JP5872563B2 - 2−ヒドロキシブチロラクトンを製造する方法 - Google Patents
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Description
CH3−S−CH2CH2CR1R2R3
(式中、
R1はHを表し、
R2は、OH;OR4およびOCOR4(ここで、R4は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択される基を表す);およびOSiRR’R”(ここで、R、R’およびR”は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択される)から選択される基を表し、またはR1とR2とは一緒になって=Oを表し、
R3は、COOHまたはCOOR5基(ここで、R5は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、ベンジル基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン、およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または2個の置換基により置換されている)から選択される基を表す)を表し、またはR3はシアノ基を表す)
に相当し、
前記方法は、
前記化合物のスルホニウムを得、前記スルホニウムは、式(II)
[CH3][CH2CH2CR1R2CR3][CR6R7R8]S+X-
(式中、R1、R2およびR3は、上の定義を有し、R6およびR7は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン化物およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択され;R8は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、および電子吸引性基、特に、酸官能基、エステル官能基、シアノ官能基から選択される官能基を含む電子吸引性基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択され、Xは対イオンを表す)
に相当し、
それにより得られたスルホニウムを加水分解し、
2,4−ジヒドロキシ酪酸またはその塩を2−ヒドロキシブチロラクトンに環化する方法である。
式Iの化合物の塩は、カルボキシル基の水素が金属、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属により置き換えられた任意の式Iの化合物を意味する。この金属は、優先的にはNa、Ca、Mn、Mg、Crから選択される。それは単一でも複数でもよい。したがって、2−ヒドロキシ−4−メチルチオブタン酸のカルシウム塩は、nが2〜10で様々である式(HMTBA)nCaの塩から選択することができる。塩のこの概念は、いうまでもなく、上の定義に入る塩の全ての混合物を包含する。
・アルキル基は、直鎖状、環式、脂環式または分枝状の飽和炭化水素の1価のラジカルを意味する。示したように、それは1〜10個の炭素原子、好ましくは1〜6個の炭素原子を有する。例として、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシル基等がこの定義に入る。
1.1.1.アルキル化
凝縮器、温度計および4傾斜ブレード付き機械的攪拌機を備えた、500mLのジャケット付き反応器に、20℃で、50gのHMTBAおよび200mLの脱イオン水(TDE=20℃)を続けて導入する。媒体を400rpmで攪拌し(乳状溶液)、次にブロモ酢酸を(45.4g、1.1当量、発熱なし)を5分以内で加えて、50mLの脱イオン水ですすぐ。BrCH2CO2H添加後8分で、橙色を帯びた澄んだ媒体(400rpmで攪拌)が得られ、明確な発熱はない(TMR=20℃、TDE=20℃、ブロモ酢酸添加後10分)。
先の粗反応混合物を、攪拌しながら30℃に冷却する(300rpm、設定値TMR=30℃に20分以内に到達、TDE=20℃)。pHプローブを同じ反応器に導入する。媒体が30℃になったら、固体NaHCO3(39g、1.6当量)を小分けして30分以内に加える。強い「遅延」泡立ちがある。添加終了時に25℃で測定されたpH=3.1。橙色を帯びた澄んだ溶液。
軽く攪拌して1時間30分以内に25℃に戻す。
・TTAT88>99%(工程1、1HNMRにより推定)
・RR24DHB=95%(1HNMRにより分析)
・RRMTANa=95%(1HNMRにより分析)
・残留AT88:<2mol%(1HNMRにより推定)
1.2 24DHBからの2HBLの合成および単離
反応スキーム:
a)酸性化
250mLの三口フラスコに、マグネチックスターラーを入れてpH電極を取り付け、24DHB水溶液74.8gを導入し、次に37%HCl水溶液をpH=0.5になるまで滴下添加する(6mL添加)。澄んだ橙色を帯びた溶液になる。
先に調製した酸性化溶液を、250mLフラスコ中に導入して減圧下で濃縮する(20ミリバール、60℃)。粗濃縮物(油状物+固体)を100mLのアセトニトリルに取り込ませ、得られた懸濁液を次に濃縮する(60℃、20ミリバール)。この操作をもう一度繰り返して、次に100mLのアセトニトリルを加え、得られた懸濁液を空孔率No.3のフリットで濾過する。塩および不溶物を2×10mLのアセトニトリルですすぎ、次に濾液を濃縮する(17ミリバール、60℃)。6.6gの淡黄橙色を帯びた油状物が得られる。
100mLのSchottチューブにマグネチックスターラーを入れて、1.0gの先に得られた粗油状物を40mLのジクロロメタンにより溶解し(曇った乳状溶液および僅かなゴム状残渣の存在)、次に2gのNa2SO4を攪拌しながら添加する。攪拌を30分間続けた後、空孔率No.3のフリットで濾過して(澄んだ濾液)、塩を40mLのDCMですすぐ。濾液を減圧下で濃縮する(19ミリバール、35℃)。
