JP5668888B1 - パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物の分離方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を分離する方法を提供すること。【解決手段】 パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物；および、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物；を含む混合物から、上記カルボン酸化合物を分離する方法であって、この方法が、混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、非極性移動相を用いて、極性固定相からパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、次いで極性移動相を用いて、極性固定相から上記カルボン酸化合物を分離することを包含し、ここで非極性移動相は、フッ素原子含有非極性溶媒を含み、極性移動相は、フッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む、方法。【選択図】 なし

Description

本発明は、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を分離する方法に関する。

パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物は、優れた撥水性、撥油性、防汚性、耐熱性、低温特性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、潤滑性、低摩擦性、耐摩耗性、離型性などを提供し得ることが知られている。パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を含む機能性薄膜は、例えばガラス、プラスチック、繊維、金属、建築資材など種々多様な基材に使用されている。パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を含むフッ素系エラストマーは、例えば自動車、航空機、半導体、宇宙分野などの厳しい環境下において、耐久性、信頼性を保つ材料として使用されている。パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物は、他にも、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、積層樹脂などの樹脂、および塗料、化粧品などの中間体化合物、または添加剤として使用することによって、優れた性能を付与させ発現させることが可能となる。そのため、様々な構造を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を合成する手法の探索が精力的に行われている。このようなパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の合成において、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物は、原料化合物または中間体として重要な化合物である。パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物として、片末端のみにカルボン酸基を有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物と、両末端にカルボン酸基を有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物とが挙げられる。

原料化合物または中間体は一般に、より高い純度を有していることが望まれる。より高い純度を有していることによって、反応によって得られた生成物の精製が容易となり、さらに、反応において生じうる副生成物・未同定物の生成を低減することができ、より良好な性能を有する目的物を得ることができるためである。このため、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物において原料化合物または中間体として用いられる化合物の分離方法として、これまでにも様々な検討が行われてきた。

例えば特開平６−１４５３３９号公報（特許文献１、対応米国特許：米国特許第５２６２０５７号明細書）には、ペルフルオロポリオキシアルキレンを構成する高分子の一つ以上の非官能性、単官能性および二官能性種を分離する方法が記載されている。また特開平６−１４５３４０号公報（特許文献２、対応米国特許：米国特許第５２４６５８８号明細書）には、ペルフルオロポリオキシアルキレンの非官能性、単官能性および二官能性種を分離あるいは濃縮する方法が記載されている。また特開平１０−０７７３４１号公報（特許文献３、対応米国特許：米国特許第５９１０６１４号明細書）には、パーフルオロポリオキシアルキレンに混合物として含まれる非官能性高分子および／またはヒドロキシル末端を有する一官能性高分子からのヒドロキシル末端を有する二官能性高分子を分離する方法が記載されている。また特開２００６−０２２３３４号公報（特許文献４、対応欧州特許出願：欧州特許出願第１６１４７０３号）には、−ＣＨ_２ＯＨ末端を有する二官能パーフルオロポリエーテルの、−ＣＨ_２ＯＨ単官能パーフルオロポリエーテルとの混合物からの分離方法が記載されている。

ところで、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を含む混合物から、それぞれの化合物を分離するのは容易ではない。その理由として、末端のカルボン酸基部分のみ相違する、これらのパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物において、これらの化合物を化学的に区別することが困難であることが挙げられる。

