JPH021454A - アシルオキシアルカンスルホン酸の塩を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アシルオキシアルカンスルホン酸及びその塩は以前から
界面活性性質を有する公知の化合物であり、これは特に
合成石けんの製造用基礎材料として使用される。

これを製造するために、すでに一連の方法が試みられて
いる（Ｊ、　Ａｍ、　０ｉｌｓ　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、
　４８．６５７（１９７１））。米国特許筒１，８８１
．１７２号及び第２，８２１．５３５号明細書中にＮａ
−イセチオナートと脂肪酸クロライドとの反応が記載さ
れている。この反応は完全に乾燥したかつ微粉末化され
たＮａ−イセチオナートの使用を必要とする。更に脂肪
酸及び三塩化リンから脂肪酸ハロゲニドを製造すること
は時間の浪費でありかつ費用がかかり、亜リン酸の避け
られない産出を伴う。蒸留されていない酸クロライドを
使用する場合、最終生成物が常にリン含有化合物によっ
て汚染される。これは臭いの問題を生じる。Ｎａ−イセ
チオナートと脂肪酸との直接縮合は、２２０〜２５０℃
の反応温度を必要とする。この反応の終了のために常に
過剰の脂肪酸を使用しなければならない。反応を触媒な
しで（ドイツ特許筒１，１２１．０４５号明細書）並び
に酸化亜鉛（米国特許筒３．３２０．２９２号明１．ｌ
ｌｌ書）又は有機酸の亜鉛塩（米国特許筒３．００４，
０４９号明細書）の存在下に実施することができる。触
媒としてガス状塩化水素を使用する場合、直接エステル
化は１８０℃で（米国特許筒３，１６７．５７０号明細
書）、水性塩酸の場合１３０℃で（ドイツ特許第３７０
６２３２号明細書）で行うことができる。

米国特許筒３，１５１，１３６号明細書によればイセチ
オン酸と脂肪酸のエステル化は１３０℃でうまくゆく。

この反応は一連の利点を提供する。穏やかな反応条件と
共に反応を連続的に実施し、種々の塩基で中和して他の
方法で製造するのが極めて困難であるアシルオキシアル
カンスルホン酸の金属塩又はアンモニウム塩を得ること
ができる。

しかし米国特許筒３．１５１，１３６号明細書中に記載
されている様に、縮合生成物の中和にはかなりの困難が
あり、苛性ソーダ溶液を用いてケイ酸ナトリウムの存在
でしか行うことができない。しかしこのケイ酸ナトリウ
ムはアシルイソチオナートの多くの使用領域で望ましい
ものではない。この添加物なしで中和に際してかなりの
量のエステル分解が生じる。金属炭酸塩の使用によって
中和をほとんどエステル加水分解せずに実施することが
できるが、反応の著しい泡立ちが工業的規模の使用を妨
げる。

したがって本発明の課題は、工業的規模でも容易に実施
でき、かつアシルオキシアルカンスルホン酸の中和が困
難なく行われる、アシルオキシアルカンスルホン酸の金
属塩の製造方法を提示することである。

本発明者はアシルオキシアルカンスルホン酸の中和を非
水性媒体中で低分子の有機カルボン酸の金属−又はアン
モニウム塩で問題な〈実施することができ、中和生成物
を簡単な方法で単離することができることを見い出した
。

したがって本発明の対象は一般式 ％式％ （式中ＲはＣ５−Ｃｚ１アルキル−又はｃｓ−ｃ２＋ア
ルケニル基、 ＾はＣｚ−Ｃ４アルキレン残基を示す。）なるアシルオ
キシアルカンスルホン酸を非水性媒体、好ましくは低分
子の有機カルボン酸中で低分子の有機カルボン酸の金属
塩又はアンモニウム塩と１０〜１００℃で反応させて、
式 ％式％ （式中Ｒ及び八は上述の意味を有し、Ｈは金属−又はア
ンモニウム−イオンを示す。） なるアシルオキシアルカンスルホン酸の塩を製造する方
法である。中和生成物は非水性媒体中でほんの僅かしか
溶解せず、濾過又は遠心分離によって単離される。

アシルオキシアルカンスルホン酸を種々の方法で、たと
えば脂肪酸とヒドロキシアルカンスルホン酸、特に米国
特許筒３．１５１．１３６号明細書中に記載されている
様なイセチオン酸との直接縮合によって製造することが
できる。更にアシルオキシアルカンスルホン酸をヒドロ
キシアルカンスルホン酸と脂肪酸誘専体との反応によっ
て得ることができる。イセチオン酸と脂肪酸ハロゲニド
、特に−クロライドとの反応は６０〜９０℃で、無水脂
肪酸との反応は８０〜１００℃で及び脂肪酸メチルエス
テルとの反応は１００〜１４０℃でうまくゆく。すべて
の場合アシルオキシアルカンスルホン酸が高収率で７５
％以上の有効物質含有率を有する赤褐色物質の形で得ら
れる（除外：無水物との反応。というのは反応生成物が
脂肪酸１モルを含有するからである。）。アシルオキシ
アルカンスルホン酸の中和に、この酸を非水性媒体、好
ましくはＣ−原子数２〜４の低分子の有機カルボン酸、
たとえば酢酸又はプロピオン酸中で１０〜１００°Ｃ１
好ましくは４０〜８０゛Ｃで溶解し、Ｃ−原子数２〜４
の低分子の有機カルボン酸の金属−又はアンモニラｌ、
塩、たとえば酢酸−又はプロピオン酸−ナトリウム、−
カリウム、−アンモニウム、−カルシウム、−亜鉛又は
マグネシウムの添加によって１０〜１００℃、好ましく
は４０〜８０℃で中和する。その際金属−又はアンモニ
ウム塩を固形で又は溶液として低分子の有機酸中に添加
することができる。先ず赤褐色溶液が中和の前に明色化
され、中和生成物は白色結晶の形で晶出する。反応混合
物を中和の終了後に０〜４０℃に、好ましくは０〜２０
°Ｃに冷却し、アシルオキシアルカンスルホナートが濾
過又は遠心分離によって純粋な形で得られ、慣用の方法
で乾燥する。母液中に含有される価値ある物質、たとえ
ば脂肪酸、ヒドロキシアルカンスルホン酸、ヒトロ二Ｆ
シアルカンスルホナート又は溶解された中和生成物を溶
剤の定量的分離後火に精製することなく新たに縮合に供
給することができる。