結果(1HNMRにより分析):
・RR2HBL=82%;2HBL力価=47%(24DHBから)
・RRMTA=81%;MTA力価=48%(MTANaから)
例2:HMTBA(またはAT88)から臭化ベンジルの反応により得られたスルホニウムを経由する2HBLの製造
2.1.24DHBAの製造:
反応スキーム:
1)アルキル化
凝縮器、温度計および4ブレード機械的攪拌機を備えた250mLジャケット付き反応器に、25℃で60gのAT88および60mLの脱イオン水(TDE=25℃)を続けて導入する。媒体を500rpmで攪拌し(ベージュのエマルション)、次に臭化ベンジル(46mL、1.1当量)を3分以内で加える。十分乳化した媒体(淡褐色乳状媒体)を得るために、二相性媒体を1,000rpmで攪拌する。BNBrの添加は発熱的である(BnBR添加後6分:TMR=36℃、TDE=25℃)。
pHプローブを同じ反応器に導入する。媒体を90℃に加熱する(設定値TMR=91℃に30分以内に到達、TDE=100℃および次に93℃)。700rpmで攪拌する。
・TTAT88=100%(工程1、1HNMRにより推定)
・RR24DHB=83%(1HNMRにより分析)
・RRAT88=8%(1HNMRにより分析)
2.2.24DHBから2HBLの合成および単離
反応スキーム:
a)AcOETによる洗浄
100mlのSchottチューブに、加水分解からの反応粗媒体の簡単なデカンテーションにより単離した50gの粗水性相、次に続いて15mLの酢酸エチルを導入する。
100mLの三口フラスコに、マグネチックスターラーを入れてpH電極を取り付け、49gの先の水溶液を導入し、次に37%HCl水溶液をpH=−0.5になるまで滴下添加する(6mL添加)。澄んだ橙色を帯びた溶液になる。
12.3gの酸性化した溶液を100mLのフラスコに導入して、減圧下で(20ミリバール、65℃)濃縮する。濃縮した粗生成物(油状物+固体)を50mLのアセトニトリルに取り込ませ、得られた懸濁液を次に濃縮する(65℃、20ミリバール)。この操作を3回繰り返し、次に50mLのアセトニトリルを加えて、得られた懸濁液を空孔率No.3のフリットで濾過し、塩および不溶物を2×5mLのアセトニトリルですすぎ、次に濾液を濃縮する(20ミリバール、65℃)。1.73gの淡黄橙色を帯びた油状物が得られる。
100mLの三口フラスコに、マグネチックスターラーを入れ、先に得られた1.73gの粗油状物を50mLのジクロロメタンにより溶解し(曇った溶液、オフホワイトのフレークが僅かに生成して澄んでくる)、次に2gのNa2SO4を攪拌しながら添加する。攪拌を30分間継続した後、空孔率No.3のフリットで濾過して(僅かに曇った濾液)、塩を2×25mLのDCMですすぐ。濾液を減圧下で(18ミリバール、35℃)濃縮する。
結果(1HNMRにより分析):
・RR2HBL=81%;2HBL力価=80%
・RRAT88=8%;AT88力価=14%
例3:HMTBAのカルシウム塩からスルホニウムを経由する2HBLの製造
以下に、本願の種々の実施態様を付記する。
[1]
化合物から、またはその塩もしくはそのオリゴマーから、2−ヒドロキシブチロラクトン(2HBL)を製造する方法であって、前記化合物は、式(I)
CH 3 −S−CH 2 CH 2 CR1R2R3
(式中、
R1はHを表し、
R2は、OH;OR4およびOCOR4(ここで、R4は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択される基を表す);およびOSiRR’R”(ここで、R、R’およびR”は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択される)から選択される基を表し、またはR1とR2とは一緒になって=Oを表し、
R3は、COOHまたはCOOR5(ここで、R5は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、ベンジル基、およびベンジル基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または2個の置換基により置換されている)から選択される基を表す)を表し、またはR3はシアノ基を表す)
に相当し、
前記方法は、
前記化合物のスルホニウムを得、前記スルホニウムは、式(II)
[CH 3 ][CH 2 CH 2 CR1R2CR3][CR6R7R8]S + X - (式中、R1、R2およびR3は、上の定義を有し、R6およびR7は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン化物およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択され;R8は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、および電子吸引性基、特に、酸官能基、エステル官能基、シアノ官能基から選択される官能基を含む電子吸引性基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択され、Xは対イオンを表す)
に相当し、
それにより得られたスルホニウムを加水分解し、
2,4−ジヒドロキシ酪酸またはその塩を2−ヒドロキシブチロラクトンに環化する方法。
[2]
[1]に記載の方法であって、前記式(I)の化合物が、2−ヒドロキシ−4−メチルチオ酪酸(HMTB)、2−オキソ−4−メチルチオ酪酸(KMB)、HMTBイソプロピルエステル(HMBI)、それらの塩およびそれらのオリゴマーから選択されることを特徴とする方法。
[3]
[1]または[2]に記載の方法であって、R2がOHを表し、R6およびR7が、HおよびCH 3 から独立に選択され、R8が、HおよびCH 3 、フェニルおよびCOOH基から選択されることを特徴とする方法。
