CN109970557A - 一种制备尼泊金酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备尼泊金酯的方法：向反应容器中加入配方量的氯化胆碱（Amol）和甲磺酸（Bmol），于80℃下搅拌至全溶得低共熔溶剂；冷至室温，然后加入配方量的对羟基苯甲酸（Cmol）及醇（Dmol），缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束（1‑2h）；反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，产率可达90%以上；滤液回收得到低共熔溶剂。其中，A:B:C:D为1：（1~4）：1：（1.1~1.5）。本发明的方法反应时间短、效率高、催化剂可回收利用、绿色环保、降低了成本；减少了醇的用量；对设备要求低，是一种高效合成尼泊金酯的方法。

Description

一种制备尼泊金酯的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种制备尼泊金酯的方法。
背景技术
现有制备尼泊金酯的方法一般是用浓硫酸、维C、壳聚糖硫酸盐、咪唑类离子液体催化对羟基苯甲酸和醇发生酯化反应来合成，以上催化剂污染环境、催化效率低、不易回收利用等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备尼泊金酯的方法，该方法能高产率、高纯度的制备尼泊金酯。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种制备尼泊金酯的方法，其包括以下步骤：
第一步，向反应容器中加入配方量的氯化胆碱(Amol)和甲磺酸(Bmol)，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入配方量的对羟基苯甲酸(Cmol)和醇(Dmol)，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，滤液回收得到低共熔溶剂。
所述氯化胆碱的结构式为：
所述甲磺酸结构式为：
所述步骤中，氯化胆碱：甲磺酸：对羟基苯甲酸：醇的摩尔比为1：(1～4)：1：(1.1～1.5)。
所述氯化胆碱和甲磺酸于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂既做溶剂，又做催化剂。
所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、十二醇。
本发明反应机理：通过氯化胆碱和甲磺酸于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂，用于催化对羟基苯甲酸和醇发生酯化反应制备尼泊金酯。
所述尼泊金酯类化合物的结构式为：
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
第一：本发明的方法反应时间短、效率高；
第二：催化剂可回收利用、降低成本；
第三：使用本催化剂更绿色、环保；
第四：减少了醇的用量；
第五：对设备要求低。
具体实施方式
本发明一种制备尼泊金酯的方法，首先氯化胆碱和甲磺酸得低共熔溶剂，然后再在反应器中加入对羟基苯甲酸和醇，发生酯化反应制备尼泊金酯，其反应式如下：
下面结合本发明的具体实例对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1尼泊金甲酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol甲醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯产率96.2％，m.p.122～123.6℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3292(νO-H),3037(νPh-H),2958(νC-H),1679(νC＝O),1593,1514,1438(ν-苯环),1278(νC-O-C),850(γ1,4-Ph-H).
实施例2尼泊金酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol乙醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯产率95.8％，m.p.112～114℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3212(νO-H),3023(νPh-H),2977(νC-H),1680(νC＝O),1582,1526,1421(ν-苯环),1259(νC-O-C),844(γ1,4-Ph-H).
实施例3尼泊金酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol正丙醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，产率93.4％，m.p.96～97℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3321(νO-H),3016(νPh-H),2967(νC-H),1672(νC＝O),1589,1522,1423(ν-苯环),1278(νC-O-C),849(γ1,4-Ph-H).
实施例4尼泊金酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol异丙醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，产率92.8％，m.p.101～104℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3400(νO-H),3028(νPh-H),2987(νC-H),1690(νC＝O),1591,1508,1432(ν-苯环),1285(νC-O-C),853(γ1,4-Ph-H).
实施例5尼泊金酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol正丁醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，产率92.3％，m.p.68-69℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3381(νO-H),2949(νPh-H),2875(νC-H),1681(νC＝O),1589,1545,1429(ν-苯环),1285(νC-O-C),844(γ1,4-Ph-H).
实施例6尼泊金酯的制备：
第一步，向反应容器中加入1mol氯化胆碱和2mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
第二步，将反应体系冷却至室温后，加入1mol对羟基苯甲酸和1.2mol十二醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
第三步，反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯，产率93.6％，m.p.37～38℃；滤液回收得到低共熔溶剂。
产物的结构表征数据为：
IR(KBr)ν:3390(νO-H),2911(νPh-H),2845(νC-H),1688(νC＝O),1595,1532,1411(ν-苯环),1275(νC-O-C),852(γ1,4-Ph-H).

