JP5869674B2 - 光発電素子 - Google Patents

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Description

本発明は、ヘテロ接合を有する光発電素子(太陽電池)に関する。
CO等の温室効果ガスを発生しないクリーンな発電手段として、また、原子力発電に代わる操業安全性の高い発電手段として、光発電素子(太陽電池)が注目されている。光発電素子の一つとして、発電効率の高いヘテロ接合を有する光発電素子がある。
図2に示すように、ヘテロ接合を有するこの光発電素子20は、n型結晶半導体基板21の一側に第1の真性非晶質系シリコン薄膜22、p型非晶質系シリコン薄膜23及び第1の透明導電膜24がこの順に積層され、n型結晶半導体基板21の他側に第2の真性非晶質系シリコン薄膜25、n型非晶質系シリコン薄膜26及び第2の透明導電膜27がこの順に積層されている。また、第1の透明導電膜24及び第2の透明導電膜27の表面にはそれぞれ集電極28、29が配設されている。なお、図2中の矢印は、光の入射方向を示し、他側が光入射面となる。BSF構造として、n型結晶半導体基板21とn型非晶質系シリコン薄膜26とを直接接合させた構造を有する場合、結晶構造の不整合やドーピングに起因して界面準位が増加し、光生成キャリアの再結合が増加するが、光発電素子20のように第2の真性非晶質系シリコン薄膜25を介在させることで、この光生成キャリアの再結合を抑制し、発電効率を高めることができるとされている(特許文献1参照)。
特許第2614561号公報
W.E.Spear and P.G.LeComber:ソリド ステート コミュニケーションズ (SolidState Commun.)17(1975)1193
上記構造からなる光発電素子を構成する各シリコン薄膜は、通常、プラズマCVD法により成膜される。ここで、n型結晶半導体基板とn型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させる場合、真性非晶質系シリコン薄膜への導電性決定不純物の混入を防ぐために、(1)n型非晶質系シリコン薄膜と真性非晶質系シリコン薄膜とを別の成膜室で成膜することや、(2)成膜室の壁面を覆った状態で成膜を行うことなどが必要となる。しかし、(1)の場合は、複数の成膜室を必要とするため製造装置を導入するときの初期コストが増大し、(2)の場合は、製造の際のランニングコストが増大する要因となる。
本発明はかかる事情に鑑みてなされたもので、十分な開放電圧とフィルファクター(曲線因子)を有し、かつ製造コストの抑制が可能な光発電素子を提供することを目的とする。
前記目的に沿う本発明に係る光発電素子は、n型結晶半導体基板と、該n型結晶半導体基板の一側に積層されるp型非晶質系シリコン薄膜と、前記n型結晶半導体基板の他側に積層されるn型非晶質系シリコン薄膜とを有する光発電素子において、
前記n型結晶半導体基板と前記p型非晶質系シリコン薄膜との間に介在する真性非晶質系シリコン薄膜を有し、
前記n型非晶質系シリコン薄膜は、前記n型結晶半導体基板側に形成されたライトドープn型非晶質系シリコン薄膜と、その上に形成され、該ライトドープn型非晶質系シリコン薄膜より電気抵抗の小さいハイドープn型非晶質系シリコン薄膜とによって形成され、
前記n型結晶半導体基板と前記n型非晶質系シリコン薄膜とは、該n型結晶半導体基板と該n型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させないで直接接合しており、
前記n型非晶質系シリコン薄膜の膜厚は4nm以上10nm以下であって、
前記n型非晶質系シリコン薄膜側が光入射面として用いられる。
本発明に係る光発電素子は、n型結晶半導体基板とn型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させないため、製造コストを抑制することができる。また、本発明に係る光発電素子は、このようにn型結晶半導体基板とn型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させなくとも、n型非晶質系シリコン薄膜側(他側)を光入射面として用いることで、十分な開放電圧とフィルファクターを有する。
