JP5872020B2 - ポリエステル系蒸着フィルム - Google Patents
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Description
諸加工を終了した熱収縮ポリエステル蒸着フィルムを平らなガラス板上に置き、蒸着フィルム上に定規を当てて横方向に20cm程度なるようにカッターを用いて損傷されないように切って第1切開線を形成し、第1切開線の中心点を基準として縦方向(第1切開線に垂直な方向)に20cm程度なるように定規を用いてカッターで損傷されないように切って第2切開線を形成することで、第1切開線と第2切開線の交差点を基準として横及び縦方向の距離がそれぞれ10cmとなる4個の切開線を形成する。横及び縦方向への4個の切開線を有する蒸着フィルムに対して、切開が終了したかを確認するために、蒸着フィルムを垂直方向に持ち上げて切開状態を確認する。これをさらに平らなガラス板上に置き、切開線の交差点部位に該当する四つの角部分が平らな表面から隆起して上方に向かって反り上がった垂直高さを測定する。この際、蒸着層を上面とする場合と蒸着層を下面とする場合をそれぞれ測定して、最高高さを示す値を「反り特性値」と命名する。反り特性値において負の値は、反り上がる垂直高さの反対方向での垂直高さと定義する。
諸加工を終了した熱収縮ポリエステル蒸着フィルムを平らなガラス板上に置き、蒸着フィルム上に定規を当てて横方向に20cm程度なるようにカッターを用いて損傷されないように切って第1切開線を形成し、第1切開線の中心点を基準として縦方向(第1切開線に垂直な方向)に20cm程度なるように定規を用いてカッターで損傷されないように切って第2切開線を形成することで、第1切開線と第2切開線の交差点を基準として横及び縦方向の距離がそれぞれ10cmとなる4個の切開線を形成する。横及び縦方向への4個の切開線を有する蒸着フィルムに対して、切開が終了したかを確認するために、蒸着フィルムを垂直方向に持ち上げて切開状態を確認する。これをさらに平らなガラス板上に置き、切開線の交差点部位に該当する四つの角部分が平らな表面から隆起して上方に向かって反り上がった垂直高さを測定する。この際、蒸着層を上面とする場合と蒸着層を下面とする場合をそれぞれ測定して、最高高さを示す値を「反り特性値」と命名する。
フィルム基材及び蒸着フィルムを、最大収縮方向(TD;幅方向)及びこれに対する直角方向(MD;長さ方向)に15mm(MD)×400mm(TD)のサイズの長方形に裁断し、TD方向の両端の50mm地点からMD方向に実線を描いて有効測定長さ300mmの試験片を製作した後、ピンセットなどを用いて左右区分なく試験片の一端から50mm以内の地点を取って試験片全体を90℃±0.5℃の温水中に無荷重状態で完全に浸した状態で10秒間熱収縮させた後、常温で1分間放置し、初期の実線で表示されたTD方向の300mm間隔の減少した長さを測定して、フィルムの最大収縮方向(TD;幅方向)の熱収縮率を下記式1によって求めた。
フィルム試験片を液体窒素に浸して急冷却させた直後に、液体窒素中でフィルム試験片を切断してその断面をSEM(Jeol社、6700F)を用いて測定し、フィルムを構成する各層の厚さは、倍率を調整してスケールバーを用いて測定した。
ヘイズはASTM D−1003に準拠して測定した。ポリエステルフィルムの辺部2箇所、中心部1箇所で無作為に7つの部分を抽出した後、それぞれ5cm×5cmのサイズに切片した。これをヘイズ測定器(日本電色工業、NDH5000)に入れて測定方法をASTMと設定した後、光を透過させてヘイズ(Haze;%)を測定し、最大値及び最小値を除いた5個の値の平均値を求めることでヘイズを算出した。
全光線透過率はASTM D−1003に準拠して測定した。ポリエステル蒸着フィルムの辺部2箇所、中心部1箇所で無作為に7つの部分を抽出した後、それぞれ5cm×5cmのサイズに切片した。これをヘイズ測定器(日本電色工業、NDH5000)に入れて測定方法をASTMと設定した後、金属蒸着層の方向に光が入射して、反り防止層に光が透過するように試験片を装着して全光線透過率(Total Transmittance;%)を測定し、最大値及び最小値を除いた5個の値の平均値を求めることで全光線透過率を算出した。
不透明度はASTM D−1003に準拠して測定した。ポリエステル系蒸着フィルムの辺部2箇所、中心部1箇所で無作為に7つの部分を抽出した後、それぞれ5cm×5cmのサイズに切片した。これを不透明度測定器(Film Opacity Meter Series6000)に入れて測定方法をASTMと設定した後、金属蒸着層の方向に光が入射して、反り防止層に光が透過するように試験片を装着して不透明度(Opacity;%)を測定し、最大値及び最小値を除いた5個の値の平均値を求めることで不透明度(Opacity;%)を算出した。
本発明のポリエステル系蒸着フィルムの最大収縮方向の収縮開始温度、最大収縮発現温度及び最大収縮応力の分析に適用された原理及びこれから導出される収縮開始温度、最大収縮発現温度及び最大収縮応力の定義は次のとおりである。
高分子鎖は、延伸工程を経ながら配向及び結晶化がなされ、結晶領域(Crystalline Region)と非晶領域(Amorphous Region)に大別される構造を有する。延伸された高分子に熱を加えると、高分子鎖に残存する応力の弛緩現象が現れ、元の形態に戻る収縮現象が現れるが、このような収縮を妨害する力を収縮応力といい、収縮応力が高いほど、同一の条件下で温度による収縮力が高くなる。
横10cm及び縦10cmのサイズに製造された有色の正方形のガラス板(S01、S09、S16、S24;デドンガラス(株)製)上に、スチレン‐ブタジエンゴム乳液45重量部、アクリルエマルジョン40重量部、エチレン‐ビニルエマルジョン10重量部、水酸化ナトリウム0.8重量部、殺菌剤0.1重量部、水4.1重量部を混合して製造した水溶性接着剤を厚さ5μmに塗布した後、接着剤が塗布されたガラス板上に、蒸着ラベルの反り防止層が位置するように蒸着ラベルを貼る。次に、蒸着ラベルがガラス板に強固に貼着されるように、ゴムローラーを用いてラベル全体面積を3Kg/cm2の圧力で10回往復して押圧する。
諸加工を終了したポリエステル系蒸着フィルムを、長さ方向(MD)及び幅方向(TD)に15cm(MD)×5cm(TD)のサイズの長方形に裁断した後、切片されたフィルムの印刷層に、一定の接着力を有する透明テープ(Nitto Tape、31−B)を気泡が発生しないように貼着した。その後、透明テープがポリエステル系蒸着フィルムに強固に貼着されるように、ゴムローラーを用いて全体面積を3Kg/cm2の圧力で10回往復して押圧することで完全に接着させた。
ポリエステル系蒸着フィルムラベルを、最大収縮方向とこれに対する直角方向に80mm×80mmのサイズの正方形に裁断した後、スチレン‐ブタジエンゴム乳液45重量部、アクリルエマルジョン40重量部、エチレン‐ビニルエマルジョン10重量部、水酸化ナトリウム0.8重量部、殺菌剤0.1重量部、水4.1重量部を混合して製造した水溶性接着剤を、グラビア印刷方法を用いてポリエステル系蒸着フィルムラベルの反り防止層に5μmの厚さに塗布し、ラベラー(Labeler)を用いて1,000個のガラス瓶(焼酒瓶)へのラベリング(Labeling)を行った。ラベリングされた1,000個のガラス瓶を常温で2日間放置した後、ラベルに皺が発生したり角部が剥離された瓶の個数を測定し、下記式2で表する接着不良率で接着性を評価した。
スチレン‐ブタジエンゴム乳液45重量部、アクリルエマルジョン40重量部、エチレン‐ビニルエマルジョン10重量部、水酸化ナトリウム0.8重量部、殺菌剤0.1重量部、水4.1重量部を混合して製造した水溶性接着剤を瓶に厚さ5μmに塗布した。接着剤が塗布されたガラス瓶に、ラベルの印刷層が最表面に位置するようにラベルを貼った後、ラベルがガラス瓶に強固に貼着されるように、ゴムローラーを用いてラベル全体面積を3Kg/cm2の圧力で10回往復して押圧して、常温で2日間放置して接着剤を固化させることで、ラベルをガラス瓶に強固に固定させた。