Claims (8)

1.一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以氯化胆碱/甲磺酸低共熔溶剂催化对羟基苯甲酸的羧基与醇羟基的酯化反应，制备尼泊金酯。
2.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，氯化胆碱与甲磺酸按摩尔比1:(1～4)加热溶解得到低共熔溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，对羟基苯甲酸与醇的摩尔比为1:(1.1～1.5)。
4.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，所述氯化胆碱的结构式为：
5.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，所述甲磺酸结构式为：
6.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，所述醇为甲醇，乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、十二醇。
7.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，具体步骤包括：
1)向反应容器中加入A mol氯化胆碱和B mol甲磺酸，于80℃搅拌至全溶得低共熔溶剂；
2)将反应体系冷却至室温后，加入C mol对羟基苯甲酸与Dmol醇，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；
A:B:C:D＝1:(1～4):1:(1.1～1.5)。
8.根据权利要求1所述的一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，反应结束后，将反应液冷至室温，析出固体，抽滤，滤饼用少量的水洗，得到尼泊金酯；滤液回收得到低共熔溶剂。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269115A (zh) * 2020-02-26 2020-06-12 陕西科技大学 一种低共熔溶剂中肉桂酸酯的制备方法
CN113788753A (zh) * 2021-09-28 2021-12-14 陕西科技大学 一种基于氧化石墨烯制备尼泊金酯类化合物的方法
CN114262268A (zh) * 2021-12-13 2022-04-01 华东理工大学 一种基于低共熔溶剂催化合成山梨酸甲酯的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54160335A (en) * 1978-06-06 1979-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of alkylated hydroxybenzoic ester
WO2006054446A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Adeka Corporation ヒドロキシベンゾエート化合物の製造方法
CN101049573A (zh) * 2007-05-15 2007-10-10 武汉大学 一种酯化反应的离子液体催化剂及其制备方法和用途
CN102875383A (zh) * 2012-09-18 2013-01-16 太仓市运通化工厂 一种尼泊金甲酯的合成方法
CN103880676A (zh) * 2014-03-04 2014-06-25 陕西科技大学 一种尼泊金十二酯的制备方法
CN104119230A (zh) * 2014-06-25 2014-10-29 李炳洁 一种长链尼泊金酯的合成方法及其应用
CN104744259A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 青岛休闲食品有限公司 壳聚糖硫酸盐催化合成尼泊金乙酯的方法
CN105218360A (zh) * 2015-09-17 2016-01-06 武汉大学 一种利用低温共熔溶剂催化合成酯的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54160335A (en) * 1978-06-06 1979-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of alkylated hydroxybenzoic ester
WO2006054446A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Adeka Corporation ヒドロキシベンゾエート化合物の製造方法
CN101049573A (zh) * 2007-05-15 2007-10-10 武汉大学 一种酯化反应的离子液体催化剂及其制备方法和用途
CN102875383A (zh) * 2012-09-18 2013-01-16 太仓市运通化工厂 一种尼泊金甲酯的合成方法
CN104744259A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 青岛休闲食品有限公司 壳聚糖硫酸盐催化合成尼泊金乙酯的方法
CN103880676A (zh) * 2014-03-04 2014-06-25 陕西科技大学 一种尼泊金十二酯的制备方法
CN104119230A (zh) * 2014-06-25 2014-10-29 李炳洁 一种长链尼泊金酯的合成方法及其应用
CN105218360A (zh) * 2015-09-17 2016-01-06 武汉大学 一种利用低温共熔溶剂催化合成酯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
牟涛等: "《绿色化学》", 30 June 2018, 天津科学技术出版社 *
车建平: ""胆碱类低共熔溶剂催化酯化反应及生物柴油的合成"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269115A (zh) * 2020-02-26 2020-06-12 陕西科技大学 一种低共熔溶剂中肉桂酸酯的制备方法
CN113788753A (zh) * 2021-09-28 2021-12-14 陕西科技大学 一种基于氧化石墨烯制备尼泊金酯类化合物的方法
CN114262268A (zh) * 2021-12-13 2022-04-01 华东理工大学 一种基于低共熔溶剂催化合成山梨酸甲酯的方法

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