JP5767930B2

JP5767930B2 - ポリビニルアセタールの製造方法及びポリビニルアセタール

Info

Publication number: JP5767930B2
Application number: JP2011212982A
Authority: JP
Inventors: 英裕山口
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-09-28
Filing date: 2011-09-28
Publication date: 2015-08-26
Anticipated expiration: 2031-09-28
Also published as: JP2013072026A

Description

本発明は、反応阻害や着色やケン化反応の進行をほとんど引き起こすことなく、低重合度で無機イオン成分の残留が少ないポリビニルアセタールを製造することができるポリビニルアセタールの製造方法に関する。また、本発明は、該ポリビニルアセタールの製造方法を用いて製造されたポリビニルアセタールに関する。

ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは、合わせガラス用中間膜、金属処理のウォッシュプライマー、各種塗料、接着剤、樹脂加工剤及びセラミックスバインダー等に多目的に用いられており、近年では電子材料へと用途が拡大している。このようにポリビニルアセタールの用途が多岐にわたるのは、その重合度やアセタール化度を制御することによって、樹脂の特性を調整することができるためである。

一般に、ポリビニルアセタールは、特許文献１に開示されているように、ポリビニルアルコールとアルデヒド化合物とを塩酸等の酸触媒の存在下で脱水縮合させて製造される。このようにして製造されるポリビニルアセタールの重合度は、実質的に原料のポリビニルアルコールの重合度によって決定される。従って、ポリビニルアセタールの特性を制御するためには、目的のポリビニルアセタールに対して適宜、同一の重合度となるように正確に調整した原料ポリビニルアルコールを準備する必要があった。

一般に、ポリビニルアルコールは、メタノール中で溶液重合されたポリ酢酸ビニルをけん化することによって製造される。しかしながら、公知の手法で製造されるポリビニルアルコールは、生産性や品質面の問題から、工業的に製造可能なものは重合度が３００程度以上のものに限られ、３００未満の重合度を有する低重合度のポリビニルアセタールを得ることは困難である。
低重合度のポリビニルアルコールを得る方法としては、酢酸ビニルの重合に際して鎖移動定数の高い溶剤を用いる方法が特許文献２に開示されており、連鎖移動剤を重合開始前及び重合中に供給しながら酢酸ビニルの重合を行う方法が特許文献３に開示されている。
しかしながら、これらの方法では、けん化を行う際に溶剤を置換する必要があったり、残留した連鎖移動剤を回収する必要があったりするといった製造上の問題や、精製したポリビニルアルコールが着色したり、溶剤への溶解性に劣るものとなったりするという品質上の問題があった。また、特許文献４には、ポリビニルアルコールを過酸化水素等の酸化剤を用いて主鎖開裂し、還元処理して低重合度化する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献４に開示されている方法で低重合度化したポリビニルアルコールは、アセタール化後に得られるポリビニルアセタールが、反応阻害によりアセタール化度の低いものとなったり、ポリビニルアセタール粒子が粗大化したりするという問題があった。

特開平６−１８５３号公報特開昭６３−２７８９１１号公報特開昭５７−２８１２１号公報特開２００７−２６９８８１号公報

本発明は、反応阻害や着色やケン化反応の進行をほとんど引き起こすことなく低重合度で無機イオン成分の残留が少ないポリビニルアセタールを製造することができるポリビニルアセタールの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、該ポリビニルアセタールの製造方法を用いて製造されたポリビニルアセタールを提供することを目的とする。

本発明は、ポリビニルアルコールを過酸化水素と接触させて低重合度化する工程１、及び、酸触媒を用いて酸性条件にした系において、前記工程１で低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させてアセタール化する工程２を有し、工程１において、波長が２００〜３００ｎｍの紫外線を照射し、前記紫外線を照射する際の照射光量は、１０〜１００Ｊ／ｃｍ ^２であるポリビニルアセタールの製造方法である。
以下に本発明を詳述する。

上述した課題に対して、本願発明者らは、過酸化水素を用いてポリビニルアルコールを低重合度化する方法において、触媒として遷移金属イオンを含有する酸性溶液や塩基性溶液を用いる方法を見出し、特許出願を行っている。これらの方法を用いることで、アセタール化度の低下やポリビニルアセタール粒子の粗大化の抑制は可能となる。
しかしながら、けん化反応が完全に進行したり、樹脂の着色が発生したりしてしまうという問題や、触媒や中和によって発生した塩類等の無機イオン成分が、樹脂に残留することによって、不純物として製品の性能を悪化させるという問題が生じていた。特にセラミックバインダー用途として使用した場合の歩留まりを悪化させるという製品の品質上の課題が新たに生じていた。

