JPS6126772B2 - - Google Patents
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- JPS6126772B2 JPS6126772B2 JP6855378A JP6855378A JPS6126772B2 JP S6126772 B2 JPS6126772 B2 JP S6126772B2 JP 6855378 A JP6855378 A JP 6855378A JP 6855378 A JP6855378 A JP 6855378A JP S6126772 B2 JPS6126772 B2 JP S6126772B2
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Description
本発明はアルキル化オキシ安息香酸エステルの
製法に関し、更に詳しくは、 一般式（） （式中、R1は炭素数１〜18のアルキル基を示
す。） で示されるオキシ安息香酸エステルと、一般式
（） （式中、R2はフエニル基または炭素数１〜16のア
ルキル基を示し、R3は水素原子またはメチル基
を示す。） で示されるオレフインを、アルカンスルホン酸の
存在下に反応せしめることからなる一般式（） （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を示
し、ｍは１または２の整数を示す。但し、ｍが２
の場合にそれぞれの基
製法に関し、更に詳しくは、 一般式（） （式中、R1は炭素数１〜18のアルキル基を示
す。） で示されるオキシ安息香酸エステルと、一般式
（） （式中、R2はフエニル基または炭素数１〜16のア
ルキル基を示し、R3は水素原子またはメチル基
を示す。） で示されるオレフインを、アルカンスルホン酸の
存在下に反応せしめることからなる一般式（） （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を示
し、ｍは１または２の整数を示す。但し、ｍが２
の場合にそれぞれの基
【式】は互いに
相異なつていてもよい。）
で示されるアルキル化オキシ安息香酸エステルの
製法である。 アルキル化オキシ安息香酸またはそのエステル
の合成法としては従来より種々知られている。た
とえばジユルナル プリクラドノイ キミイ
（Zh.Prikl.Khim）40(3)631〜５（1967）には、硫
酸を触媒としてサリチル酸メチルにアルコールや
オレフインを反応させ（アルキル化）、５−アル
キル−および３・５−ジアルキルサリチル酸メチ
ルを得る方法が記載されている。しかし、この方
法は収率が非常に低いこと、大量の硫酸を使用す
るために工業的規模での処理が大変であること、
バツチ当りの収量が少ないこと等の欠点がある。
また特開昭48−98914号公報には、フエノールを
硫酸触媒を用いてα−メチルスチレンにてアルキ
ル化し、得られた２・４−ジ（α・α−ジメチル
ベンジル）フエノールをコルベーシユミツト反応
にて３・５−ジ（α・α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸とする方法が示されている。しかしこの
方法は反応工程が長い、収率が低い等の欠点のほ
か、コルベーシユミツト反応は加圧反応であるた
め耐圧反応器を必要とするなどの欠点がある。 このようなことから本発明者らは従来法のもつ
諸欠点を改良し、高収率でかつ反応操作も極めて
容易にアルキル化オキシ安息香酸エステルを得る
方法について鋭意研究の結果、本発明に至つた。 すなわち本発明は前記一般式（）で示される
オキシ安息香酸エステルと、前記一般式（）で
示されるオレフインとを、触媒としてのアルカン
スルホン酸の存在下に反応せしめることからなる
前記一般式（）で示されるアルキル化オキシ安
息香酸エステルの製法である。 ここで一般式（）で示されるオキシ安息香酸
エステルとしてはたとえばサリチル酸のメチル、
エチル、プロピル、アミル、デシル、オクタデシ
ル等のアルキルエステルやｍ−あるいはｐ−オキ
シ安息香酸のメチル、エチル等のアルキルエステ
ルであり、一般式（）で示されるオレフインと
してはプロピレン、イソブチレン、オクテン、ノ
ネン、ドデセン、スチレン、α−メチルスチレン
等が例示される。 またアルカンスルホン酸としてはメタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸等
が例示される。 オキシ安息香酸エステルとオレフインとの反応
は無溶媒下もしくは反応に不活性な溶媒の存在下
に、通常０〜150℃好ましくは15〜70℃の温度で
実施される。この場合にオレフインとしては単一
化合物のみならず混合物であつてもよく、またあ
らかじめオキシ安息香酸エステルと１種のオレフ
インとを反応させたのち、更に他のオレフインと
反応せしめて同一分子中に異種のアルキル基
製法である。 アルキル化オキシ安息香酸またはそのエステル
の合成法としては従来より種々知られている。た
とえばジユルナル プリクラドノイ キミイ
（Zh.Prikl.Khim）40(3)631〜５（1967）には、硫
酸を触媒としてサリチル酸メチルにアルコールや
オレフインを反応させ（アルキル化）、５−アル
キル−および３・５−ジアルキルサリチル酸メチ
ルを得る方法が記載されている。しかし、この方
法は収率が非常に低いこと、大量の硫酸を使用す
るために工業的規模での処理が大変であること、
バツチ当りの収量が少ないこと等の欠点がある。
また特開昭48−98914号公報には、フエノールを
硫酸触媒を用いてα−メチルスチレンにてアルキ
ル化し、得られた２・４−ジ（α・α−ジメチル
ベンジル）フエノールをコルベーシユミツト反応