ラベルの工程適用性は、ラベルの接着性及び剥離性と密接な関係を有し、工程適用性の点では、何れか一つが不良であれば工程適用性が低下する。
諸加工を終了したポリエステル系蒸着フィルムを、屈折率1.567の研磨されたガラス板上に置き、蒸着フィルム上に定規を当てて横方向に20cm程度なるようにカッターを用いて損傷されないように切って第1切開線を形成し、第1切開線の中心点を基準として縦方向(第1切開線に垂直な方向)に20cm程度なるように定規を用いてカッターで損傷されないように切って第2切開線を形成することで、第1切開線と第2切開線の交差点を基準として横及び縦方向の距離がそれぞれ10cmとなる4個の切開線を形成した。横及び縦方向への4個の切開線を有する蒸着フィルムに対して、切開が終了したかを確認するために、蒸着フィルムを垂直方向に持ち上げて切開状態を確認した。これをさらに平らなガラス板上に置き、切開線の交差点部位に該当する四つの角部分が平らな表面から隆起して反り上がった垂直高さを測定した。この際、蒸着層を上面とする場合と蒸着層を下面とする場合をそれぞれ測定し、最高高さを示す値を反り特性値と命名する。反り特性値において負の値は、反り上がる垂直高さの反対方向での垂直高さと定義する。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール100モル%及びネオペンチルグリコール24モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール106モル%及びネオペンチルグリコールを18モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.63dl/g、融点218℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール96モル%及びネオペンチルグリコールを28モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末50ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.73dl/g、融点193℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール80モル%及び1,4‐シクロヘキサンジメタノール20モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.68dl/g、融点205℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.41×10−4mbar、下部真空度2.01×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−16℃、蒸着速度450m/minにして、光学密度1.8の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ41nm)。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.97×10−4mbar、下部真空度2.16×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−20℃、蒸着速度330m/minにして、光学密度2.0の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ66nm)。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された4種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に4度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さが1.2μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが1.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された8種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に8度に印刷することで印刷層を形成(印刷層厚さ7.5μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが7.5μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、コポリエステル樹脂(多価アルコール及び多塩基酸が2種以上混合されて製造された数平均分子量5000のコポリエステル)をメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層厚さ1.0μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが1.0μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリオレフィン共重合ワニスをメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25重量%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層の厚さが0.4μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
実施例1と同様の方法により得られた未延伸フィルムを、機械方向に移送されるローラー群を介して温度65℃の予熱区間に通過させ、70℃でフィルムの長さ方向に1.6倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例1と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が37.5%であり、幅方向(TD)における収縮率が75.2%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例1と同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
機械方向に移送されるローラー群を介して温度75℃の予熱区間に通過させ、75℃でフィルムの長さ方向に2.0倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例1と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が41.7%であり、幅方向(TD)における収縮率が71.3%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例13と同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、保護層を形成していないことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール110モル%及びネオペンチルグリコール14モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムとして50μmのPETフィルム(CI series、コーロンインダストリーズインク製)を適用したことを除き、同様の条件で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、反り防止層を形成していないことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが53nm、印刷層の厚さが2.2μm、保護層の厚さが0.3μm、反り防止層の厚さが1.1μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例1と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.87×10−4mbar、下部真空度2.11×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−10℃、蒸着速度500m/minにして、光学密度1.6の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ11nm)。