本発明者らは、過酸化水素を用いてポリビニルアルコールを低重合度化するポリビニルアセタールの製造方法において、特定波長の紫外線を照射することによって、反応阻害や着色や粒子の粗大化をほとんど引き起こすことなく、けん化反応の進行や無機イオン成分の残留も抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明のポリビニルアセタールの製造方法は、ポリビニルアルコールを過酸化水素と接触させて低重合度化する工程１を有する。

上記ポリビニルアルコールは特に限定されないが、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等により重合して得られたポリビニルエステルをアルカリ又は酸けん化することにより製造された樹脂等の従来公知のポリビニルアルコールを用いることができる。
上記ポリビニルアルコールは、完全けん化されていてもよいが、少なくとも主鎖の１カ所にメソ、ラセミ位に対して２連の水酸基を有するユニットが最低１ユニットあれば完全けん化されている必要はなく、部分けん化ポリビニルアルコールであってもよい。また、上記ポリビニルアルコールとしては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、部分けん化エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニルエステルと共重合可能なモノマーとビニルエステルとの共重合体のけん化物も用いることができる。
なお、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は４０００であり、より好ましい下限は３００、より好ましい上限は３０００である。

上記工程１において、ポリビニルアルコールを過酸化水素と接触させる際のポリビニルアルコールの濃度の好ましい下限は１重量％、好ましい上限は２５重量％である。上記工程１におけるポリビニルアルコールの濃度が１重量％未満であると、得られるポリビニルアルコールを工程２でアセタール化する際の反応効率が悪くなることがある。上記工程１におけるポリビニルアルコールの濃度が２５重量％を超えると、溶液の粘度が高くなりすぎて、光源を通過させる際のハンドリング性が悪くなり、困難となり均一に低重合度化することができなくなることがある。上記工程１におけるポリビニルアルコールの濃度のより好ましい下限は３重量％、より好ましい上限は２０重量％、更に好ましい下限は５重量％、更に好ましい上限は１７重量％である。

上記低重合度化させる際の溶剤は、ポリビニルアルコールを溶解するものであればよいが、得られる低重合度化したポリビニルアルコールを工程２においてアセタール化する際に溶剤置換をする必要を無くすためにアセタール化の溶剤と同一の溶剤を用いることが好ましい。具体的には、水系溶剤が好適に用いられる。

上記過酸化水素の添加量は目的のポリビニルアセタールの重合度に応じて変えることができるが、上記過酸化水素濃度（過酸化水素の最大濃度）の好ましい上限は０．５ｍｏｌ／Ｌである。上記過酸化水素濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌを超えると、過酸化水素が酸素を発生し、ポリビニルアルコールの界面活性機能により形成された気泡が長時間残る場合があり、該気泡によって、未溶解のポリビニルアルコールが生じ、工程２で得られるポリビニルアセタールが溶剤に対する溶解性に劣るものとなることがある。また、上記過酸化水素濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌを超えると、工程２におけるアセタール化が均一に進まず、アセタール化度や析出粒子サイズにばらつきが発生し、得られるポリビニルアセタールが溶剤に対する溶解性に劣るものとなることがある。上記過酸化水素濃度のより好ましい上限は０．２ｍｏｌ／Ｌである。

本発明では、工程１において、紫外線を照射することを特徴とする。
紫外線を照射することで、過酸化水素が励起状態となって活性種に変換されるため、高効率に主鎖切断反応を起こし、ポリビニルアルコールを低重合度化させることが可能となる。
また、塩基性条件としたり、触媒の添加や中和を行ったりする必要もないため、けん化反応の進行や無機イオン成分の残留についても大幅に抑制することが可能となる。

上記紫外線は、波長が２００〜３００ｎｍである。
上記波長が２００ｎｍ未満の紫外線を照射した場合は、ポリビニルアルコールが紫外光を吸収した結果、劣化の原因となるだけでなく、窒素や酸素による光吸収が問題となり、工業的には不適当であり、３００ｎｍを超える紫外線を照射した場合は、過酸化水素自身に光吸収特性がなくなり、反応性が著しく低下する。好ましくは２５０〜２８０ｎｍである。また、上記波長が２００〜３００ｎｍの範囲内にある紫外線は、連続スペクトル光であってもよく、線スペクトル光であってもよい。なお、上記紫外線が連続スペクトル光である場合は、少なくとも、波長が２００〜２８０ｎｍの範囲内にある紫外線を含むものであればよい。

