー（Ｘ－３）、エチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）とオリゴマー（Ｘ－４）からなる組成物１００重量部に対し、０．５～１００重量部、好ましくは１～５０重量部、より好ましくは２～４０重量部である。
　前期の結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを添加することにより、所望の粘着力を発現でき、また、種々の被着体に適した粘着特性を発現でき、好ましい。
　前記（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）からなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを加えた組成物により、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）を形成することができる。また、本発明においては、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
　本発明においては、さらに表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）との間に少なくとも１層の基材層（Ｂ）を設けることも可能である。フィルムの機械強度や透明性制御を目的として、また、表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）との接着力が不足する場合には、中間層としてポリオレフィン樹脂や接着性樹脂ないしは接着剤を使用しても良い。
　基材層としては特に制限はないが、一般には、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。基材層を接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。これらの中で、生産性および透明性の点から、ポリプロピレンやポリオレフィンエラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
　前記（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）からなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマー、および必要に応じて樹脂改質剤または添加剤は、前記表面層（Ａ）、必要に応じて基材層（Ｂ）と積層することにより、本発明の表面保護フィルムとすることができる。
　表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）、必要に応じて基材層（Ｂ）を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめＴ－ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層および粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
　本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）の厚みとしては、０．１～１００μｍ、好ましくは０．３～５０μｍ、より好ましくは０．５～３０μｍ、さらに好ましくは１～２０μｍである。粘着層（Ｘ）の厚みとしては、０．１～５０μｍ、好ましくは０．３～４０μｍ、より好ましくは０．５～３０μｍである。
　本発明の表面保護フィルムの厚みとしては、１～３００μｍ、好ましくは２～２００μｍ、より好ましくは３～１００μｍである。
　上記好ましい形態の表面層（Ａ）、粘着層（Ｘ）および必要に応じて基材層（Ｂ）を使用することで、粘着特性、特にはプリズムシート等の高凹凸の被着体に対して優れた粘着力が発現し、また透明性に優れた表面保護フィルムが得られ、特には建材用途、光学用途に対して好適に利用できる。
　以下に本発明を実施例により詳細説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［評価法］
粘着力（アクリル板）
　アクリル板を幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍに切断し、この試験板に２ｋｇのゴムローラーを用いて貼り付ける。次いで、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、５０ｍｍ幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／５０ｍｍ）とする。

粘着力（プリズム板）
　市販のプリズムシートに保護フィルムを貼り付け、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、５０ｍｍ幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／５０ｍｍ）とする。
メルトフローレート（ＭＦＲ）
　ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃で測定した。

糊残り（汚染性）
　糊残りの測定は、試験片を、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのアクリル板の表面に粘着フィルムを気泡が入るように貼り付け作成した。その試験片を５０℃で１週間保持した後、２３℃で１時間放置した後、アクリル板から粘着フィルムを剥がし、アクリル板上の状態を目視にて観察した。
アクリル板上に、糊残り又は汚染物質がない場合を○、ある場合を×と評価した。

巻き戻し力（繰出し性）
　ロール状サンプルを用い、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、巻き戻し力とする。

　[実施例１Ａ]
　表面層、基材層および粘着層用に４０ｍｍφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅５００ｍｍの３種３層Ｔ－ダイ成形機に以下樹脂組成物を表１に記載した配合量でそれぞれ供給し、表面層厚みを１０μｍ、粘着層厚み１０μm、基材層厚み３０μｍ、トータル厚み５０μｍの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

