JP5776395B2

JP5776395B2 - 電池内異物量の検出方法

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Publication number: JP5776395B2
Application number: JP2011157273A
Authority: JP
Inventors: 貴之弘瀬; 林　圭一; 圭一林; 井上　敏樹; 敏樹井上; 修大森; 佳世水野
Original assignee: Toyota Industries Corp
Current assignee: Toyota Industries Corp
Priority date: 2011-07-16
Filing date: 2011-07-16
Publication date: 2015-09-09
Anticipated expiration: 2031-07-16
Also published as: JP2013025903A

Description

本発明は、電池内異物量の検出方法に関する。

電池は、例えば、正極とセパレータと負極とを電解液とともにケースに収容し、その後にケースを封止することにより作製される。電池は、製造後に種々の検査を行って不良品を排除した上で、出荷される。電池の性能検査の手法としては、従来、例えば、以下に開示されたものがある。

特許文献１には、二次電池の端子間にパルス電流を印加したときの閉回路端子電圧を測定し、閉回路端子電圧で電池の良、不良を判定することが開示されている。

特許文献２には、初回充電前の二次電池の電極間の開電圧を測定することにより電池の状態を検査すること、所定の電圧の範囲内の場合には合格品とし、所定の電圧の範囲外の場合には不合格品とすることが開示されている。

特許文献３には、正極測定端子と負極測定端子を介して高調波歪みを測定するために電極間に交番波形を印加すること、異物混入により高調波歪みが変化することが開示されている。

特許文献４では、少なくとも１サイクルの充放電処理の最後の放電が終了した後に、リチウム電池の開回路電圧を測定すること、開回路電圧の測定値を、予め設定した開回路電圧の基準値と比較して、測定値が基準値以下の電池を選択することで、リチウムのモル比が所定の範囲内の正極活物質を備えていると判定することが開示されている。

特開２０００−８８９３３号公報特開２０００−３０７６４号公報特開２００１−７６７５２号公報特開２００９−１７６５３３号公報

ところで、電池の不良の原因の一つとして、電池内に水分などの異物が混入することが挙げられる。電池の中でも特に、フッ化塩を含む非水系電解液を用いたリチウムイオン二次電池では、電池内の電解液中に水が混入すると、水がフッ化塩と反応してフッ化水素（ＨＦ）が発生する。

フッ化水素は正負極活物質や集電箔を腐食させる。生成した電解液分解成分であるＨＦは、次の反応式（１）に示すように、正極活物質（金属酸化物：ＭｅＯ_２）を溶かし、水を発生させる。

ＭｅＯ_２＋２ＨＦ → ＭｅＦ_２＋Ｈ_２Ｏ・・・（１）
生成した水はまたフッ化水素を生成させ、反応は連続して続くため、サイクル特性を劣化させる要因となる。

電池内部の水分やフッ化水素の量を分析する方法として、従来、組み付け直後の電池を分解して、電解液を抜き取って、カールフィッシャー水分計やイオンクロマトグラフィーなどで電解液の成分を分析していた。

しかしながら、分析後の電池は、分解され電解液が抜き取られているため、使用することができない。

このため、非破壊状態で電池内の水分や電解液分解成分などの異物の量を検出する方法が望まれている。

上記特許文献１〜４の検査方法は、いずれも、非破壊検査である。しかし、電池の良、不良を検査することのみを行っているため、電池内の水分などの異物量を検査することはできない。

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、非破壊状態で電池内の水分量などの異物量を検出する方法を提供することを課題とする。

本発明の電池内異物量の検出方法は、電池の構成成分以外の異物であって該電池の開回路電圧に影響を及ぼす該異物の量を検出する方法であって、前記電池の開回路電圧を測定する電圧測定工程と、前記開回路電圧の測定値を、前記電池の開回路電圧と前記電池内の異物量との相関関係を示す検量線と照合して、前記電池内の異物量を検出する検出工程と、をもつことを特徴とする。

本発明は、発明者による鋭意探求の結果、電池の開回路電圧と電池内の水分や電解液成分などの異物の量との間に相関性があることを見出したことに着目したものである。電池内の異物量の増減に応じて、電池の開回路電圧が増減する。そこで、予め、電池内の異物量と電池の開回路電圧との相関関係を示す検量線を作成する。検査対象である電池の開回路電圧の測定値を、この検量線に照し合わせることで、検査対象の電池内の異物量を検出することができる。