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール100モル%及びネオペンチルグリコール24モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール106モル%及びネオペンチルグリコールを18モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.63dl/g、融点218℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール96モル%及びネオペンチルグリコールを28モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末50ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.73dl/g、融点193℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール80モル%及び1,4‐シクロヘキサンジメタノール20モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.68dl/g、融点205℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.67×10−4mbar、下部真空度2.38×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−16℃、蒸着速度450m/minにして、光学密度2.0の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ44nm)。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.74×10−4mbar、下部真空度2.22×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−20℃、蒸着速度330m/minにして、光学密度2.5の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ65nm)。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された4種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に4度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ1.2μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが1.2μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された7種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に7度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ7.0μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが7.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、コポリエステル樹脂(多価アルコール及び多塩基酸が2種以上混合されて製造された数平均分子量5000のコポリエステル)をメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層の厚さ0.7μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが8.0μm、保護層の厚さが0.7μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリオレフィン共重合ワニスをメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25重量%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層の厚さ0.6μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが8.0μm、保護層の厚さが0.6μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
実施例17と同様の方法により得られた未延伸フィルムを、機械方向に移送されるローラー群を介して温度65℃の予熱区間に通過させ、70℃でフィルムの長さ方向に1.7倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例17と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が38.3%であり、幅方向(TD)における収縮率が75.1%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例17と同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
機械方向に移送されるローラー群を介して温度75℃の予熱区間に通過させ、75℃でフィルムの長さ方向に2.3倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例17と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が44.1%であり、幅方向(TD)における収縮率が71.3%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例29と同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、保護層を形成していないことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール110モル%及びネオペンチルグリコール14モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムとして50μmのPETフィルム(CE series、コーロンインダストリーズインク製)を適用したことを除き、同様の条件で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.93×10−4mbar、下部真空度2.22×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−20℃、蒸着速度200m/minにして、光学密度3.5の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ121nm)。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材の両面に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度2.01×10−4mbar、下部真空度1.89×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−15℃、蒸着速度630m/minにして、光学密度0.4の金属蒸着層を同様に形成した(金属:Al、両面金属蒸着層の厚さ10nm)。