本発明に係る光発電素子において、前記n型非晶質系シリコン薄膜が、原料ガスに占めるドーパントガスの含有量が順に高くなる2段階の化学気相成長法により積層されていることが好ましい。このようにすることで、n型結晶半導体基板とn型非晶質系シリコン薄膜との接合界面のパッシベーション性能が高まることなどにより、開放電圧とフィルファクターをより高めることができる。
本発明に係る光発電素子は、前記n型非晶質系シリコン薄膜が、前記n型結晶半導体基板と直接接合する第1層と、該第1層の他側に積層され、前記第1層よりも電気抵抗が低い第2層とを有するので、上述と同様にn型結晶半導体基板とn型非晶質系シリコン薄膜との接合界面のパッシベーション性能が高まることなどにより、開放電圧とフィルファクターをより高めることができる。
本発明に係る光発電素子において、前記n型非晶質系シリコン薄膜が化学気相成長法により積層されており、該化学気相成長法による積層が前記n型結晶半導体基板の温度が180℃を超え220℃以下の状態で行われていることが好ましい。このように化学気相成長法によるn型非晶質系シリコン薄膜の積層を、n型結晶半導体基板が比較的高い上記温度範囲で行うことにより、結晶化を抑えつつ、欠陥発生が低減されたn型非晶質系シリコン薄膜を得ることができる。
本発明に係る光発電素子において、前記n型結晶半導体基板がエピタキシャル成長法によって作製されていることが好ましい。エピタキシャル成長法により作製されたn型結晶半導体基板を用いることで、光発電素子の最大出力等の出力特性及びその均一性を高めることができる。
本発明に係る光発電素子において、前記n型結晶半導体基板の比抵抗が0.5Ωcm以上5Ωcm以下であることが好ましい。比抵抗が前記範囲のn型結晶半導体基板を用いることで、最大出力等を高めることができる。
本発明に係る光発電素子において、前記n型結晶半導体基板の厚さが50μm以上200μm以下であることが好ましく、80μm以上150μm以下であることがより好ましい。このように、比較的薄型の基板とすることで、十分な出力特性を発揮しつつ、素子自体のコンパクト化、低コスト化を図ることができる。
参考例に係る光発電素子の製造方法は、n型結晶半導体基板の表面に化学気相成長法によりn型非晶質系シリコン薄膜を積層する工程を有する光発電素子の製造方法において、
前記化学気相成長法による積層を前記n型結晶半導体基板の温度が180℃を超え220℃以下の状態で行う。
この光発電素子の製造方法によれば、n型結晶半導体基板の表面に、真性非晶質系シリコン薄膜を介することなく化学気相成長法によりn型非晶質系シリコン薄膜を直接積層させるため、製造コストを抑えることができる。また、n型非晶質系シリコン薄膜の積層を、n型結晶半導体基板が比較的高い上記温度範囲で行うことにより、結晶化を抑えつつ、欠陥発生が低減されたn型非晶質系シリコン薄膜を得ることができ、十分な開放電圧とフィルファクターを有する光発電素子を得ることができる。
ここで、真性非晶質系シリコン薄膜における「真性」とは、不純物が意図的にドープされていないことをいい、原料に本来含まれる不純物や製造過程において非意図的に混入した不純物が存在するものも含む意味である。また、「非晶質系」とは、非晶質体のみならず、微結晶体を含む意味である。「光入射面」とは、使用の際に太陽光等の光源と対向する側(一般的に外側)に配置され、実質的に光を入射させる側の面をいい、このとき、この光入射面とは逆の面からも光が入射するように構成されていてもよい。
一方、本発明における「n型」非晶質シリコン薄膜とは、薄膜中に含有される元素の数密度比として、シリコンに対して10−5程度以上が含有されているものをいう。例えば、非特許文献1によると、意図的にドープされていない非晶質シリコンは、わずかにn型である。特許文献1にいう「真性」非晶質シリコンとは、このような意図的にドープされていないにも関わらず、n型としての特性も示すものも含まれている論理であると推測される。これに対して本発明では、ドーパント数密度比について以上のように定義しており、従って、意図的にドープされたもののみをいう。なお、例えば、非特許文献1には、PH/SIH>10−5の場合は、意図的にドープされていない非晶質シリコンとは異なる特性が得られていることが示されている。