電池の開回路電圧は、正負極間を導線で接続しないで、正負極に電圧計を当てることで測定される正負極間の電圧である。このため、電池の開回路電圧を測定することにより、正負極間を導線で接続して測定する閉回路電圧とは異なり、導線断線などの電池外の不具合の影響を受けることなく、電池の正負極間の電圧を正確に測定することができる。

以上のように、本発明によれば、非破壊状態で電池内の異物量を検出することができる。

電池の開回路電圧と電池内の水分量（ＨＦ量）との関係を模擬的に示す検量線である。測定１により得られた、電池内のＨＦ濃度と電池の開回路電圧との関係を示す検量線である。測定１により得られた、電池内のＨＦ濃度と電池の交流抵抗との関係を示す検量線である。

本発明の電池内異物量の検出方法は、電圧測定工程と、検出工程とをもつ。

「電池内異物量」とは、電池の構成成分以外の異物であって該電池の開回路電圧に影響を及ぼす電池内の成分の量をいう。異物は、組み付け時に外部から混入する成分や、外部から混入した成分によって生成した成分、或いは電池の構成成分が経時劣化することにより生成した成分、電池作動時に生成するが電池反応には関与しない成分などが挙げられる。具体的には、異物としては、例えば、電解液の分解成分、水分などが挙げられる。電解液の分解成分は、例えば、電解液に水分が含まれることにより生じ得る電解液の分解成分であることがよい。電解液にフッ化塩が含まれる場合には、電解液の分解成分としては、例えば、フッ化水素（ＨＦ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、三フッ化ホスホニルなどがあげられる。

電圧測定工程では、電池の開回路電圧（OCV）を測定する。「電池」とは、一般に、組み付けた後の電池をいう。組み付けた後の電池とは、正極および負極からなる電極体を電解液とともにケース内に収容し封止した後の電池をいう。組み付け後であれば、いつの段階の電池でも良いことを意味する。例えば、封止した後の電池であって、初期充放電の前であってもよく、また、初期充放電の後であってもよい。更には、電池の使用後であってもよい。異物の電池内への混入、特に水の電池内への混入は、電解液分解成分の発生を招く。このため、組み付けた後の電池であれば、異物存在に起因する開回路電圧の変化が認められる。よって、電池の開回路電圧の測定結果から、電池内の異物量を検知することができる。

ここで、電圧測定工程では、初期充放電前の前記電池の開回路電圧を測定することが好ましい。「初期充放電前」は、一般に、正極、負極及びセパレータからなる電極体を電解液とともにケース内に収容し封止した後であって、初期充放電を行う前のことをいう。初期充放電前に電池の開回路電圧を測定することにより、電池の充放電による電池内の性状変化を気にすることなく、電池の構成要素の状態のみを反映した開回路電圧を検知することができる。このため、測定した開回路電圧から電池内の異物量を正確に把握することができる。また、初期充放電前に電池内の異物量を検出でき、早期に電池内の不良品を製造ラインから排除することができる。

電池の開回路電圧を測定する方法としては、特に限定されず、例えば、電圧測定用テスターの端子で測定することができる。

検出工程では、検査対象の電池の開回路電圧の測定値を、電池の開回路電圧と電池内の異物との関係を示す検量線と照合して、検査対象の電池内異物量を検出する。図１は、電池の開回路電圧と電池内の異物量（水分量、ＨＦ量など）との相関関係を模擬的に示す検量線を示す。図１に示すように、電池内の異物量が増える程、電池の開回路電圧が低くなっている。

本明細書において「電池内異物量」とは、電池１個当たりに含まれる異物の絶対体積量（又は質量）、電池１個の体積に対する異物の体積（又は質量）比、又は１個の電池内に収容されている電解液の体積に対する異物の体積（又は質量）比のいずれかを意味する。いずれの場合でも、１個当たりの電池の体積、１個の電池に収容されている電解液の体積等がわかれば、相互に変換することは可能である。