[4]
[1]〜[3]のいずれかに記載の方法であって、前記スルホニウムが、式[CR6R7R8]X(式中、XはハロゲンおよびOH、サルフェート、スルホネートおよびホスフェート基から選択される)の作用物質から選択される作用物質の前記化合物に対する反応により得られることを特徴とする方法。
[5]
[4]に記載の方法であって、前記作用物質が、ブロモ酢酸および臭化ベンジルから選択されることを特徴とする方法。
[6]
[4]に記載の方法であって、前記作用物質が、2〜6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルコールから選択され、酸媒体中で使用されることを特徴とする方法。
[7]
[4]に記載の方法であって、前記スルホニウムが、式[CR6R7R8] + X - (式中、[CR6R7R8] + は2〜10個の炭素原子を有する対応する直鎖状または分枝したアルケンから酸の存在下で形成されるカルボカチオンである)の作用物質の前記化合物に対する反応により得られることを特徴とする方法。
[8]
[7]に記載の方法であって、前記作用物質が、式[C(CH 3 ) 2 H] + X - (式中、XはHSO 4 またはClを表し、それぞれ硫酸または塩酸の存在下でプロペンから形成される)のものであることを特徴とする方法。
[9]
[7]に記載の方法であって、前記作用物質が、式[C(CH 3 ) 3 ] + X - (式中、XはHSO 4 またはClを表し、それぞれ硫酸または塩酸の存在下でイソブテンから形成される)のものであることを特徴とする方法。
[10]
[1]に記載の方法であって、前記スルホニウムを形成するため、前記スルホニウムを加水分解するため、および2,4−ジヒドロキシ酪酸(24DHBA)を環化するための反応の少なくとも2つが同時に起こることを特徴とする方法。
[11]
[10]に記載の方法であって、反応温度が30〜150℃で変化することを特徴とする方法。
[12]
[10]または[11]に記載の方法であって、ハロゲン化物塩、例えばNaBrが添加されることを特徴とする方法。
[13]
[1]から[12]のいずれかに記載の方法であって、工業的規模で適用されることを特徴とする方法。
[14]
2−ヒドロキシブチロラクトンを製造するための、式(II)
[CH 3 ][CH 2 CH 2 CR1R2CR3][CR6R7R8]S + X - に相当するスルホニウムの使用。
(式中、
R1はHを表し、
R2は、OH;OR4およびOCOR4(ここで、R4は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択される基を表す);およびOSiRR’R”(ここで、R’およびR”は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択される)から選択される基を表し、またはR1とR2とは一緒になって=Oを表し、
R3は、COOHまたはCOOR5基(ここで、R5は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、ベンジル基、およびベンジル基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または2個の置換基により置換されている)から選択される基を表す)を表し、またはR3はシアノ基を表し、
R6およびR7は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン化物およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択され;R8は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキル基、および電子吸引性基、特に、酸官能基、エステル官能基、シアノ官能基から選択される官能基を含む電子吸引性基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択され、Xは対イオンを表す)
Claims (16)
- 化合物から、またはその塩から、2−ヒドロキシブチロラクトン(2HBL)を製造する方法であって、前記化合物は、式(I)
CH3−S−CH2CH2CR1R2R3
(式中、
R1はHを表し、
R2は、OH;OR4およびOCOR4(ここで、R4は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択される基を表す);およびOSiRR’R”(ここで、R、R’およびR”は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択される)から選択される基を表し、またはR1とR2とは一緒になって=Oを表し、
R3は、COOHまたはCOOR5(ここで、R5は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、ベンジル基、およびベンジル基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または2個の置換基により置換されている)から選択される基を表す)を表し、またはR3はシアノ基を表す)
に相当し、
前記方法は、
前記化合物のスルホニウムを得、前記スルホニウムは、式(II)
[CH3][CH2CH2CR1R2CR3][CR6R7R8]S+X-(式中、R1、R2およびR3は、上の定義を有し、R6およびR7は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン化物およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択され;R8は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、および、酸官能基、エステル官能基、シアノ官能基から選択される官能基を含む電子吸引性基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択され、Xは対イオンを表す)