上記紫外線を照射する際の照射光量は、１０〜１００Ｊ／ｃｍ^２が好ましい。
上記照射光量が１０Ｊ／ｃｍ^２未満であると、低重合度化反応が充分に進行せず、所定の重合度のポリビニルアルコールが得られないことがあり、１００Ｊ／ｃｍ^２を超えると、樹脂の劣化による着色の原因となる。

上記紫外線を照射する方法としては、例えば、連続的に紫外線を照射している領域に、ポリビニルアルコール及び過酸化水素を含有する溶液を通過させる方法等が挙げられる。

上記紫外線を照射する場合の光源としては、紫外線を発光可能であれば特に限定されず、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、エキシマーランプ、冷陰極管、ＵＶ−ＬＥＤランプ、ハロゲンランプ、高周波誘導型ＵＶランプ等を用いることができる。

上記工程１において、上記ポリビニルアルコールを上記過酸化水素と接触させる際の温度の好ましい下限は３０℃、好ましい上限は１００℃である。上記ポリビニルアルコールを上記過酸化水素と接触させる際の温度が３０℃未満であると、ポリビニルアルコールを低重合度化するために必要な時間が長時間となることがある。上記ポリビニルアルコールを上記過酸化水素と接触させる際の温度が１００℃を超えると、溶剤が揮発して工程２においてポリビニルアセタールの未溶解物が発生し、得られるポリビニルアセタールの溶剤に対する溶解性に悪影響が出ることがある。上記ポリビニルアルコールを上記過酸化水素と接触させる際の温度のより好ましい下限は４０℃、より好ましい上限は９５℃である。

上記工程１において、上記ポリビニルアルコールを過酸化水素と接触させる時間は、照射光源の光量、目的のポリビニルアセタールの重合度に応じて変更することができるが、３〜１５分行えば上記工程１で目的とする低重合度化したポリビニルアルコールを得ることができる。
本発明の方法では、紫外線を照射しない従来法と比較して、短時間でポリビニルアルコールを低重合度化させる工程を行うことができる。これにより、製造コストの低下や、生産性向上を図ることが可能となる。

本発明のポリビニルアセタールの製造方法は、酸触媒を用いて酸性条件にした系において、前記工程１で低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させてアセタール化する工程２を有する。

上記工程２において、上記低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させてアセタール化し、ポリビニルアセタールを得る方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、ポリビニルブチラールを得る場合は、過酸化水素により低重合度化したポリビニルアルコールを１〜２５重量％含む水溶液を調製し、−５〜３０℃の温度範囲で酸触媒、及び、ブチルアルデヒドを接触させて２０分〜６時間反応を進行させ、その後に温度を１０〜５０℃上昇させて更に３０分〜５時間熟成反応させて反応を完了し、好ましくは冷却工程を経た後、析出したポリビニルブチラールを洗浄する方法が挙げられる。

上記工程２において、酸触媒を用いて酸性条件にする際の系の過酸化水素濃度は０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。酸触媒を用いて酸性条件にする際の系の過酸化水素濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌを超えている場合、過酸化水素濃度が低下せず、アセタール化が阻害され、得られるポリビニルアセタールのアセタール化度が低くなったり、生成したポリビニルアセタールの形状が粉体では得られずに粗大粒子となり、洗浄や乾燥が充分にできず、品質に悪影響を及ぼしたりすることがある。

上記工程２において、上記低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させる際の系の過酸化水素濃度は０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。上記過酸化水素濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌを超えている場合、ポリビニルアルコールとアルデヒドとが反応する前に、アルデヒドが過酸化水素と付加体を形成することによってアセタール化が阻害され、得られるポリビニルアセタールのアセタール化度が低くなったり、生成したポリビニルアセタールの形状が粉体では得られずに粗大粒子となり、洗浄や乾燥が充分にできず、品質に悪影響を及ぼしたりすることがある。

上記酸触媒を用いて酸性条件にする際の系の過酸化水素濃度、及び、低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させる際の系の過酸化水素濃度を０．１ｍｏｌ／Ｌ以下とする方法としては、上記工程１において添加する過酸化水素の量や、工程１の時間や、工程１の温度を適宜調整することによって、過酸化水素がポリビニルアルコールの低重合度化によって消費されることにより上記濃度範囲となるよう工程１の条件を設定すればよい。また、工程１から工程２へと移行する段階において過酸化水素濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌを超えている場合には、過酸化水素の分解を促進する化合物を添加して過酸化水素濃度を調整する方法や、過酸化水素と酸化還元反応を起こす化合物を添加して過酸化水素濃度を調整する方法によっても、過酸化水素濃度を上記範囲以内に調整することができる。
上記過酸化水素の分解を促進する化合物としては、二酸化マンガンやカタラーゼ等が挙げられ、上記過酸化水素と酸化還元反応を起こす化合物としては、過マンガン酸カリウムや重クロム酸カリウム等が挙げられる。