上記特許文献１〜４は、種々のパーフルオロポリエーテル化合物の分離方法について記載している。その一方で、これら特許文献１〜４はいずれも、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物の分離方法については記載していない。この点について、特表２００９−５３２４３２号公報（特許文献５）の［００１０］段落には「単官能性ペルフルオロポリエーテルを対応する二官能性と中性の物から、クロマトグラフ法またはシリカへの吸着を使用して分離することも知られている。例えばＵＳＰ５，２４６，５８８、ＵＳＰ５，２６２，０５７、ＵＳＰ５，９１０，６１４とＥＰ１，６１４，７０３参照。しかし、これらの方法は、ＰＦＰＥの官能性がアルコール性またはアミン性のとき用いることができ、カルボキシル系官能性には応用できない（比較例参照）。」と記載されている。この記載において、ＵＳＰ５，２４６，５８８は上記特許文献１の対応米国特許であり、ＵＳＰ５，２６２，０５７は上記特許文献２の対応米国特許であり、ＵＳＰ５，９１０，６１４は上記特許文献３の対応米国特許であり、ＥＰ１，６１４，７０３は上記特許文献４の対応欧州特許出願である。そしてこの特許文献５の［００５６］段落には、「実施例５（比較）」として、カルボキシル系単官能性化合物のシリカゲルによる分離において「ＵＳＰ５，９１０，６１４で示唆されたように、弗素化溶剤と極性溶剤との混合物での溶出は、中性成分（９６重量％の収率で２．４ｇ）の分離をしたが、シリカゲルカラムに吸収されて残存するので、酸成分（単官能性と二官能性）は回収も分離もできない。」と記載されている。

これらの特許文献に記載されるように、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を含む混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離精製する方法は、当業者において必要とされている一方で、未だ有効な方法を見いだすことができずにいた。さらには、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物と、例えばパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジエステル化合物などのパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を含む混合物の精製方法において、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を取り出す手段自体が見いだされていなかった。

特許文献５に記載される、高純度のモノカルボキシル系ペルフルオロポリエーテルの製法は、部分フッ素化、エステル化、加水分解といった各種工程中において蒸留操作を行うことを特徴としている。しかしながら、部分フッ素化、エステル化、加水分解といった各種工程中において蒸留操作を行うことは、製造設備費用の面において非常に負担が大きい。このような方法はまた、製造手順が極めて煩雑となるという不利益もある。

特開平６−１４５３３９号公報 特開平６−１４５３４０号公報 特開平１０−０７７３４１号公報 特開２００６−０２２３３４号公報 特表２００９−５３２４３２号公報

本発明は上記従来の課題を解決するものであり、その目的とするところは、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を分離し取り出す方法を提供することにある。

本発明者らは、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を良好に分離し取り出すことができる手段について鋭意検討した。その結果、以下に記載する手順によって、混合物中から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物をより簡易な手順で分離し取り出すことができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記態様を提供する。
［１］
下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物；および、
下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物または下記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物；

［式（１）〜（３）中、Ｐｆ基は、

で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
を含む混合物から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物とを分離する方法であって、
上記方法が、
上記混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、
非極性移動相を用いて、極性固定相から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、
次いで極性移動相を用いて、極性固定相から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離すること、
を包含し、
ここで、上記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択され、
上記非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含み、
上記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む、
方法。
［２］
下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物、下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および下記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物

［式（１）〜（３）中、Ｐｆ基は、

で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
を含む混合物から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離する方法であって、
上記方法が、
上記混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、
非極性移動相を用いて、極性固定相から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、
次いで極性移動相を用いて、極性固定相から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を分離し、次いでパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離すること、
を包含し、
ここで、上記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択され、
上記非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含み、
上記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む、
方法。
［３］
上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、上記極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たす、上記方法。
［４］
上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、上記極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たす、上記方法。
［５］
上記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒であるか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせである、上記方法。
［６］
上記式（１）〜（３）中、
Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であり、ＷおよびＸは、それぞれ独立して、結合手、Ｃ_１−４アルキレン基、Ｃ_１−４フルオロアルキレン基またはＣ_１−４パーフルオロアルキレン基である、上記方法。
［７］
上記式（１）〜（３）中、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、５以上２００以下である、上記方法。
［８］
上記式（１）〜（３）中におけるＰｆ基の平均分子量が５００〜１００，０００である、上記方法。
［９］
上記フッ素原子含有非極性溶媒が、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロモノエーテル、パーフルオロモノエーテル、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロアルカン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアミン、フッ素原子含有アルケンおよびフッ素原子含有芳香族溶媒、フッ素原子含有ケトン、フッ素原子含有エステルからなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、上記方法。
［１０］
上記フッ素原子含有非極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内である、上記方法。
［１１］
上記フッ素原子含有極性溶媒が、フッ素原子含有アルコール、フッ素原子含有カルボン酸およびフッ素原子含有スルホン酸からなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、上記方法。
［１２］
上記フッ素原子含有極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内である、上記方法。
［１３］
上記フッ素原子非含有極性溶媒が、カルボン酸溶媒、フェノール溶媒およびスルホン酸溶媒からなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、上記方法。
［１４］
下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物；および、
下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物；

