JP5723715B2 - セシウム除去材 - Google Patents
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一方、放射性セシウム137を含むセシウム及びその化合物と選択的に反応して吸着作用を有する化合物としてフェロシアン化金属化合物が一般的に知られている(特許文献2参照)。しかしながら、これらは一般的には微細な結晶を有する微粒子状の顔料であり、微粒子状態のままで使用すると、セシウム及びその化合物を吸着した後の廃液や排ガス中から微粒子状態の吸着物を回収することとなり、その捕集が困難であり効率的な回収方法が求められていた。
すなわち、本発明は、以下のセシウム除去材を提供するものである。
1.フェロシアン化金属化合物0.01〜99質量%及び結着剤(ただし、金属原子を含む酸化物を除く)99.99〜1質量%を含む成形体からなるセシウム除去材。
2.前記フェロシアン化金属化合物が一般式AxMy[Fe(CN)6]で示される上記1記載のセシウム除去材。
(式中、Aは、K、Na、NH4のいずれかであり、Mは、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれかであり、かつx、yは式x+ny=4(xは0〜3の数である)を満たす。nはMの価数を表す。)
3.結着剤が金属石鹸、金属原子を含む酸化物を除く無機フィラー、界面活性剤及びワックスから選択された少なくとも1種である上記1又は2に記載のセシウム除去材。
4.成形体が顆粒状又はフレーク状である上記1〜3に記載のセシウム除去材。
[フェロシアン化金属化合物]
本発明において使用されるフェロシアン化金属化合物は、一般式AxMy[Fe(CN)6]で示される金属塩である。ここで、式中のAは、K、Na、NH4のいずれかであり、Mは、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれかであり、かつx、yは式x+ny=4(xは0から3の数)を満たす。また、nはMの価数を表す。
上記の金属化合物の一つであり、種々の紺青の中で、特に化学式NH4Fe[Fe(CN)6]である紺青は、工業的に量産され、極めて微粒子状の顔料であり、その用途としてインキ、絵の具、化粧品などに広く使用されている安全性の高い化合物である。これらのフェロシアン化金属化合物は結晶構造として立方晶形を有し、格子内に一価の陽イオン、特にセシウムを選択的に取り込みやすい化合物である。
本発明のセシウム除去材に使用されるフェロシアン化金属化合物は、その形態が微粒子状であっても、水分等を含んだウェット状であってもよい。なお、市販の微粉品には吸着水が含まれている。
本発明において使用される結着剤は、本発明に使用されるフェロシアン化金属化合物を結着化させ成形体とする役割を有するものである。フェロシアン化金属化合物は極めて微粒子状であるので、微粒子状態のままでセシウム除去材として使用すると、セシウムを吸着後の回収・捕集について、例えば遠心分離等の回収工程を行う必要があり、設備及び運用コスト、処理時間等の観点から好ましくない。従って、セシウム除去材として使用する際に、セシウムを吸着後の回収が容易となるように、適切な形状に成形体として成形して使用する必要がある。本発明では、このように適切な形状に成形体とするために結着剤を必要とする。
本発明で使用される結着剤としては、金属石鹸、無機フィラー、界面活性剤、ワックス等が挙げられる。以下、これらの具体的な化合物について説明する。
これらの結着剤は、それぞれを単独で使用してもよいし、また複数種を併用して使用してもよい。
フェロシアン化金属化合物と結着剤との配合割合は、得られる本発明のセシウム除去材中に、フェロシアン化金属化合物が0.01〜99質量%、結着剤が99.99〜1質量%、好ましくは、フェロシアン化金属化合物が1〜95質量%、結着剤が90〜5質量%を含むように配合される。フェロシアン化金属化合物が0.01質量%未満であるとセシウム除去効率が低下し、望ましくない。また、紺青が99質量%を超えると成形体としたときの強度が低下し、粉末状となる恐れがあり望ましくない。なおここで、フェロシアン化金属化合物及び結着剤の各配合割合は、フェロシアン化金属化合物と結着剤との合計量に基づくものである。
本発明のセシウム除去材には、フェロシアン化金属化合物及び結着剤とともに添加成分を必要により添加含有させることができる。添加成分としては酸化防止剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
本発明のセシウム除去材の適切な成形方法について以下2つの方法について説明する。
(1)上記記載のフェロシアン化金属化合物及び結着剤を前記割合で、さらに必要に応じて用いられる添加剤成分を適当な割合で配合し、ペースト状の混練物を得て、該ペースト状の混練物を造粒機にて造粒し、熱風乾燥機にて乾燥する方法である。