にて３・５−ジ（α・α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸とする方法が示されている。しかしこの
方法は反応工程が長い、収率が低い等の欠点のほ
か、コルベーシユミツト反応は加圧反応であるた
め耐圧反応器を必要とするなどの欠点がある。 このようなことから本発明者らは従来法のもつ
諸欠点を改良し、高収率でかつ反応操作も極めて
容易にアルキル化オキシ安息香酸エステルを得る
方法について鋭意研究の結果、本発明に至つた。 すなわち本発明は前記一般式（）で示される
オキシ安息香酸エステルと、前記一般式（）で
示されるオレフインとを、触媒としてのアルカン
スルホン酸の存在下に反応せしめることからなる
前記一般式（）で示されるアルキル化オキシ安
息香酸エステルの製法である。 ここで一般式（）で示されるオキシ安息香酸
エステルとしてはたとえばサリチル酸のメチル、
エチル、プロピル、アミル、デシル、オクタデシ
ル等のアルキルエステルやｍ−あるいはｐ−オキ
シ安息香酸のメチル、エチル等のアルキルエステ
ルであり、一般式（）で示されるオレフインと
してはプロピレン、イソブチレン、オクテン、ノ
ネン、ドデセン、スチレン、α−メチルスチレン
等が例示される。 またアルカンスルホン酸としてはメタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸等
が例示される。 オキシ安息香酸エステルとオレフインとの反応
は無溶媒下もしくは反応に不活性な溶媒の存在下
に、通常０〜150℃好ましくは15〜70℃の温度で
実施される。この場合にオレフインとしては単一
化合物のみならず混合物であつてもよく、またあ
らかじめオキシ安息香酸エステルと１種のオレフ
インとを反応させたのち、更に他のオレフインと
反応せしめて同一分子中に異種のアルキル基
【式】を導入せしめてもよい。この
アルキル化反応においてアルカンスルホン酸は触
媒として用いられるが、その量は通常オキシカル
ボン酸エステルに対して0.1〜50重量％、より好
ましくは〜20重量％である。この場合に触媒とし
て他の酸性触媒と併用することも可能である。 かくして、本発明の方法により製造される一般
式（）で示されるアルキル化オキシ安息香酸エ
ステルとしてはたとえば５−ｔ−アミルサリチル
酸アミル、５−ｔ−ブチルサリチル酸オクタデシ
ル、５−ｔ−オクチルサリチル酸デシル、５−ノ
ニルサリチル酸エチル、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、３−オクタデシル−４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、３・５−ジ−ｔ−
ブチルサリチル酸アミル、３・５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸オクタデシル、３・５−ジ−（ｔ−
オクチル）サリチル酸デシル、３・５−ジノニル
サリチル酸エチル、３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、３・５−ジ−オク
タデシル−４−ヒドロキシ安息香酸メチル、５−
（α・α−ジメチルベンジル）サリチル酸メチ
ル、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸メチ
ル、３・５−ジ−（α・α−ジメチルベンジル）
サリチル酸メチル、３・５−ジ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸メチル、３−α−メチルベン
ジル−５−（α・α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸メチル、３−α−メチルベンジル−５−
（α・α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロキシ安
息香酸エチル等が例示される。 かかるアルキル化オキシ安息香酸エステルは、
その後加水分解を行なえば相当するカルボン酸と
することができ、上記エステルあるいはカルボン
酸は有機化合物の安定化剤などの中間体等として
使用することができる。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 152.1ｇのサリチル酸メチルおよび５ｇのメタ
ンスルホン酸をフラスコに仕込んだのち50℃に昇
温し、50〜60℃の温度を保ちながら114.5ｇのス
チレンを６時間で滴下する。滴下終了後30分間同
温度に保つ。メタンスルホン酸を炭酸ソーダにて
中和し、湯洗後蒸留すると、留出温度160〜190℃
（２〜３mmHg）にて111ｇの５−α−メチルベン
ジルサリチル酸メチルが得られる。純度は95％で
ある。 実施例 ２ 290.6ｇのサリチル酸オクタデシルと３ｇのメ
タンスルホン酸とをフラスコに仕込み、20〜30℃
に内温を保ち、５時間を要して123.4ｇのイソブ
チレンを液中に吹き込む。以下実施例１と同様に
して３・５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸オクタデ
シルを得る。 実施例 ３ 166.2ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを200
ｇのエタノールに溶解し、20ｇのメタンスルホン
酸を加える。50℃に昇温し、α−メチルスチレン
118.2ｇを50〜60℃にて５時間を要して滴下す
る。30分間、同温度に保ち撹拌したのち、114.6
ｇのスチレンを５時間を要して滴下する。以下実
施例１と同様にして３−α−メチルベンジル−５