に相当し、
それにより得られたスルホニウムを加水分解し、
2,4−ジヒドロキシ酪酸またはその塩を2−ヒドロキシブチロラクトンに環化する方法。 - 請求項1に記載の方法であって、前記式(I)の化合物が、2−ヒドロキシ−4−メチルチオ酪酸(HMTB)、2−オキソ−4−メチルチオ酪酸(KMB)、HMTBイソプロピルエステル(HMBI)、およびそれらの塩から選択されることを特徴とする方法。
- 前記HMTBはオリゴマーの形態でもある請求項2に記載の方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の方法であって、R2がOHを表し、R6およびR7が、HおよびCH3から独立に選択され、R8が、HおよびCH3、フェニルおよびCOOH基から選択されることを特徴とする方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の方法であって、前記スルホニウムが、式[CR6R7R8]X(式中、XはハロゲンおよびOH、サルフェート、スルホネートおよびホスフェート基から選択される)の作用物質から選択される作用物質の前記化合物に対する反応により得られることを特徴とする方法。
- 請求項5に記載の方法であって、前記作用物質が、ブロモ酢酸および臭化ベンジルから選択されることを特徴とする方法。
- 請求項5に記載の方法であって、前記作用物質が、2〜6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルコールから選択され、酸媒体中で使用されることを特徴とする方法。
- 請求項5に記載の方法であって、前記スルホニウムが、式[CR6R7R8]+X-(式中、[CR6R7R8]+は2〜10個の炭素原子を有する対応する直鎖状または分枝したアルケンから酸の存在下で形成されるカルボカチオンである)の作用物質の前記化合物に対する反応により得られることを特徴とする方法。
- 請求項8に記載の方法であって、前記作用物質が、式[C(CH3)2H]+X-(式中、XはHSO4またはClを表し、それぞれ硫酸または塩酸の存在下でプロペンから形成される)のものであることを特徴とする方法。
- 請求項8に記載の方法であって、前記作用物質が、式[C(CH3)3]+X-(式中、XはHSO4またはClを表し、それぞれ硫酸または塩酸の存在下でイソブテンから形成される)のものであることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法であって、前記スルホニウムを形成するため、前記スルホニウムを加水分解するため、および2,4−ジヒドロキシ酪酸(24DHBA)を環化するための反応の少なくとも2つが同時に起こることを特徴とする方法。
- 請求項11に記載の方法であって、反応温度が30〜150℃で変化することを特徴とする方法。
- 請求項11または12に記載の方法であって、ハロゲン化物塩が添加されることを特徴とする方法。
- 前記ハロゲン化物塩がNaBrである、請求項13に記載の方法。
- 請求項1から14のいずれかに記載の方法であって、工業的規模で適用されることを特徴とする方法。
- 2−ヒドロキシブチロラクトンを製造するための、式(II)
[CH3][CH2CH2CR1R2CR3][CR6R7R8]S+X-に相当するスルホニウムの中間体としての使用。
(式中、
R1はHを表し、
R2は、OH;OR4およびOCOR4(ここで、R4は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択される基を表す);およびOSiRR’R”(ここで、R、R’およびR”は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択される)から選択される基を表し、またはR1とR2とは一緒になって=Oを表し、
R3は、COOHまたはCOOR5基(ここで、R5は、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、ベンジル基、およびベンジル基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲンおよびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または2個の置換基により置換されている)から選択される基を表す)を表し、またはR3はシアノ基を表し、
R6およびR7は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、および6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状または分枝したアルキル基、ハロゲン化物およびヒドロキシル、アミノ、ニトロおよび1〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から互いに独立に選択され;R8は、H、1〜10個の炭素原子を有する直鎖状、環式、脂環式または分枝したアルキル基、6〜10個の炭素原子を有するアリール基(これは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分枝したアルキル基、および、酸官能基、エステル官能基、シアノ官能基から選択される官能基を含む電子吸引性基から選択される1または複数の置換基により任意に置換されていてもよい)から選択され、Xは対イオンを表す)
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