上記検量線を作成するために、前記検量線は、前記電池と同種の電池について測定された開回路電圧と、前記開回路電圧を測定した電池の電解液中の異物量に基づいて作成されるとよい。即ち、所定量の異物を混入させた電解液を電極体とともにケース内に収容し、ケースを封止することで、電池を組み付ける。組み付けた後の電池の開回路電圧を測定する。ここで、電池を組み付けた後から開回路電圧を測定するまでの間の充放電履歴や温度履歴は、検査対象の電池の開回路電圧を測定するまでの充放電履歴や温度履歴と同様とすることが好ましい。充放電履歴や温度履歴は、開回路電圧に影響を及ぼすからである。例えば、測定対象の電池の開回路電圧を初期充放電前に測定する場合には、検量線作成のための電池の開回路電圧の測定も初期充放電前に行うとよい。

次に、開回路電圧を測定した電池を分解し電解液を取り出して、電解液に含まれる異物量を測定する。異物が水分である場合、電解液中の水分量の測定にあたっては、例えば、カールフィッシャー水分計などを行う。異物が電解液分解成分である場合には、電解液分解成分の量の測定にあたっては、例えば、イオンクロマトグラフィ、滴定などを行う。次に、電解液に混入させる異物の量を変えた場合にも、同様に、電池の開回路電圧を測定し、その後電池を分解して取り出した電解液の中の異物量を測定する。電解液中の異物量から、電池内の異物量を算出する。電池の開回路電圧と電池内の異物量との各測定値をグラフにプロットして、電池の開回路電圧と電池内の異物量との相関関係を示す検量線を作成する。

予め作成した上記の検量線に、検査対象の電池の開回路電圧の測定値を照らし合わせて、検査対象の電池内の異物量を把握する。

（電池の構成）
本発明の電池内異物量の検出方法を用いて異物量を検知可能な電池としては、特に限定されないが、例えば、非水二次電池がある。非水二次電池は、例えば、リチウムイオン電池（リチウム電池を含む意味）であるとよい。

電池は、電解液と、負極、正極及びセパレータからなる電極体と、ケースとからなる。

電解液は、非水電解液であるとよい。非水電解液は、例えば、有機溶媒に電解質であるフッ化塩を溶解させたものであるとよい。電解質であるフッ化塩は、有機溶媒に可溶なアルカリ金属フッ化塩であることが好ましい。アルカリ金属フッ化塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＮａＰＦ_６、ＮａＢＦ_４、及びＮａＡｓＦ_６の群から選ばれる少なくとも１種を用いるとよい。非水電解液の有機溶媒は、非プロトン性有機溶媒であることがよく、たとえば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等から選ばれる一種以上を用いることができる。

負極は、負極活物質粒子をもつとよい。負極活物質は、負極活物質層として集電体に圧着されることが一般的である。集電体は、例えば、銅や銅合金などの金属製のメッシュや金属箔を用いるとよい。

負極活物質粒子は、粒子状又は粉末状を呈している。負極活物質粒子の平均粒径は、０．０１〜１０μｍ、更には、０．０１〜５μｍであることがよい。

負極活物質粒子は、珪素又は／及び珪素化合物を含むとよく、例えば、Ｓｉ相と、ＳｉＯ_２相からなるとよい。Ｓｉ相は、珪素単体からなり、Ｌｉイオンを吸蔵・放出し得る相であり、Ｌｉイオンの吸蔵・放出に伴って膨張・収縮する。ＳｉＯ_２相は、ＳｉＯ_２からなり、Ｓｉ相の膨張・収縮を吸収する。Ｓｉ相がＳｉＯ_２相により被覆されることで、Ｓｉ相とＳｉＯ_２相とからなる負極活物質粒子を形成しているとよい。さらには、微細化された複数のＳｉ相がＳｉＯ_２相により被覆されて一体となって、１つの粒子、即ち負極活物質粒子を形成しているとよい。この場合には、負極活物質粒子全体の体積変化を効果的に抑えることができる。

負極活物質粒子におけるＳｉ相に対するＳｉＯ_２相の質量比は、１〜３であることが好ましい。前記質量比が１未満の場合には、負極活物質粒子の膨張・収縮が大きく、負極活物質層にクラックが生じるおそれがある。一方、前記質量比が３を超える場合には、負極活物質粒子でのＬｉの吸蔵・放出量が少なく、電気容量が低くなるおそれがある。

負極活物質粒子は、Ｓｉ相とＳｉＯ_２相とのみから構成されていてもよい。また、負極活物質粒子は、Ｓｉ相とＳｉＯ_２相とを主成分としているが、その他に、負極活物質粒子の成分として、公知の活物質を含んでいても良い。具体的には、Ｍｅ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ（ＭｅはＬｉ，Ｃａなど）のうちの少なくとも１種を混合していてもよい。