表面層：
　ＬＤ－１：高圧法低密度ポリエチレン
　　　　　（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）６ｇ／１０分）
基材層：
　ＰＰ－１：ホモポリプロピレン
　　　　　（融点１６０℃、ＭＦＲ（２３０℃）７ｇ／１０分）
　ＥＬ－１：エチレン・１－ブテン共重合体
　　　　　（商品名：タフマー、銘柄名：Ａ－４０８５Ｓ、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分、三井化学株式会社製）
粘着層：
　ＰＥＢＲ：プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体
　　　　　　(エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、融点は観測されない、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）
　ＳＩＢＳ：スチレン－イソブチレン－スチレントリブロックコポリマー
　　　　　　（商品名：シブスター、銘柄名：０６２Ｔ、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、株式会社カネカ社製）
　ＳＩＢ　：スチレン－イソブチレンジブロックコポリマー
　　　　　（商品名：シブスター、銘柄名：０４２Ｄ、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、株式会社カネカ社製）
　ＯＬ－１：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（オリゴマー）
　　　　　（商品名：ＦＴＲ、銘柄名：ＦＴＲ６１２５、Ｍｗ＝１９５０、軟化点　１２５℃、三井化学株式会社製）
　ＯＬ－２：水添系石油樹脂（オリゴマー）
　　　　　（商品名：アルコン、銘柄名：Ｐ－１２５、軟化点１２５℃、Ｍｗ＝１２００、荒川化学工業株式会社製）
　ＰＰ－Ａ：プロピレン・エチレン共重合体
　　　　　（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．０、融点＝１３８℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）
　ＭＰ－１：プロピレン・エチレン共重合体（メタロセン触媒を用いて製造）
　　　　　（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１、融点＝１１５℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）
　ＭＰ－２：プロピレン・１－ブテン共重合体（メタロセン触媒を用いて製造）
　　　　　（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、融点７０℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）
　ＰＰ－２：ホモポリプロピレン
　　　　　（商品名：F１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、株式会社プライムポリマー社製）
　[実施例２Ａ～９Ａおよび比較例１Ａ～４Ａ]
　各種層の樹脂組成を表１記載の樹脂組成とした以外は、実施例１Ａと同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明による保護フィルムは、プリズム等の凹凸板への粘着性や、粘着力の経時安定性に優れる。

 [実施例１Ｂ]
　表面層、基材層及び粘着層用に４０ｍｍφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅５００ｍｍの３種３層T－ダイ成形機に以下樹脂組成物を表２記載の配合量でそれぞれ供給し、表面層厚みを１０μｍ、粘着層厚み１０μm、基材層厚み３０μｍ、トータル厚み５０μｍの表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
　ただし、表面層、基材層の組成は実施例１Ａと同様とした。

粘着層：
　ＳＥＢＳ：スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー水素化物
　　　　　（商品名：タフテック、銘柄名：Ｈ１２２１、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、旭化成株式会社製）
　ＯＬ－１：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（オリゴマー）
　　　　　（商品名：ＦＴＲ、銘柄名：ＦＴＲ６１２５、Ｍｗ＝１９５０、軟化点１２５℃、三井化学株式会社製）
　ＯＬ－２：水添系石油樹脂（オリゴマー）
　　　　　（商品名：アルコン、銘柄名：Ｐ－１２５、軟化点１２５℃、Ｍｗ＝１２００、荒川化学工業株式会社製）
　ＭＥ－１：エチレン・１－ヘキセン共重合体（メタロセン触媒で製造）
　　　　　（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１、融点＝１１５℃、ＭＦＲ（１９０℃）＝３．６ｇ／１０分、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3）
　ＰＰ－２：ホモポリプロピレン
　　　　　（銘柄名：F１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、株式会社プライムポリマー社製）
 [実施例２Ｂ、３Ｂ及び比較例１Ｂ、２Ｂ]
　各種層の樹脂組成を表２記載の樹脂組成とした以外は、実施例１Ｂと同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (3)

  1. 　表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層（Ｘ）が、融点が５０℃未満または融点が観測されない炭素数３以上のα－オレフィンを主成分とするα－オレフィン（共）重合体（Ｘ－１）０～５０重量％、融点が５０～１４０℃の範囲にあるプロピレン（共）重合体（Ｘ－２ａ）、および融点が５０℃以上１４０℃以下の範囲にあるエチレン系（共）重合体（Ｘ－２ｂ）から選ばれる少なくとも１種類以上のオレフィン（共）重合体（Ｘ－２）０．５～５０重量％、スチレン系エラストマー（Ｘ－３）１０～９８重量％、および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるオリゴマー（Ｘ－４）０～５０重量％からなる組成物（（Ｘ－１）、（Ｘ－２）、（Ｘ－３）および（Ｘ－４）の合計で１００重量％とする。）から形成されること特徴とする表面保護フィルム。
  2. 　スチレン系エラストマー（Ｘ－３）が、スチレン・イソブチレン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の表面保護フィルム。
  3. 　表面層（Ａ）および粘着層（Ｘ）の少なくとも２層をＴ－ダイから押出成形して得られる多層フィルムである請求項１～２のいずれかに記載の表面保護フィルム。
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