−（α・α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロキシ
安息酸エチルを得る。 実施例 ４ 76.1ｇのサリチル酸メチルおよび10ｇのメタン
スルホン酸をフラスコに仕込んだのち60℃に昇温
し、60〜65℃に温度を保ちながらスチレン140ｇ
を14時間かけて滴下する。滴下終了後30分間同温
度に保つ。３・５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸メチル144.4ｇを含む反応液が得られ
る。反応収率は、80.1％である。炭酸ソーダにて
中和後湯洗し、0.5〜１mmHgにて190〜200℃の留
分を取ると、純度95％の３・５−ジ（α−メチル
ベンジル）サリチル酸メチル150.0ｇが得られ
る。 本実施例において、メタンスルホン酸10ｇに代
え、エタンスルホン酸12ｇを用いる以外は全く同
様に処理しても同様の結果を得た。 実施例 ５ 180.2ｇのサリチル酸プロピルを200ｇのプロピ
ルアルコールに溶解し、２ｇのメタンスルホン酸
および18ｇの硫酸を加える。40℃に昇温したの
ち、40〜50℃にて３時間を要して123.4ｇの１−
オクテンを滴下する。以下実施例１と同様にして
５−オクチルサリチル酸プロピルを得る。
媒として用いられるが、その量は通常オキシカル
ボン酸エステルに対して0.1〜50重量％、より好
ましくは〜20重量％である。この場合に触媒とし
て他の酸性触媒と併用することも可能である。 かくして、本発明の方法により製造される一般
式（）で示されるアルキル化オキシ安息香酸エ
ステルとしてはたとえば５−ｔ−アミルサリチル
酸アミル、５−ｔ−ブチルサリチル酸オクタデシ
ル、５−ｔ−オクチルサリチル酸デシル、５−ノ
ニルサリチル酸エチル、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、３−オクタデシル−４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、３・５−ジ−ｔ−
ブチルサリチル酸アミル、３・５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸オクタデシル、３・５−ジ−（ｔ−
オクチル）サリチル酸デシル、３・５−ジノニル
サリチル酸エチル、３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、３・５−ジ−オク
タデシル−４−ヒドロキシ安息香酸メチル、５−
（α・α−ジメチルベンジル）サリチル酸メチ
ル、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸メチ
ル、３・５−ジ−（α・α−ジメチルベンジル）
サリチル酸メチル、３・５−ジ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸メチル、３−α−メチルベン
ジル−５−（α・α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸メチル、３−α−メチルベンジル−５−
（α・α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロキシ安
息香酸エチル等が例示される。 かかるアルキル化オキシ安息香酸エステルは、
その後加水分解を行なえば相当するカルボン酸と
することができ、上記エステルあるいはカルボン
酸は有機化合物の安定化剤などの中間体等として
使用することができる。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 152.1ｇのサリチル酸メチルおよび５ｇのメタ
ンスルホン酸をフラスコに仕込んだのち50℃に昇
温し、50〜60℃の温度を保ちながら114.5ｇのス
チレンを６時間で滴下する。滴下終了後30分間同
温度に保つ。メタンスルホン酸を炭酸ソーダにて
中和し、湯洗後蒸留すると、留出温度160〜190℃
（２〜３mmHg）にて111ｇの５−α−メチルベン
ジルサリチル酸メチルが得られる。純度は95％で
ある。 実施例 ２ 290.6ｇのサリチル酸オクタデシルと３ｇのメ
タンスルホン酸とをフラスコに仕込み、20〜30℃
に内温を保ち、５時間を要して123.4ｇのイソブ
チレンを液中に吹き込む。以下実施例１と同様に
して３・５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸オクタデ
シルを得る。 実施例 ３ 166.2ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを200
ｇのエタノールに溶解し、20ｇのメタンスルホン
酸を加える。50℃に昇温し、α−メチルスチレン
118.2ｇを50〜60℃にて５時間を要して滴下す
る。30分間、同温度に保ち撹拌したのち、114.6
ｇのスチレンを５時間を要して滴下する。以下実
施例１と同様にして３−α−メチルベンジル−５
−（α・α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロキシ
安息酸エチルを得る。 実施例 ４ 76.1ｇのサリチル酸メチルおよび10ｇのメタン
スルホン酸をフラスコに仕込んだのち60℃に昇温
し、60〜65℃に温度を保ちながらスチレン140ｇ
を14時間かけて滴下する。滴下終了後30分間同温
度に保つ。３・５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸メチル144.4ｇを含む反応液が得られ
る。反応収率は、80.1％である。炭酸ソーダにて