本発明に係る光発電素子は十分な開放電圧とフィルファクターを有し、かつ製造コストの抑制が可能である。
本発明の第1の実施の形態に係る光発電素子を示す断面図である。 従来例に係る光発電素子を示す断面図である。 実施例における非晶質系シリコン薄膜の膜厚測定方法を示す模式図である。 (a)は実施例3の各光発電素子のFF(曲線因子)の測定結果を示すグラフであり、(b)は実施例3の各光発電素子のPmax(最大出力)の測定結果を示すグラフである。
続いて、添付した図面を参照しながら本発明を具体化した実施の形態について説明する。
(光発電素子)
図1に示すように、本発明の第1の実施の形態に係る光発電素子10は、板状の多層構造体である。光発電素子10は、n型結晶半導体基板11と、n型結晶半導体基板11の一側(図1における上側)にこの順で積層される真性非晶質系シリコン薄膜12、p型非晶質系シリコン薄膜13及び第1の透明導電膜14と、n型結晶半導体基板11の他側(図1における下側)にこの順で積層されるn型非晶質系シリコン薄膜15及び第2の透明導電膜16とを有する。さらに、光発電素子10は、第1の透明導電膜14の表面(一側)に配設される集電極17と、第2の透明導電膜16の表面(他側)に配設される集電極18とを有する。
n型結晶半導体基板11としては、n型の半導体特性を有する結晶体であれば特に限定されず公知のものを用いることができる。n型結晶半導体基板11を構成するn型の結晶半導体としては、シリコン(Si)の他、SiC、SiGe、SiN等を挙げることができるが、生産性等の点からシリコンが好ましい。n型結晶半導体基板11は、単結晶体であってもよいし、多結晶体であってもよい。n型結晶半導体基板11の上下(一側及び他側)の表面は、光の乱反射による光閉じ込めをより有効にするために、凹凸加工が行われているのが好ましい(図示しない)。なお、例えば、約1〜5質量%の水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを含むエッチング液に基板材料を浸漬することによって、多数のピラミッド状の凹凸部を形成できる。
n型結晶半導体基板11は、エピタキシャル成長法によって作製されていることが好ましい。エピタキシャル成長法とは、例えば結晶基板上に原料ガスの供給によりエピタキシャル層を形成させる方法である。この形成されたエピタキシャル層を結晶基板から分離し、n型結晶半導体基板11として好適に用いることができる。エピタキシャル成長法により作製されたn型結晶半導体基板11は、一般的なCz法等により作製されたものと比べ、酸素に誘起された欠陥が少ない、不純物が少ない、ドーパントを再現性よく含有させることができるといった利点がある。従って、エピタキシャル成長法により作製されたn型結晶半導体基板11を用いることで、光発電素子10の最大出力等が高まると共にその均一性が高まる。すなわち、基板間の比抵抗の差が小さいため、所望する出力特性を備える光発電素子10の大量生産が容易になる。この効果は、特に集電極18側を光入射面(リアエミッタ型)としたときに顕著になる。また、Cz法による作成の場合は、シリコン結晶を所望する厚さへ切り出して基板を得るため、この切り出しの際のシリコンのロスが生じる。このシリコンのロスは、基板の厚さが薄くなるほど顕著になる。しかし、エピタキシャル成長法の場合は、所望の厚さに直接作製することができ、切り出す必要が無いため、シリコンのロスが生じず、低コスト化が図られる。
n型結晶半導体基板11の比抵抗は、0.5Ωcm以上5Ωcm以下が好ましく、1Ωcm以上3Ωcm以下がより好ましい。比抵抗が前記範囲のn型結晶半導体基板11を用いることで、最大出力等を高めることができる。比抵抗が小さくなりすぎるとバルクライフタイムの減少により最大出力が低下する。比抵抗が大きくなりすぎるとn型非晶質系シリコン薄膜15形成側の横方向の抵抗が増大し、曲線因子が低下する。なお、エピタキシャル成長法により作製されたn型結晶半導体基板11を用いることで、この比抵抗の制御が容易になる。