中和されるべきアシルオキシアルカンスルホン酸と非水
性溶剤との重量割合は１：１〜１０、好ましくは１＋１
〜５である。アシルオキシアルカンスルボン酸と低分子
の有機酸の金属−又はアンモニウム塩は１：０．５〜１
．５、好ましくは１：０．７〜１．２である。

次の例中重量部と容量部はｋＰ、とｄｍ’との関係であ
り、「％」の記載はその他に明記しない限り常に重油あ
たりである。−３−含有率なる概念は、次の例中ＥＰＴ
ＯＮ（ネイチャー１６０．７５９（１９４７））による
２相滴定法によって測定される生成物中の有効物質の割
合を示す。

例１ ヤシ脂肪酸２４４．２部を１１０°Ｃに加熱し、水流ポ
ンプ減圧に付して、イセチオン酸（９４％）を３０分以
内で滴下する。その際反応水を留去する。３０分毎に１
１０〜１２０°Ｃで及び１３５℃で後撹拌する（ＷＳ率
８０．６％）。反応混合物を７５℃に冷却し、酢酸６０
Ｍを加え、攪拌する。４０℃で開始して酢酸ナトリウム
８２部を加え、１間抜後攪拌する。アシルオキシアルカ
ンスルホナート−Ｎａを白色結晶の形で晶出する。１０
℃に冷却後、生成物を吸引濾取し、少量の酢酸で洗滌し
、−晩乾燥棚中で乾燥する。

収１：　　ＷＳ−率９０．５％を有する白色粉末として
アシルオキシアルカンスルホナート−Ｎａ　３３０部例
２ 硬化されたヤシ脂肪酸（Ｃ＋□−Ｃ＋８）２４４．２部
を１１０°Ｃに加熱する。水流ポンプ減圧に付した後１
１０〜１２０°Ｃで工業用イセチオン酸−溶液（５０％
）２５２部を１時間以内に滴下し、その量水を連続的に
留去する。添加の終了後、１時間１３０〜１４０℃で後
攪拌する。ＷＳ−率８３．５％を有するアシルオキシア
ルカンスルホン酸が得られる。褐色物質を酢酸６００ｍ
１中に溶解し、酢酸ナトリウム８２部の添加によって中
和する。生成物を白色結晶形で単離し、これを１２時間
減圧乾燥棚中で乾燥する。

ＷＳ−率９２．３％を有する白色、無臭の粉末形でアシ
ルオキシアルカンスルホナートＮａ　３２５部が得られ
る。

例３ ラウリン酸メチルエステル２４０部及びイセチオン酸１
２６部を減圧下に１時間１３０〜１３５°Ｃに加熱する
。その間形成されるアルコールを連続的に留去する。Ｗ
Ｓ−率７７．２％を有する粗ラウロイルオキシエタンス
ルホン酸が得られる。５０℃で酢酸中で酢酸ナトリウム
を用いて中和し、次いでラウし２イルオキシエタンスル
ホナーｈ−Ｎａを単離して、６率８５．７％を有する白
色粉末が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿５−Ｃ＿２＿１アルキル−又はＣ＿５−
   Ｃ＿２＿１アルケニル基、 ＡはＣ＿２−Ｃ＿４アルキレン残基を示す。）なるアシ
   ルオキシアルカンスルホン酸を非水性媒体中で低分子の
   有機カルボン酸の金属塩又はアンモニウム塩と反応させ
   て、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びＡは上述の意味を有し、Ｍは金属又はアン
   モニウムイオンを示す。） なるアシルオキシアルカンスルホナートを製造する方法
   。 ２）非水性媒体は低分子の有機カルボン酸である請求項
   １記載の方法。 ３）非水性媒体は酢酸である請求項１又は２記載の方法
   。 ４）反応を１０〜１００℃で実施する請求項１ないし３
   のいずれかに記載した方法。 ５）アシルオキシアルカンスルホン酸をヒドロキシアル
   カンスルホン酸とカルボン酸、カルボン酸ハロゲニド、
   無水カルボン酸又はカルボン酸エステルとの反応によっ
   て得る請求項１ないし４のいずれかに記載した方法。