上記酸触媒は特に限定されず、塩酸等のハロゲン化水素や、硝酸、硫酸等の鉱酸や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸や、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸や、リン酸等が挙げられる。これらの酸触媒は、単独で用いられてもよく、２種以上の化合物を併用してもよい。なかでも、塩酸、硝酸、硫酸が好適であり、塩酸がより好適である。

上記アルデヒドは、例えば、炭素数１〜１９の直鎖状、分枝状、環状飽和、環状不飽和、又は、芳香族のアルデヒドが挙げられる。具体的には例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオニルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｔｅｒｔ−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド等が挙げられる。上記アルデヒドは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記アルデヒドはホルムアルデヒドを除き、１以上の水素原子がハロゲン等により置換されたものであってもよい。

上記工程２で得られるポリビニルアセタールのアセタール化度は、上記ポリビニルアルコールに対する上記アルデヒドの配合量を適宜変更することにより調整することができる。

本発明のポリビニルアセタールの製造方法を用いることにより、粒子を粗大化させたり着色したりすることなく低重合度かつ高いアセタール化度を有し、溶剤への溶解性に優れるポリビニルアセタールを得ることができる。このようにして製造されるポリビニルアセタールもまた、本発明の１つである。

本発明によれば、反反応阻害や着色やケン化反応の進行をほとんど引き起こすことなく低重合度で無機イオン成分の残留が少ないポリビニルアセタールを製造することができるポリビニルアセタールの製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、該ポリビニルアセタールの製造方法を用いて製造されるポリビニルアセタールを提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（実施例１）
［低重合度化工程］
ポリビニルアルコールＡ（鹸化度９８．５％、重合度５００）１００ｇ、イオン交換水８７０ｇを２Ｌのセパラブルフラスコにて９５℃で１時間、１５０ｒｐｍで加熱攪拌しポリビニルアルコール水溶液を得た。
次いで、溶液を室温まで冷却させた後、３０重量％濃度の過酸化水素水１１．３ｇを添加し、さらに１５分攪拌させた。得られた溶液をパット型の容器に深さ１ｃｍ程度に流し込み、ベルトコンベア型の紫外光照射器（光源：メタルハライドランプ）に１００ｃｍ／ｍｉｎの速さで通すことにより、紫外線（波長２００〜３００ｎｍ、照射光量３０Ｊ／ｃｍ^２）を照射した。
なお、照射光量は、光量計（アイグラフィックス社製ＵＶｍｅｔｅｒＵＶＰＦ−Ａ１）により計測した。

［アセタール化工程］
得られたポリビニルアルコール水溶液を６０分かけて５℃以下に冷却した後、２５重量％濃度の塩酸１３０ｇとブチルアルデヒド５８ｇを添加し、１２０分アセタール化反応させた。その後、６０分かけて４０℃にまで昇温し、その温度でさらに１２０分反応させた。反応時間終了後、室温にまで冷却した後に析出した樹脂を濾過により回収し、樹脂分をイオン交換水で洗浄した。次いで、樹脂を炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、再度水洗し、乾燥させてポリビニルブチラール樹脂を得た。

（実施例２）
実施例１の［低重合度化工程］において、ポリビニルアルコールＡに代えて、ポリビニルアルコールＢ（鹸化度９８．５％、重合度１７００）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（実施例３）
実施例１の［低重合度化工程］において、照射光量を６０Ｊ／ｃｍ^２とした以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（実施例４）
実施例１の［低重合度化工程］において、照射光量を１０Ｊ／ｃｍ^２とした以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（実施例５）
実施例１の［低重合度化工程］において、３０重量％濃度の過酸化水素水添加量を２２．７ｇとし、紫外線照射前の過酸化水素濃度を０．２ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（実施例６）
実施例１の［低重合度化工程］において、ポリビニルアルコールＡに代えて、ポリビニルアルコールＣ（鹸化度９４．５％、重合度５００）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（比較例１）
実施例１の［低重合度化工程］において、過酸化水素を添加しない以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（比較例２）
実施例１の［低重合度化工程］において、紫外光を照射しなかったこと以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（比較例３）
実施例１の［低重合度化工程］において、紫外線（波長３１０〜４５０ｎｍ、照射光量３０Ｊ／ｃｍ^２）を照射した以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラール樹脂を得た。