［式（１）〜（２）中、Ｐｆ基は、

で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
を含む混合物から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物とを分離する方法であって、
上記方法が、
フッ素原子含有非極性溶媒から選択される少なくとも１種の溶媒、上記混合物、および極性固定相を混合し、
フッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルから選択される少なくとも１種の溶媒を用いて、極性固定相から、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、次いで上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を分離すること、
を包含し、
ここで、上記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択される、
方法。
［１５］
上記混合物が、下記式（１）

［式（１）中、Ｐｆ基は、

で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基またはＲ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表す。］
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を、アルカリ金属水酸化物を含む水溶液の存在下で加水分解することによって得られる混合物である、
上記方法。

本発明の方法によって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を含む混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を良好に分離することができる。さらには本発明の方法によって、上記混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を、室温条件下でも取り出すことができる。本発明の方法は、種々の構造を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の合成において有用性が高いパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、より純度が高い状態で提供することができる利点がある。

薄層クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図である。

本発明は、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を含む混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物を分離する方法に関する。本発明の方法によって、上記混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、室温条件下でも取り出すことが可能となる。本発明におけるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有カルボン酸化合物として、片末端のみにカルボン酸基を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物と、両末端にカルボン酸基を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物とが挙げられる。

本発明の方法は、
下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と；
下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または下記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物と；
を含む混合物から、下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物とを分離する方法である。本発明の方法によって、上記混合物から、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、室温条件下でも取り出すことが可能となる。

［式（１）〜（３）中、Ｐｆ基は、

で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］

上記式（１）〜（３）の化合物のＰｆ基における上記繰り返し単位において、−（ＯＣ_４Ｆ_８）−は、−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）−、−（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）−、−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））−、−（ＯＣ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２）−、−（ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５）ＣＦ_２）−および−（ＯＣＦ_２ＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５））−のいずれであってもよい。−（ＯＣ_４Ｆ_８）−は、−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）−であるのが好ましい。

上記式（１）〜（３）中、ＷおよびＸは、それぞれ独立して、結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表す。
上記「結合手」とは、本明細書において用いられる場合、原子などを有しない単なる結合を意味する。例えば、Ｚが−Ｘ−Ｙ基である場合において、Ｘが結合手である場合、Ｚは−Ｙ基を表すこととなる。
上記「１〜４の炭素を含有する２価の有機基」の具体例として、Ｃ_１−４アルキレン基、Ｃ_１−４フルオロアルキレン基またはＣ_１−４パーフルオロアルキレン基などが挙げられる。
Ｃ_１−４アルキレン基として、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−Ｃ_３Ｈ_６−、−Ｃ_４Ｈ_８−が挙げられる。ここで−Ｃ_３Ｈ_６−および−Ｃ_４Ｈ_８−は、直鎖状であってもよく、分枝状であってもよい。Ｃ_１−４フルオロアルキレン基として、上記Ｃ_１−４アルキレン基における水素原子の一部がフッ素原子に置換された基が挙げられる。Ｃ_１−４パーフルオロアルキレン基として、上記Ｃ_１−４アルキレン基における全ての水素原子がフッ素原子に置換された基が挙げられる。