n型結晶半導体基板11の厚さ(平均厚さ)としては、50μm以上200μm以下であることが好ましく、80μm以上150μm以下であることがより好ましい。このように、比較的薄型の基板とすることで、十分な出力特性を発揮しつつ、出力特性の向上とともに、低コスト化を図ることができる。
真性非晶質系シリコン薄膜12は、n型結晶半導体基板11の一側に積層されている。換言すれば、真性非晶質系シリコン薄膜12は、n型結晶半導体基板11とp型非晶質系シリコン薄膜13との間に介在している。真性非晶質系シリコン薄膜12の膜厚としては特に限定されないが、例えば1nm以上10nm以下とすることができる。この膜厚が1nm未満の場合は、欠陥が発生しやすくなることなどにより、キャリアの再結合が生じやすくなる。また、この膜厚が10nmを超える場合は、短絡電流の低下が生じやすくなる。
p型非晶質系シリコン薄膜13は、真性非晶質系シリコン薄膜12の一側に積層されている。p型非晶質系シリコン薄膜13の膜厚としては、特に限定されないが、例えば1nm以上20nm以下が好ましく、3nm以上10nm以下がより好ましい。
第1の透明導電膜14は、p型非晶質系シリコン薄膜13の一側に積層されている。第1の透明導電膜14を構成する透明電極材料としては、例えば、インジウム錫酸化物(Indium Tin Oxide:ITO)、タングステンドープインジウム酸化物(Indium Tungsten Oxide:IWO)、セリウムドープインジウム酸化物(Indium Cerium Oxide:ICO)、IZO(Indium Zinc Oxide)、AZO(アルミドープZnO)、GZO(ガリウムドープZnO)等の公知の材料を挙げることができる。
n型非晶質系シリコン薄膜15は、n型結晶半導体基板11の他側に直接積層されている。n型非晶質系シリコン薄膜15の膜厚としては、例えば1nm以上20nm以下が好ましく、4nm以上10nm以下がより好ましい。このような範囲の膜厚とすることで、短絡電流の低下とキャリアの再結合の発生とをバランスよく低減することができる。
第2の透明導電膜16は、n型非晶質系シリコン薄膜15の他側に積層されている。第2の透明導電膜16を形成する材料は、第1の透明導電膜14と同様である。
集電極17、18は、互いに平行かつ等間隔に形成される複数のバスバー電極、及びこれらのバスバー電極に直交し、互いに平行かつ等間隔に形成される複数のフィンガー電極を有する。
バスバー電極及びフィンガー電極は、それぞれ線状又は帯状であり、導電性材料から形成されている。この導電性材料としては、銀ペースト等の導電性接着剤や、銅線等の金属導線を用いることができる。各バスバー電極の幅としては、例えば0.5mm以上2mm以下程度であり、各フィンガー電極の幅としては、例えば10μm以上300μm以下程度である。また、各フィンガー電極間の間隔としては、例えば0.5mm以上4mm以下程度である。
このような構造を有する光発電素子10は、通常、複数を直列に接続して使用される。複数の光発電素子10を直列接続して使用することで、発電電圧を高めることができる。
光発電素子10においては、n型非晶質系シリコン薄膜15側(n型非晶質系シリコン薄膜15が積層されている透明導電膜16側)が光入射面として使用される(図1中の矢印が光の入射方向を示す。)。pn接合部分に対して真性非晶質系シリコン薄膜の層が存在しない側から光を入射させることで、発電効率を高めることができる。また、光発電素子10においては、n型結晶半導体基板11とn型非晶質系シリコン薄膜15との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させないため、製造コストを抑制することができる。
(光発電素子の製造方法)
次いで、本発明の第2の実施の形態に係る光発電素子10の製造方法について説明する。
光発電素子10の製造方法は、n型結晶半導体基板11の表面(下面)に化学気相成長法によりn型非晶質系シリコン薄膜15を積層する工程(A)を有し、他に、n型結晶半導体基板11の上面に真性非晶質系シリコン薄膜12を積層する工程(B)、真性非晶質系シリコン薄膜12の上面にp型非晶質系シリコン薄膜13を積層する工程(C)、p型非晶質系シリコン薄膜13の上面及びn型非晶質系シリコン薄膜15の下面に透明導電膜14、16を積層する工程(D)、並びに透明導電膜14の上面及び透明導電膜16の下面に集電極17、18を配設する工程(E)を有する。なお、各工程の順は、光発電素子10の層構造を得ることができる順である限り特に限定されるものではない。以下、各工程について詳説する。