負極活物質粒子の表面には、電解液の分解成分からなる被膜が形成されていてもよい。この皮膜は、Ｌｉイオンが通過可能な絶縁膜であり、フッ化リチウムを含む。フッ化リチウムは、電解液に含まれるフッ化系塩が負極活物質粒子と接触して分解反応して形成されたものである。被膜は、負極活物質粒子の全表面を被覆しているとよい。負極活物質粒子が、電解液と接触して、電解液中の電解質を分解することを抑制し、また負極活物質粒子に吸蔵されているＬｉイオンの溶出を抑制するためである。

なお、上記の負極活物質粒子を主たる負極活物質とした上で、既に公知の他の負極活物質（たとえば黒鉛、Ｓｎ、Ｓｉなど）を添加して用いてもよい。

負極活物質層には、前記負極活物質の他に、結着剤や、導電助材などを含んでいても良い。

結着剤は、特に限定されるものではなく、既に公知のものを用いればよい。たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等の含フッ素樹脂など高電位においても分解しない樹脂を用いることができる。結着剤の配合割合は、質量比で、負極活物質：結着剤＝１：０．０５〜１：０．５であるのが好ましい。結着剤が少なすぎると電極の成形性が低下し、また、結着剤が多すぎると電極のエネルギー密度が低くなるためである。

導電助材としては、リチウムイオン二次電池の電極で一般的に用いられている材料を用いればよい。たとえば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック（炭素質微粒子）、炭素繊維などの導電性炭素材料を用いるのが好ましく、導電性炭素材料の他にも、導電性有機化合物などの既知の導電助剤を用いてもよい。これらのうちの１種を単独でまたは２種以上を混合して用いるとよい。導電助材の配合割合は、質量比で、負極活物質：導電助材＝１：０．０１〜１：０．５であるのが好ましい。導電助材が少なすぎると効率のよい導電パスを形成できず、また、導電助材が多すぎると電極の成形性が悪くなるとともに電極のエネルギー密度が低くなるためである。

正極は、集電体と、集電体の表面を被覆する正極活物質層とからなる。正極活物質層は、正極活物質を含み、好ましくは、更に、結着剤及び／又は導電助材を含む。導電助材および結着剤は、特に限定はなく、非水系二次電池で使用可能なものであればよい。正極活物質としては、例えば、リチウム・マンガン複合酸化物、リチウム・コバルト複合酸化物、リチウム・ニッケル複合酸化物などのリチウムと遷移金属との金属複合酸化物を用いる。具体的には、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２、Ｌｉ_２ＭｎＯ_２、Ｓなどが挙げられる。また、集電体は、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼など、非水系二次電池の正極に一般的に使用されるものであればよい。

セパレータは、正極と負極とを分離し非水電解液を保持するものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄い微多孔膜を用いることができる。

電池の形状に特に限定はなく、円筒型、積層型、コイン型、ラミネート型等、種々の形状を採用することができる。いずれの形状を採る場合であっても、正極および負極にセパレータを挟装させ電極体とし、正極集電体および負極集電体から外部に通ずる正極端子および負極端子までの間を、集電用リード等を用いて接続した後、この電極体を非水電解液とともに電池容器に密閉して電池を得る。

（試料１）
リチウムイオン二次電池を以下のように作製し、電池内の水分量を検出した。

まず、市販のＳｉＯ粉末を不活性ガス雰囲気中で９００℃、２時間加熱処理を行った。これにより、ＳｉＯ粉末が不均化されて、負極活物質粒子が得られた。この負極活物質粒子について、ＣｕＫαを使用したＸＲＤ（Ｘ線回折）測定を行ったところ、単体珪素と二酸化珪素とに由来する特有のピークが確認された。このことから、負極活物質粒子には、単体珪素と二酸化珪素が生成していることがわかった。

次に、調製された負極活物質粒子と、導電助材としての黒鉛粉末とケッチェンブラックと、結着剤としてのポリアミドイミドとを混合し、溶媒を加えてスラリー状の混合物を得た。溶媒は、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）であった。負極活物質粒子と、導電助材と、結着剤との質量比は、百分率で、４８／３７／１５であった。