上記ＸおよびＷは、それぞれ独立して、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。

上記式（１）、（２）中、Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であるのが好ましい。Ｃ_１−４アルキル基として、直鎖状または分枝状Ｃ_１−４アルキル基が挙げられる。Ｃ_１−４アルキル基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ^１はより好ましくは、メチル基またはエチル基である。なお、これらのアルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基として、例えば、フッ素原子または塩素原子などのハロゲン原子、アミノ基、スルホニル基、水酸基などが挙げられる。

上記式（１）、（２）中、Ｖは、Ｃ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基（ｇは０〜１５の整数）を表す。Ｃ_１−１６パーフルオロアルキル基は、直鎖状または分枝状の炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基であり、好ましくは直鎖状または分枝状の炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、より具体的には−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３または−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３である。

上記式（１）〜（３）中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上１００以下の整数であるのが好ましい。また、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、５以上２００以下であるのが好ましく、５以上１００以下であるのがより好ましい。なおいずれの態様においても、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。

上記式（１）〜（３）中のＰｆ基の具体的な１態様として、Ｐｆ基は、−（ＯＣＦ_２）_ａ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｂ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｃ−（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｄ−（式中、ａおよびｂはそれぞれ独立して０以上２００以下であって但しａおよびｂの和が１以上であることを条件とする、好ましくはａおよびｂはそれぞれ独立して０以上１００以下であって但しａおよびｂの和が１０以上であることを条件とする。ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上または１以上３０以下、好ましくは０以上１０以下の整数である。ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、１０以上、好ましくは２０以上であり、２００以下、好ましくは１００以下である。添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である態様が挙げられる。より好ましい態様として、−（ＯＣＦ_２）_ａ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｂ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ−（式中、ａ〜ｄは上記と同意義であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）である態様が挙げられる。さらに好ましくは、例えば、Ｐｆ基は、−（ＯＣＦ_２）_ａ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｂ−（式中、ａおよびｂは上記と同意義であり、添字ａまたはｂを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であってもよい。

上記式（１）〜（３）中のＰｆ基の具体的な他の１態様として、Ｐｆ基は−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ−で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでｃは５以上５０以下である態様が挙げられる。ｃは１０以上３０以下であるのがより好ましい。

上記式（１）〜（３）中におけるＰｆ基の平均分子量は、５００〜１００，０００であるのが好ましく、１，０００〜５０，０００であるのがより好ましく、１，５００〜２０，０００であるのがさらに好ましい。なお、本発明において「平均分子量」は数平均分子量を言い、「平均分子量」は、^１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。

上記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の好ましい具体例として、例えば、以下に示す化合物などが挙げられる。

上記式中、Ｐｆ、Ｒ^１、ＷおよびＶは、上記定義と同様である。

上記式（１−ａ）中、Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であるのが好ましく、Ｗは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。
上記式（１−ｂ）中、Ｗは−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。
上記式（１−ｃ）中、Ｖは−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈまたは−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈであるのが好ましい。
上記式（１−ｄ）中、Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であるのが好ましく、Ｗは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。

上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物の好ましい具体例として、例えば、以下に示す化合物などが挙げられる。

上記式中、Ｐｆ、Ｒ^１、ＷおよびＶは、上記定義と同様である。

上記式（２−ａ）中、Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であるのが好ましく、Ｗは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましく、Ｘは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。
上記式（２−ｂ）中、Ｗは−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましく、Ｘは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。
上記式（２−ｃ）中、Ｖは−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈまたは−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈであるのが好ましく、Ｘは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。
上記式（２−ｄ）中、Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であるのが好ましく、Ｗは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましく、Ｘは−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または−ＣＦ（ＣＦ_３）−であるのが好ましい。