上記乾燥を行うことにより、湿潤剤が使用された場合には、湿潤剤の除去に伴ない、得られる顆粒状、ペレット状等の成形体がより多孔質となるので、その比表面積が大きくなる。従って、セシウム除去材として使用した際に、セシウムを含む水溶液中あるいは大気との接触面積が大きくなり、セシウム除去効率が高くなるので湿潤剤を用いることが望ましい。
(2)上記記載のフェロシアン化金属化合物及び結着剤を前記割合で、さらに必要に応じて用いられる添加剤成分を適当な割合で配合して加熱溶融し、その加熱溶融混練物をロール等にてフレーク状とする方法である。
このようにして得られる本発明のセシウム除去材は、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生するセシウムを含む廃液や排ガスを処理するに当たって、使用されるセシウム除去材の大きさに応じて、分離可能なフィルター容器内(例えば、円筒カラム、不織布、ネット等)に入れて処理することもできるし、そのまま廃液や排ガス中に入れて処理することもできる。また、防毒マスク、簡易マスク、エアコンのフィルター、空気清浄機のフィルター等に装着して使用することもできる。
実施例1
紺青顔料(商品名:ミロリブルー905、式中のAはNH4、MはFe;大日精化工業株式会社製)50質量部にステアリン酸マグネシウム25質量部と沈降性硫酸バリウム25質量部を加え、ヘンシェルミキサーで10分間混合した。更に、湿潤剤として、水35質量部とエチルアルコール5質量部とを添加し、混合してウェット状ペーストを作成した。このウェット状ペーストをエックペレッター(畑鉄工所株式会社製)に投入し、0.7ミリメッシュを通過させ、顆粒状のペーストを作成した。この顆粒状のペーストを100℃の箱形乾燥機にて6時間熱風乾燥させ、顆粒状の成形体を得た。この顆粒状の成形体の平均サイズは0.65mmであり、その表面は多孔質であった。この顆粒状の成形体は、使用された紺青顔料50質量%、ステアリン酸マグネシウム25質量%、沈降性硫酸バリウム25質量%をそれぞれ含んでいることを確認した。
この顆粒状成形体を内径12ミリのカラムに30g充填し、硝酸セシウム70ミリグラム/リットル及び硫酸ナトリウム200グラム/リットルを含む硝酸セシウム水溶液(中性)500ミリリットルを2ミリリットル/分の速度で通過させた。その流出液のセシウム濃度を原子吸光分析装置(偏光ゼーマン原子吸光光度計Z−2010;(株)日立ハイテクノロジーズ製;検出限界0.006ミリグラム/リットル)にて測定し、その除染係数を求めた結果、除染係数は、1000以上であった。なお、除染係数は処理前後でのセシウムの濃度比(除染係数=処理前のセシウム濃度/処理後のセシウム濃度)で定義される。除染係数は通常、100以上であれば、除去効果が十分あるとされている
実施例1において、紺青を0.05質量部、ステアリン酸マグネシウム50質量部、沈降性バリウム49.95質量部とした以外は実施例1と同様の方法で顆粒状の成形体を得た。この顆粒状成形体を実施例1と同様にして測定し、その除染係数を求めた結果、除染係数は、150であった。
紺青顔料(商品名:ミロリブルー905、式中のAはNH4、MはFe;大日精化工業株式会社製)50質量部にポリエチレンワックス(商品名:サンワックス151P、三洋化成株式会社製)50質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、100℃にて加熱溶融させた。さらに、110℃に加熱した3本ロールに投入してフレーク状に成形し、この成形体をミキサーで粉砕し、微粉状のフレーク成形体を得た。得られた微粉状のフレーク成形体の平均サイズは、500μmであった。この微粉状のフレーク成形体は、使用された紺青顔料50質量%、ポリエチレンワックス50質量%をそれぞれ含んでいることを確認した。得られた微粉状のフレーク成形体の除染係数を実施例1と同様の方法で測定した結果、除染係数は、1000以上であった。
実施例1において、紺青を添加しないで、ステアリン酸マグネシウム50質量部と沈降性バリウム50質量部とした以外は実施例1と同様の方法で顆粒状の成形体を得た。この顆粒状成形体を実施例1と同様にして測定し、その除染係数を求めた結果、除染係数は、7.5であった。
実施例3において、紺青を添加しないで、ポリエチレンワックスを100質量部とした以外は実施例3と同様の方法で微粉状のフレーク成形体を得た。この微粉状のフレーク成形体を実施例1と同様にして測定し、その除染係数を求めた結果、除染係数は、4.3であった。
Claims (1)
- 磁性ナノ粒子を含まないセシウム除去材であって、NH 4 Fe[Fe(CN) 6 ]で示される紺青であるフェロシアン化金属化合物0.01〜99質量%並びに金属石鹸、無機フィラー、界面活性剤及びワックスから選択された少なくとも1種である結着剤(ただし、金属原子を含む酸化物を除く)99.99〜1質量%を含む顆粒状、ペレット状又はフレーク状である成形体からなるセシウム除去材。
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