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された6種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に6度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ12.0μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例17と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された2種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に2度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ0.2μm)したことを除き、同様の方法で、上部金属蒸着層の厚さが52nm、下部金属蒸着層の厚さが15nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール100モル%及びネオペンチルグリコール24モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール106モル%及びネオペンチルグリコールを18モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.63dl/g、融点218℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール96モル%及びネオペンチルグリコールを28モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末50ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.73dl/g、融点193℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムを製造する際に、二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール80モル%及び1,4‐シクロヘキサンジメタノール20モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.68dl/g、融点205℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.52×10−4mbar、下部真空度1.97×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−16℃、蒸着速度450m/minにして、光学密度1.9の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ41nm)。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.83×10−4mbar、下部真空度2.18×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−20℃、蒸着速度330m/minにして、光学密度1.9の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ65nm)。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、印刷層を形成する前に、金属蒸着層上にプライマー層を形成した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された3種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に3度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ1.0μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが1.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された8種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に8度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ8.0μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが8.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、コポリエステル樹脂(多価アルコール及び多塩基酸が2種以上混合されて製造された数平均分子量5000のコポリエステル)をメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層の厚さ0.8μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.8μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリオレフィン共重合ワニスをメチルエチルケトン(MEK)に希釈させて製造された固形分濃度25重量%の組液を適用して、グラビアロールを用いて印刷層上に保護層を形成(保護層の厚さ0.4μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
実施例33と同様の方法により得られた未延伸フィルムを、機械方向に移送されるローラー群を介して温度65℃の予熱区間に通過させ、70℃でフィルムの長さ方向に1.6倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例33と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が37.3%であり、幅方向(TD)における収縮率が74.9%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例33と同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
機械方向に移送されるローラー群を介して温度75℃の予熱区間に通過させ、75℃でフィルムの長さ方向に2.5倍延伸させた後、常温の冷却ロールを介して冷却させた。次いで、テンターで実施例33と同様の条件で幅方向に延伸させることで、フィルムの長さ方向(MD)における収縮率が45.8%であり、幅方向(TD)における収縮率が70.5%である厚さ50μmの二軸熱収縮ポリエステルフィルムを製造したことを除き、前記実施例45と同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、保護層を形成していないことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、ポリエステル系熱収縮フィルム基材上に、ルツボ蒸発方式の蒸着機を用いて、純度99.9%のアルミニウムを蒸着機の上部真空度1.79×10−4mbar、下部真空度2.03×10−2mbar、ルツボ温図1400℃で蒸発させ、冷却ロールの温度−10℃、蒸着速度500m/minにして、光学密度1.5の金属蒸着層を形成した(金属:Al、金属蒸着層の厚さ10nm)。