工程(A)
n型非晶質系シリコン薄膜15をn型結晶半導体基板11に直接積層する工程(A)においては、例えば化学気相成長法(例えばプラズマCVD法や触媒CVD法(別名ホットワイヤCVD法)等)による積層をn型結晶半導体基板11の温度が例えば180℃を超え220℃以下、より好ましくは190℃以上210℃以下の状態で行う。化学気相成長法をn型結晶半導体基板11が比較的高い上記温度範囲で行うことにより、結晶化を抑えつつ、欠陥発生が低減されたn型非晶質系シリコン薄膜15を得ることができ、十分な開放電圧とフィルファクターを有する光発電素子10を得ることができる。上記温度が180℃以下の場合は欠陥発生が生じやすくなり、開放電圧とフィルファクターが低下する要因となる。逆に、上記温度が220℃を超える場合は形成される薄膜が結晶化しやすくなり、開放電圧とフィルファクターが低下する要因となる。n型非晶質系シリコン薄膜15を形成する際の原料ガスとしては、例えばSiHとドーパントガスの1種であるPHとの混合ガスを用いることができる。
前記PH(ドーパントガス)の導入量(流量)を2段階以上に分けることもできる。すなわち、n型非晶質系シリコン薄膜15を、用いる原料ガスに占めるドーパントガスの含有量が順に高くなる少なくとも2段階の化学気相成長法により積層させることができる。具体的には、例えば、PHの導入量(流量)を段階的に増やすこと、マスフローコントローラの勾配設定によりPHの導入量を連続的に増やすこと等により行うことができる。このようにすることで、n型結晶半導体基板11とn型非晶質系シリコン薄膜15との接合界面のパッシベーション性能を高めることができ、十分な開放電圧とフィルファクターを有する光発電素子を得ることができる。
例えば、n型結晶半導体基板11に直接積層する第1段階における原料ガスに占めるドーパントガスの含有量Aに対する最終段階(例えば、2段階で行う場合は第2段階)における含有量Bは、2倍以上50倍以下とすることができ、5倍以上20倍以下が好ましい。また、第1段階における原料ガスに占めるドーパントガスの含有量Aは、100ppm以上2000ppm以下程度である。最終段階(例えば、2段階で行う場合は第2段階)における含有量Bは、4000ppm以上20000ppm以下程度である。
このように、原料ガスに占めるドーパントガスの含有量が順に高くなる多段階(例えば2段階)の化学気相成長法によりn型非晶質系シリコン薄膜15を形成することにより、n型非晶質系シリコン薄膜15は電気抵抗が異なる層構造となる。具体的には、n型非晶質系シリコン薄膜15は、n型結晶半導体基板11と直接接合する第1層と、この第1層の他側に積層され、この第1層よりも電気抵抗が低い第2層とを少なくとも有することとなる。
工程(B)
真性非晶質系シリコン薄膜12の積層は、例えば、化学気相成長法(例えばプラズマCVD法や触媒CVD法(別名ホットワイヤCVD法)等)などの公知の方法により行うことができる。プラズマCVD法による場合、原料ガスとしては例えばSiHとHとの混合ガスを用いることができる。
工程(C)
p型非晶質系シリコン薄膜13の積層も、化学気相成長法(例えばプラズマCVD法や触媒CVD法(別名ホットワイヤCVD法)等)などの公知の方法により成膜することができる。プラズマCVD法による場合、原料ガスとしては例えばSiHとHとBとの混合ガスを用いることができる。
工程(D)
透明導電膜14、16の積層は、例えばスパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法(反応性プラズマ蒸着法)等、公知の方法を用いることができる。なお、例えば高エネルギー粒子が生じないイオンプレーティング法により形成することにより、p型非晶質系シリコン薄膜13又はn型非晶質系シリコン薄膜15表面の劣化を抑制すること、及び膜間の密着性を高めることができる。
工程(E)