上記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物との混合物が生成する反応の例として、例えば下記態様などが挙げられる。
・上記式（１−ａ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の加水分解反応
・上記式（１−ｂ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の酸化反応
・上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のフッ素化反応
・上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸の脱炭酸反応
・上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸の還元反応
・上記式（１−ｃ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の分解反応
・テトラフルオロエチレンおよび酸素を用いた光酸化反応、これにより得られた過酸化物の分解反応および加水分解反応
・テトラフルオロオキセタンのオリゴメリ化反応、これにより得られたオキセタンポリマーのフッ素化反応および加水分解反応
・ポリエチレングリコールのフッ素化反応および加水分解反応
・ヘキサフルオロプロピレンオキサイドのオリゴメリ化反応、これにより得られた生成物の加水分解反応。
上記の混合物生成反応は、当業者において通常用いられる反応条件などにより、行うことができる。

上記式（１−ａ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の加水分解反応によって混合物を生成する場合は、式（１−ａ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を、アルカリ金属水酸化物を含む水溶液の存在下で加水分解する態様が、より好ましい。
アルカリ金属水酸化物として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記水溶液は、アルカリ金属水酸化物に加えて、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化アンモニウムなどの他の塩基を含んでもよい。この加水分解において、上記式（１−ａ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物 １モル（エステル基としては２当量）に対して、アルカリ金属水酸化物を含む塩基の当量数が０．１〜１．５となる量で用いるのが好ましい。塩基の当量数は０．２〜１．０であるのがより好ましく、０．３〜０．８であるのがさらに好ましい。
上記加水分解は、必要に応じて、有機溶媒の存在下で行ってもよい。好ましい有機溶媒として、アセトニトリル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。上記加水分解は、分散助剤がさらに存在する条件下で行ってもよい。ここで、分散助剤として、−１０〜５０℃において液状であって、水に対して難溶性または不溶性であるフッ素原子含有溶媒などが挙げられる。フッ素原子含有溶媒として、パーフルオロヘキサン、キシレンヘキサフルオリドなどがさらに好ましく用いられる。上記フッ素原子含有溶媒は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記加水分解は、例えば−１０〜５０℃で、０．５〜１２時間撹拌して反応させるのが好ましい。

本発明の方法の第１の態様は、上記式（１）の化合物と；上記式（２）の化合物または（３）の化合物と；を含む混合物から、上記式（１）の化合物と、上記式（２）または上記式（３）の化合物とを分離する方法であって、
分離する手段としては、ろ過、洗浄、抽出、ソックスレイ抽出、カラムクロマトグラフィなどが挙げられ、
この方法が、
上記混合物；フッ素原子含有非極性溶媒；および極性固定相；を混合し、
非極性移動相を用いて、上記分離手段により、極性固定相から、上記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、
次いで極性移動相を用いて、上記分離手段により、極性固定相から、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離すること、
を包含する。
そしてこの方法において、極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲル、珪藻土からなる群から選択され、
非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含み、
極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む。

本発明の方法においては、最初に非極性移動相を用い、次いで極性移動相を用いて、極性固定相からの化合物の分離を行う。式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物は、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物と比べて極性が低い。そのため、式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物は、極性固定相に対する保持力が弱く、非極性移動相を用いた分離（例えばろ過など）において、溶出などによって分離することとなる。本発明において、非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含む非極性移動相を用いる。
そして本発明においては、極性移動相として、
・１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含む極性移動相、
・フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含む極性移動相、または、
・フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む極性移動相、
のいずれかを用いる。このような非極性移動相および極性移動相を用いることによって、上記式（１）の化合物と、式（２）のモノカルボン酸化合物および／または式（３）のジカルボン酸化合物とを、極性固定相からより良好に分離させることができ、そして式（２）および／または式（３）のカルボン酸化合物を、還流などの加熱操作を必要とすることなく、室温条件下でも取り出すことができる。さらに本発明の方法は、種々の構造を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の合成において有用性が高い、式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、より純度が高い状態で提供することができるという利点がある。なお、分離された上記式（１）の化合物は上記加水分解反応の原料として、再利用することができる。