二塩基酸成分としてテレフタル酸100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール110モル%及びネオペンチルグリコール14モル%を用い、触媒として三酸化アンチモン0.05モル(酸成分に対して)を用いて、直接エステル化法により重縮合した。このように得られた重合物に平均粒径2.7μmの二酸化ケイ素粉末500ppmを含有させて従来の方法により乾燥することで、固有粘度0.71dl/g、融点203℃のコポリエステルを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された6種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に6度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ12.0μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが12.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、アクリル樹脂(BPS−5698、SAM YOUNG TOYO製)10重量%、ケトン系溶媒としてのメチルエチルケトン(MEK、デシン化工薬品製)80重量%、及び黄色顔料(Yellow 10G、現代ケミカル製)、赤色顔料(Red−FRN、現代ケミカル製)、緑色顔料(Green 735、現代ケミカル製)、黒色顔料(Black #30、現代ケミカル製)及び白色顔料(R−100、KPI製)から選択されるそれぞれの着色剤10重量%を含んで総量が100重量%に調節された2種の組液を適用して、グラビアロールを用いて金属蒸着層上に2度に印刷することで印刷層を形成(印刷層の厚さ0.2μm)したことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが12.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、基材フィルムとして50μmのPETフィルム(H34、コーロンインダストリーズインク製)を適用したことを除き、同様の条件で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μm、反り防止層の厚さが1.0μmである蒸着フィルムを製造した。
前記実施例33と同様の構造を有する蒸着フィルムを製造するにあたり、反り防止層を形成していないことを除き、同様の方法で、金属蒸着層の厚さが52nm、印刷層の厚さが2.0μm、保護層の厚さが0.4μmである蒸着フィルムを製造した。
Claims (24)
- 熱収縮性ポリエステル系フィルム基材と、
基材上の、光学密度が1.0〜3.0であり、厚さが20〜90nmである金属蒸着層と、
金属蒸着層上の印刷層と、
基材の他方の面上の0.1〜5.0μmの厚さの反り防止層と、を含む反り特性値が5.0mm以下であるポリエステル系蒸着フィルムであって、前記反り防止層は、熱収縮性ポリエステル系フィルム基材の表面を物理的又は化学的に処理することで形成された凹凸層又は白色顔料コーティング層であるポリエステル系蒸着フィルム。 - 前記印刷層上の保護層をさらに含む、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 前記金属蒸着層と印刷層との間にプライマー層をさらに含む、請求項2に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 前記基材と反り防止層との間に裏面金属蒸着層をさらに含む、請求項1乃至3の何れか一項に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 不透明度(Opacity;%)が80%以上である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 不透明度が90〜100%である、請求項5に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 反り特性値が2.0mm以下である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 裏面金属蒸着層の光学密度が0.2〜0.8である、請求項4に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 反り防止層は、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、PVC系樹脂、ケトン樹脂、塩化ゴム、ビニルアセテート樹脂、エチレン‐ビニルアセテートコポリマーから選択される1種以上の樹脂;芳香族炭化水素系、ケトン系、アセテート系、塩素系溶媒から選択される1種以上の溶媒;白色顔料、及び沈殿防止剤、増粘剤、色分離防止剤、顔料分散剤から選択される1種以上の添加剤を含む組成で形成された層である、請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系蒸着フィルム。
- 保護層は、コポリエステル、アクリル共重合体、スチレン共重合体、メタクリレート共重合体、ポリスチレン、ビニルアセテート、ポリアミド、アルキルアクリレート、ウレアホルムアルデヒド、エポキシ化大豆油、エチレン‐ビニルアセテート共重合体、牛脂系オレアミド、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリビニリデン、ポリオレフィン系共重合体、ウレタン及びビニル系樹脂から選択される単独又はこれらの混合物からなる樹脂層である、請求項2に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 熱収縮性ポリエステル系フィルム基材は、ブチレンテレフタレート繰り返し単位を含むポリエステル系樹脂を含有する、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 熱収縮性ポリエステルフィルム基材は、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸などのジカルボン酸を1つ以上含むジカルボン酸成分、及びエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、1,4‐シクロヘキサンジメタノールなどのジオールを1つ以上含むジオール成分から得られるコポリエステルから選択された少なくとも1種のコポリエステルを含有する、請求項11に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- コポリエステルは、ジカルボン酸単量体中のテレフタル酸単量体の比率が80モル%以上であり、ジオール単量体中のエチレングリコール以外の単量体の比率が12〜24モル%である、請求項12に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 熱収縮性ポリエステルフィルム基材は、一軸配向熱収縮性ポリエステルフィルム基材又は二軸熱収縮性ポリエステルフィルム基材である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 90℃の温水中で10秒間処理した場合に、最大収縮方向における収縮率が40〜80%である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 最大収縮方向の収縮開始温度が68〜94℃であり、最大収縮発現温度が80〜110℃であり、最大収縮応力が0.60〜1.80kg/mm2である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 全光線透過率が0.1〜5.0%である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 熱収縮性ポリエステル系フィルム基材のヘイズが0.3〜10.0%である、請求項1に記載のポリエステル系蒸着フィルム。
- 請求項1乃至3の何れか一項に記載のポリエステル系蒸着フィルムを含むラベル付き瓶。
- 熱水中に浸漬させる方法によりポリエステル系蒸着フィルムが除去される、請求項19に記載のラベル付き瓶。
- ラベルが貼られる位置に接着剤を塗布する工程と、
接着剤が塗布された面に、請求項1乃至3の何れか一項に記載のポリエステル系蒸着フィルムを貼着させる工程と、を含むラベル付き瓶の製造方法。 - 請求項4に記載のポリエステル系蒸着フィルムを含むラベル付き瓶。
- 熱水中に浸漬させる方法によりポリエステル系蒸着フィルムが除去される、請求項22に記載のラベル付き瓶。
- ラベルが貼られる位置に接着剤を塗布する工程と、
接着剤が塗布された面に、請求項4に記載のポリエステル系蒸着フィルムを貼着させる工程と、を含むラベル付き瓶の製造方法。
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