集電極17、18の配設は公知の方法で行うことができる。集電極17、18の材料として導電性接着剤が用いられている場合、スクリーン印刷やグラビアオフセット印刷等の印刷法により形成することができる。また、集電極17、18に金属導線を用いる場合、導電性接着剤や低融点金属(半田等)によりの透明導電膜14、16上に固定することができる。
本発明は前記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲でその構成を変更することもできる。例えば、一側(光入射面と反対側)の集電極は、バスバー電極とフィンガー電極とからなる構造ではなく、全面に導電性材料が積層された構造とすることもできる。このような構造の集電極はめっきや金属箔の積層等により形成することができる。さらには、一側の第1の透明導電膜及び集電極の代わりに、めっきや金属箔から形成される不透明な導電膜を用いることもできる。一側をこのような構造にすることで、一側の集電効率を高めることができる。また、他側からの入射光のうち、pn接合部分を透過した入射光が、全面積層された集電極又は不透明な導電膜により反射するため発電効率を高めることができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明の内容をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
<実施例1>
Cz法で作製されたn型単結晶シリコン基板(n型結晶半導体基板)の一方の面側に、真性非晶質系シリコン薄膜、p型非晶質系シリコン薄膜及び第1の透明導電膜をこの順に積層した。ついで、n型単結晶シリコン基板の他側に、n型非晶質系シリコン薄膜及び第2の透明導電膜をこの順に積層した。各透明導電膜はイオンプレーティング法により積層した。前記n型非晶質系シリコン薄膜を形成する際、まずPHの導入量(原料ガス全体に対するPHの含有量)を800ppmとしてライトドープn型非晶質系シリコン薄膜(第1層)を3nm形成し、前記ライトドープn型非晶質系シリコン薄膜上にPHの導入量を8000ppmとしてハイドープn型非晶質系シリコン薄膜(第2層)を同一の成膜室で順に積層した。
・一側の真性非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚4nm
原料ガスSiH
・ハイドープp型非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚6nm
原料ガスSiH及びB
の導入量8000ppm
・ライトドープn型非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚3nm
原料ガスSiH及びPH
PHの導入量800ppm
・ハイドープn型非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚3nm
原料ガスSiH及びPH
PHの導入量8000ppm
次いで、第1及び第2の透明導電膜の表面(外面)にそれぞれ、集電極として、平行な複数のバスバー電極と、このバスバー電極にそれぞれ直交する複数のフィンガー電極を形成した。この集電極は、銀ペーストを用いてスクリーン印刷により形成した。このようにして、実施例1の光発電素子を得た。
<比較例1〜9>
n型単結晶シリコン基板の一方の面側に、真性非晶質系シリコン薄膜、p型非晶質系シリコン薄膜及び第1の透明導電膜をこの順に積層した。ついで、n型単結晶シリコン基板の他側に、真性非晶質系シリコン薄膜、n型非晶質系シリコン薄膜及び第2の透明導電膜をこの順に積層した。各透明導電膜はイオンプレーティング法により積層した。前記n型非晶質系シリコン薄膜を形成する際、実施例1のライトドープn型非晶質系シリコン薄膜は積層せず、PHの導入量を8000ppmとしてハイドープn型非晶質系シリコン薄膜を真性非晶質系シリコン薄膜上に積層した。
・一側の真性非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚6nm
原料ガスSiH
・ハイドープp型非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚4nm
原料ガスSiH及びB
の導入量8000ppm.