次に、スラリー状の混合物を、ドクターブレードを用いて集電体である銅箔の片面に成膜し、所定の圧力でプレスし、２００℃、２時間加熱し、放冷した。これにより、集電体表面に負極活物質層が固定されてなる負極が形成された。

次に、正極活物質としてのリチウム・ニッケル複合酸化物ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２と、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを混合してスラリーとなし、このスラリーを集電体としてのアルミニウム箔の片面に塗布し、プレスし、焼成した。これにより、集電体の表面に正極活物質層を固定してなる正極を得た。

なお、正極および負極の製造過程では、焼成工程を含むため、焼成で正極および負極に含まれる水分がすべて蒸発するものと考えられる。このため、正極および負極の製造は、乾燥状態ではなく、一般の大気雰囲気中で実施している。

乾燥状態（温度２５℃、露点―４０℃以下）を維持しながら、電解質としてのＬｉＰＦ_６を、有機溶媒に溶解して電解液を調製した。有機溶媒は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）との混合溶液からなり、これらの配合比（容積比）は、ＥＣ／ＭＥＣ／ＤＭＣ＝３／３／４とした。電解液中のＬｉＰＦ_６の濃度は、１ｍｏｌ／Ｌであった。

正極、負極、セパレータとしてのポリプロピレン多孔質膜、及び電解液のすべてを、ドライルーム内で真空乾燥状態（温度６０℃、露点―４０℃以下、真空度０．０１Ｐａ以下）に１２時間保持した。

上記真空乾燥をした後に、電池を組み付けた。即ち、乾燥状態（温度２５℃、露点―４０℃以下）の下で、正極と負極との間に、セパレータを挟み込みながら、正極、セパレータ及び負極からなる電極体を複数積層した。２枚のアルミニウムフィルムの周囲を、一部を除いて熱溶着をすることにより封止して、袋状とした。袋状のアルミニウムフィルムの中に、積層された電極体を入れ、更に、電解液を入れた。その後、真空引きしながら、アルミニウムフィルムの開口部分を完全に気密に封止した。このとき、正極側及び負極側の集電体の先端を、フィルムの端縁部から突出させ、外部端子に接続可能とし、リチウムイオン二次電池を得た。

（試料２）
電池組み付け前の真空乾燥を行わなかったことを除いて、試料１と同様に電池を作製した。

（試料３）
電池組み付け前に、正極、負極、セパレータとしてのポリプロピレン多孔質膜、及び電解液のすべてを、ドライルームの外（温度２５℃、露点１５℃、大気圧）に２４時間保持したことを除いて、試料１と同様に電池を作製した。

（測定１）
組み付け完了直後（初期充放電前）の試料１〜３のリチウムイオン二次電池の開回路電圧及び１ｋＨｚ抵抗値を測定した。開回路電圧は、リチウムイオン二次電池の正負極間を導線でつなぐことなく、正極と負極とに電圧測定用テスターの端子を押し当てて測定した。抵抗値を測定するにあたっては、リチウムイオン二次電池の正極と負極との間を導線でつなぐことなく、正極と負極に交流抵抗測定用テスターを接触させて正負極間に周波数１ｋＨｚの交流電流を流すことにより電池内の内部抵抗を測定した。測定終了後、リチウムイオン二次電池を分解し、電解液を取り出して、電解液中のフッ化水素（ＨＦ）濃度を測定した。

電解液中のＨＦ濃度の測定に当たっては、イオンクロマトグラフィーを用いた。イオンクロマトグラフィーによるＨＦ測定は、例えば東ソー社製イオンクロマトグラフＩＣ−２００１（商品名）を用い、カラムは東ソー社製ＳｕｐｅｒＩＣ−ＡＺ、カラム温度は４０℃、溶離液は１．９ｍＭ炭酸水素ナトリウムおよび３．２ｍＭ炭酸ナトリウム水溶液、溶離液流速は０．８ｍｌ／ｍｉｎという条件で行った。

試料１〜３の電解液中のＨＦ濃度（電解液単位体積に対するＨＦの質量比）の測定値、試料１〜３の開回路電圧、１ｋＨｚ抵抗値、電池内のＨＦ濃度の測定値を表１に示した。さらに、図２には、電池内のＨＦ濃度と電池の開回路電圧との関係を示す検量線を示した。図３には、電池内のＨＦ濃度と電池の１ｋＨｚ抵抗値との関係を示す検量線を示した。