中和後湯洗し、0.5〜１mmHgにて190〜200℃の留
分を取ると、純度95％の３・５−ジ（α−メチル
ベンジル）サリチル酸メチル150.0ｇが得られ
る。 本実施例において、メタンスルホン酸10ｇに代
え、エタンスルホン酸12ｇを用いる以外は全く同
様に処理しても同様の結果を得た。 実施例 ５ 180.2ｇのサリチル酸プロピルを200ｇのプロピ
ルアルコールに溶解し、２ｇのメタンスルホン酸
および18ｇの硫酸を加える。40℃に昇温したの
ち、40〜50℃にて３時間を要して123.4ｇの１−
オクテンを滴下する。以下実施例１と同様にして
５−オクチルサリチル酸プロピルを得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は炭素数１〜18のアルキル基を示す） で示されるオキシ安息香酸エステルと、一般式 （式中、R2はフエニル基または炭素数１〜16のア
ルキル基を、R3は水素原子またはメチル基を示
す） で示されるオレフインを、アルカンスルホン酸の
存在下に反応せしめることからなる一般式 （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を示
し、ｍは１または２の整数を示す。但し、ｍが２
の場合にそれぞれの基【式】は互いに 相異なつていてもよい。） で示されるアルキル化オキシ安息香酸エステルの
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6855378A JPS54160335A (en) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Preparation of alkylated hydroxybenzoic ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6855378A JPS54160335A (en) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Preparation of alkylated hydroxybenzoic ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54160335A JPS54160335A (en) | 1979-12-19 |
| JPS6126772B2 true JPS6126772B2 (ja) | 1986-06-21 |
Family
ID=13377060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6855378A Granted JPS54160335A (en) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Preparation of alkylated hydroxybenzoic ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54160335A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH045346A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-09 | Inax Corp | ボールタップの取付構造 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0470516B1 (en) * | 1990-08-06 | 1996-03-06 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for producing 3,5-di(alpha-methylbenzyl)salicylic acid derivative, and use of polyvalent-metal-modified product thereof as color developer |
| US5415792A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-16 | Chevron Chemical Company | Overbased alkylated alkyl salicylates |
| US5434293A (en) * | 1993-12-23 | 1995-07-18 | Chevron Chemical Company | Alkylation of alkyl salicylate using a long chain carbon feed |
| CN109970557A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-07-05 | 陕西科技大学 | 一种制备尼泊金酯的方法 |
-
1978
- 1978-06-06 JP JP6855378A patent/JPS54160335A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH045346A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-09 | Inax Corp | ボールタップの取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54160335A (en) | 1979-12-19 |
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