・他側の真性非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚Xnm
原料ガスSiH
・ハイドープn型非晶質系シリコン薄膜:基板温度200℃、膜厚Ynm
原料ガスSiH及びPH
PH導入量8000ppm
他側の真性非晶質系シリコン薄膜の膜厚(Xnm)及びハイドープn型非晶質系シリコン薄膜の膜厚(Ynm)は以下のとおりである。
比較例1:X=2nm、Y=2nm
比較例2:X=2nm、Y=4nm
比較例3:X=2nm、Y=6nm
比較例4:X=4nm、Y=2nm
比較例5:X=4nm、Y=4nm
比較例6:X=4nm、Y=6nm
比較例7:X=6nm、Y=2nm
比較例8:X=6nm、Y=4nm
比較例9:X=6nm、Y=6nm
得られた各光発電素子の短絡電流Isc、開放電圧Voc、曲線因子(フィルファクター:FF)、最大出力Pmaxを測定した。なお、n型非晶質系シリコン薄膜側を主たる光入射面とした。測定結果を表1に示す。
Figure 0005869674
表1に示されるように、実施例1の光発電素子は、n型単結晶シリコン基板とn型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させた比較例1〜9の光発電素子と比較してフィルファクターが高められていることがわかる。また、短絡電流及び開放電圧も向上していることがわかる。
以下、本実施例の作用効果について詳細に説明する。透明導電膜は縮退半導体とみなすことができる。すなわちキャリア(伝導帯に存在する自由電子あるいは価電子帯に存在する自由空孔)が高濃度に存在してフェルミ準位が伝導帯あるいは価電子帯に存在し金属に似た物性を示すようになるため、透明導電膜とn型非晶質系シリコン薄膜との間の接合は金属−半導体接合のようにみなすことができる。透明導電膜とn型非晶質系シリコン薄膜との間の金属−半導体接合は、n型非晶質系シリコン薄膜中のバンドベンディングを引き起こす。このため、真性非晶質系シリコン薄膜とn型非晶質系シリコン薄膜とを足し合わせた膜の厚さ(X+Y)が薄くなるにつれて、n型単結晶シリコン基板とn型非晶質系シリコン薄膜との間のヘテロ接合部と、透明導電膜とn型非晶質系シリコン薄膜との間の金属-半導体接合部との空間電荷層のオーバーラップが始まり、少数キャリアライフタイムの低下を引き起こす。前記少数キャリアライフタイムの低下は、開放電圧Vocの低下を引き起こす。また、他側を光入射とした場合、n型非晶質系シリコン薄膜が形成されているFront Surface Field側で少数キャリアの再結合が増大するとキャリアの効率的な分離回収が妨げられ、短絡電流Iscも低下する。さらに、表1の結果は、ノンドープ層である真性非晶質系シリコン薄膜を厚くするよりも、ドープ層であるn型非晶質系シリコン薄膜を厚くするほうが開放電圧Vocの低下を抑制していることを示している。一方で、n型非晶質系シリコン薄膜が形成されている側を光入射側とした場合、n型非晶質系シリコン薄膜層の膜の厚さをある程度薄くしたほうが、短絡電流は高められる。
実施例1は真性非晶質系シリコン薄膜の代わりにライトドープn型非晶質系シリコン薄膜を積層しており、Front Surface Field側の非晶質系シリコン薄膜層のトータルの厚さを空間電荷層のオーバーラップの影響が及ばない範囲で最小にすることができ、高い短絡電流と高い開放電圧を両立することができる。さらに、高抵抗な真性非晶質系シリコン薄膜の代わりに低抵抗なライトドープn型非晶質系シリコン薄膜を積層しており、フィルファクターが高められる。
<実施例2>
エピタキシャル成長法によって作製されたn型単結晶シリコン基板(厚さ150μm)を使用し、サーマルドナーキラーアニーリング工程を省いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の光発電素子を得た。サーマルドナーキラーアニーリング工程とは、n型単結晶シリコン基板中のサーマルドナーを除去する手法であり、低温プロセスのヘテロ接合素子では特に重要である。Cz法で作製されたn型単結晶シリコン基板を用いた他の実施例及び比較例においては、このサーマルドナーキラーアニーリング工程を行っている。この工程を省くことで更に製造コストの低減が図られる。得られた実施例2の光発電素子の短絡電流(Isc)は9.050A、開放電圧(Voc)は0.735V、最大出力(Pmax)は5.45W、曲線因子(FF)は0.820であった。