表１、図２に示すように、電池内のＨＦ濃度が増加するにしたがって、電池の開回路電圧が減少した。

一方、電池の交流抵抗値は、電池内のＨＦ濃度および水分量が変化しても、さほど変動しなかった。このため、電池の交流抵抗値と電池内のＨＦ濃度及び水分量とは相関性がなく、交流抵抗値を測定しても、電池内の水分量を検知することはできないと考えられる。

（実施例１）
本実施例においては、リチウムイオン二次電池内のＨＦ濃度を検知する方法について説明する。

試料１と同様の方法でリチウムイオン二次電池を作製した。各製造工程中での環境は、試料１と同様とした。製造直後のリチウムイオン二次電池の開回路電圧を測定した。開回路電圧の測定値を、図２に示す電池内のＨＦ濃度の検量線に照らし合わせて、電池内のＨＦ濃度を把握した。

非破壊状態で、電池内のＨＦ濃度を検出できるため、電池の製造工程の中に、電池の開回路電圧を測定する過程を設けることにより、電池内のＨＦが生成したか否かの判別をすべての電池について行うことが可能である。また、検査後の電池を使用することもできる。

（測定２）
組み付け完了直後（初期充放電前）の試料１〜３のリチウムイオン二次電池の開回路電圧を、測定１と同様に測定した。測定後の電池を分解して、電解液を取り出し、電解液中の水分濃度を測定した。電解液中の水分量の測定にあたっては、カールフィッシャー水分計を用いた。前記式（４）を用いて、電解液中の水分濃度から、電池全体積当たりの水分濃度を求めた。

電池全体積当たりの水濃度と開回路電圧との関係を示す検量線を作成した。その結果、図２に示す検量線と同様の検量線が作成された。

検査対象の電池の開回路電圧の測定値を、測定２で作成された検量線に照らし合わせることにより、検査対象の電池の全体積当たりのＨＦ濃度を求めることができる。

（実施例２）
本実施例においては、リチウムイオン二次電池内の水分量を検知する方法について説明する。

試料１と同様の方法でリチウムイオン二次電池を作製した。各製造工程中での環境は、試料１と同様とした。製造直後のリチウムイオン二次電池の開回路電圧を測定した。開回路電圧の測定値を、図２に示す電池内の水分量の検量線に照らし合わせて、電池内の水分量を把握した。

一般に、電池内の水分量が数百ｐｐｍ以上の場合には、ＨＦが電池特性に影響を及ぼすと考えられている。そこで、電池内の水分量が数百ｐｐｍ以上の場合には不合格品、基準値未満の場合には合格品として、判断することも可能である。非破壊状態で、電池内の水分量を検出できるため、電池の製造工程の中に、電池の開回路電圧を測定する過程を設けることにより、電池内に水分が混入したか否かの判別をすべての電池について行うことが可能である。また、検査後の電池を使用することもできる。

Claims

電池の構成成分以外の異物であって該電池の開回路電圧に影響を及ぼす該異物の量を検出する方法であって、
前記電池の開回路電圧を測定する電圧測定工程と、
前記開回路電圧の測定値を、前記電池の開回路電圧と前記電池内の異物量との相関関係を示す検量線と照合して、前記電池内の異物量を検出する検出工程と、をもつことを特徴とする電池内異物量の検出方法。
前記電圧測定工程では、初期充放電前の前記電池の開回路電圧を測定する請求項１記載の電池内異物量の検出方法。
前記異物は、水である請求項１又は２に記載の電池内異物量の検出方法。
前記異物は、電解液の分解成分である請求項１又は２に記載の電池内異物量の検出方法。
前記検量線は、前記電池と同種の電池について測定された開回路電圧と、前記開回路電圧を測定した電池の電解液中の異物量に基づいて作成される請求項１〜４のいずれか１項に記載の電池内異物量の検出方法。
前記電池は非水二次電池である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電池内異物量の検出方法。
前記非水二次電池は、リチウムイオン電池である請求項６記載の電池内異物量の検出方法。
前記電解液は、フッ化塩を含む請求項４又は５に記載の電池内異物量の検出方法。
前記電解液はフッ化塩を含み、前記異物はフッ化水素である請求項８記載の電池内異物量の検出方法。