（比較例４）
［低重合度化工程］
ポリビニルアルコール（鹸化度９８．５％、重合度１７００）１００ｇ、イオン交換水８６５ｇを２Ｌのセパラブルフラスコにて９５℃で１時間、１５０ｒｐｍで加熱攪拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
次いで、攪拌したまま温度を６０℃とした後、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を投入して液中のＯＨ⁻イオン濃度を０．１ｍｏｌ／Ｌとし、次いで、３０重量％濃度の過酸化水素水１１．３ｇを添加し、溶液中の過酸化水素濃度を０．１ｍｏｌ／Ｌとした。過酸化水素の添加終了後、さらに２時間反応させ、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
得られたポリビニルアルコール水溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂を得た。

（比較例５）
［低重合度化工程］
ポリビニルアルコール（鹸化度９８．５％、重合度１７００）１００ｇ、イオン交換水８６０ｇを２Ｌのセパラブルフラスコにて９５℃で１時間、１５０ｒｐｍで加熱攪拌しポリビニルアルコール水溶液を得た。
次いで、攪拌したまま温度を６０℃とした後、塩酸を投入してｐＨを１．３とし、塩化鉄（ＩＩ）を二価の鉄イオン濃度が０．５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように添加した。次いで、３５重量％濃度の過酸化水素水２５ｇを添加し、１時間反応させて低重合度化したポリビニルアルコール水溶液を得た。
得られたポリビニルアルコール水溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール樹脂を得た。

＜評価＞
実施例及び比較例で製造したポリビニルアルコール及びポリビニルブチラールについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。

（１）ポリビニルアルコールの評価
（１−１）変性後ＰＶＡ重合度
得られたポリビニルアルコール溶液を、固形分１．０重量％になるまでイオン交換水で希釈した。得られた溶液に対してＪＩＳＫ６７２６に準拠して重合度を測定した。

（１−２）着色性
得られたポリビニルアルコール水溶液の色を目視にて評価した。無色透明である場合を「○」、濃い黄色、あるいは茶色に着色している場合を「×」として評価した。

（２）ポリビニルアセタールの評価
（２−１）アセタール化度
得られたポリビニルブチラールを重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によりブチラール化度を測定した。

（２−２）アセチル基量
得られたポリビニルブチラールをＤＭＳＯ−ｄ_６に溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により、側鎖に占めるアセチル基のモル分率を評価した。

（２−３）溶液粘度
得られたポリビニルブチラール樹脂をエタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した１０重量％溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した。

（２−４）溶剤溶解性
得られたポリビニルブチラール１５ｇをエタノールとトルエンの混合溶剤（重量混合比１：１）１３５ｇに加え、室温にて２時間振とうした後に静止し、目視により観察した。溶剤に溶解していない樹脂が全く無い場合を「○」、溶剤に溶解していない樹脂がわずかに見られる場合を「△」、樹脂が膨潤し、完全に溶解させるのに５０℃以上の加熱を要する場合を「×」として評価した。

（２−５）残存鉄イオン量
得られたポリビニルブチラール１ｇをフレームレス原子吸光法により燃焼させ、鉄部位の吸光度より、ポリビニルブチラール樹脂中に混入する鉄の濃度（ｐｐｍ）を測定した。

本発明によれば、反応阻害や着色やケン化反応の進行をほとんど引き起こすことなく、低重合度で無機イオン成分の残留が少ないポリビニルアセタールを製造することができるポリビニルアセタールの製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、該ポリビニルアセタールの製造方法を用いて製造されるポリビニルアセタールを提供することができる。

Claims

ポリビニルアルコールを過酸化水素と接触させて低重合度化する工程１、及び、酸触媒を用いて酸性条件にした系において、前記工程１で低重合度化したポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させてアセタール化する工程２を有し、
工程１において、波長が２００〜３００ｎｍの紫外線を照射し、
前記紫外線を照射する際の照射光量は、１０〜１００Ｊ／ｃｍ ^２である
ことを特徴とするポリビニルアセタールの製造方法。
工程１において、ポリビニルアルコールの低重合度化は、ポリビニルアルコールの溶解とともに行うことを特徴とする請求項１記載のポリビニルアセタールの製造方法。
請求項１又は２記載のポリビニルアセタールの製造方法によって製造されたポリビニルアセタール。