<実施例3>
0.3〜6Ωcmの比抵抗を有するn型単結晶シリコン(Cz法)を用いて、実施例1と同様の方法で、光発電素子を得た。得られた各光発電素子のFF(曲線因子)とPmax(最大出力)の測定結果を図4(a)、(b)に示す。図4(a)に示されるように、比抵抗の増大とともにn層非晶質系シリコン薄膜形成面側の実効的な横方向の抵抗が増大し、FF(曲線因子)が減少する。図4(b)に示されるように、Pmax(最大出力)は、比抵抗の減少に伴うFF向上のメリットとバルクライフタイム減少のデメリットが競合するため、0.5〜5Ωcmの範囲が良好で、1〜3Ωcmの範囲が特に良好である。エピタキシャル基板は酸素欠陥が極めて少なく、ドーピングレベルでのみ比抵抗をコントロールできるため、この良好な範囲を精度よく狙うことができる。
ここで、本実施例における各非晶質系シリコン薄膜の膜厚について説明する。平滑部51と凹凸部52を両方有する仮想的な基板50を図3に示す。例えば透過型電子顕微鏡(TEM)を用いることで、基板50に垂直な厚さt、平面に垂直な厚さt’、凹凸部52の角度αをそれぞれ測定することができる。本明細書において、平滑部51に積層された非晶質系シリコン薄膜53の膜厚はtを指し、凹凸部52に積層された非晶質系シリコン薄膜53の膜厚はt’を指す。実際の作業では、測定時間の短縮が可能であり、かつ簡便である触針段差計等を用いた膜厚評価方法を用いるのが好ましい。例えば、KOH又はNaOHを40〜50℃に加熱した液で非晶質系シリコン薄膜53をウェットエッチングすることにより段差54を形成させ、触針段差計を用いた膜厚評価方法によりtが測定される。三角関数からt’=t×cosαが成り立つので、測定されたtにより、t’が算出される。TEM測定で得られたt’と、触針段差計を用いた膜厚評価方法により算出されたt’とは一致することが確認されたので、本実施例では触針段差計を用いた膜厚評価方法を採用した。なお、触針段差計は、あらかじめ段差をつけておいたサンプルの上を、針でサンプルに触れて水平に表面をなぞることによって、サンプルの段差に応じて針を上下させる測定を行う装置である。
10:光発電素子、11:n型結晶半導体基板、12:真性非晶質系シリコン薄膜、13:p型非晶質系シリコン薄膜、14:第1の透明導電膜、15:n型非晶質系シリコン薄膜、16:第2の透明導電膜、17、18:集電極、50:基板、51:平滑部、52:凹凸部、53:非晶質系シリコン薄膜、54:段差

Claims (3)

  1. n型結晶半導体基板と、該n型結晶半導体基板の一側に積層されるp型非晶質系シリコン薄膜と、前記n型結晶半導体基板の他側に積層されるn型非晶質系シリコン薄膜とを有する光発電素子において、
    前記n型結晶半導体基板と前記p型非晶質系シリコン薄膜との間に介在する真性非晶質系シリコン薄膜を有し、
    前記n型非晶質系シリコン薄膜は、前記n型結晶半導体基板側に形成されたライトドープn型非晶質系シリコン薄膜と、その上に形成され、該ライトドープn型非晶質系シリコン薄膜より電気抵抗の小さいハイドープn型非晶質系シリコン薄膜とによって形成され、
    前記n型結晶半導体基板と前記n型非晶質系シリコン薄膜とは、該n型結晶半導体基板と該n型非晶質系シリコン薄膜との間に真性非晶質系シリコン薄膜を介在させないで直接接合しており、
    前記n型非晶質系シリコン薄膜の膜厚は4nm以上10nm以下であって、
    前記n型非晶質系シリコン薄膜側が光入射面として用いられることを特徴とする光発電素子。
  2. 請求項1記載の光発電素子において、前記n型結晶半導体基板の比抵抗が0.5Ωcm以上5Ωcm以下であることを特徴とする光発電素子。
  3. 請求項1又は2記載の光発電素子において、前記n型結晶半導体基板の厚さが50μm以上200μm以下であることを特徴とする光発電素子。
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