本明細書において「極性固定相」とは、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲル、珪藻土からなる群から選択される固定相であって、その固定相表面に、−ＯＨ基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、フルオロアルキル基などの極性基を有する固定相をいう。極性固定相であるシリカゲルとして、例えば、非修飾シリカゲル、アミノ基含有シリカゲル、シアノ基含有シリカゲルなどが挙げられる。
本発明において、極性固定相として、シリカゲルを用いるのが好ましい。

極性固定相は、市販品を用いてもよい。市販の極性固定相として、例えば、シリカゲルである、富士シリシア化学社製、クロマトレックス（ＰＳＱ−１００Ｂ）、和光純薬工業株式会社製、Ｗａｋｏｇｅｌ^（商標）Ｃ−２００、Ｍｅｒｃｋ社製、１１５１１１シリカゲル６０などが挙げられる。

本明細書において「フッ素原子含有非極性溶媒」とは、フッ素原子を含み、かつ、非極性または低極性である溶媒をいう。フッ素原子含有非極性溶媒として、例えば、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロモノエーテル、パーフルオロモノエーテル、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロアルカン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアミン、フッ素原子含有アルケン、フッ素原子含有芳香族溶媒、フッ素原子含有ケトン、フッ素原子含有エステルなどが挙げられる。
クロロフルオロカーボンとして、例えば、Ｒ−１１３（Ｃ_２Ｆ_３Ｃｌ_３）、２，２，３，３−テトラクロロヘキサフルオロブタンなどの、炭素数２〜４のクロロフルオロカーボンが挙げられる。
ハイドロクロロフルオロカーボンとして、ＨＣＦＣ２２５（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２、ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ）などの、炭素数３〜６のハイドロクロロフルオロカーボンが挙げられる。
ハイドロフルオロモノエーテルとして、例えば、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５、Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）Ｃ_３Ｆ_７、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＨＦＣＦ_３、ＣＨＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＨ_３、ＣＨＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ_４Ｈ_９などの、炭素数３〜７のハイドロフルオロモノエーテルが挙げられる。
パーフルオロモノエーテルとして、例えば、パーフルオロジプロピルエーテル、パーフルオロジブチルエーテル、パーフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−オキサノナン、パーフルオロジペンチルエーテルなどの、炭素数６〜１０のパーフルオロモノエーテルが挙げられる。
パーフルオロアルカンとして、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタンパーフルオロウンデカン、パーフルオロドデカンなどの、炭素数３〜１２のパーフルオロアルカンが挙げられる。
ハイドロフルオロアルカンとして、例えば、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＨＦＣＨＦＣ_２Ｆ_５、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２などの、炭素数３〜８のハイドロフルオロアルカンが挙げられる。
パーフルオロポリエーテルとして、例えば、Ｇａｌｄｅｎ ＳＶ−９０、ＨＧａｌｄｅｎ ＺＶ１００、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ５５、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ７０、ＧａｌｄｅｎＨＴ９０、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ１１０、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ１３５、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３などの、炭素数３〜１０のパーフルオロポリエーテルが挙げられる。
パーフルオロアミンとして、例えば、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリアミルアミンなどの、炭素数３〜１５のパーフルオロアミンが挙げられる。
フッ素原子含有アルケンとして、例えば、Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ_８Ｆ_１５ＣＨ＝ＣＨ_２などの、炭素数３〜１０のフッ素原子含有アルケンが挙げられる。
フッ素原子含有芳香族溶媒として、例えば、ｍ−キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、モノフルオロベンゼンなどの、炭素数６〜１２のフッ素原子含有芳香族溶媒が挙げられる。
フッ素原子含有ケトンとして、例えば、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロメチルエチルケトン、フェニルヘプタフルオロプロピルケトン、メチルヘプタフルオロプロピルケトン、フェニルトリフルオロメチルケトンなどの、炭素数２〜１０のフッ素原子含有ケトンが挙げられる。
フッ素原子含有エステルとして、例えば、トリフルオロ酢酸エチル、トリフルオロ酢酸メチル、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＯＯＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_３などの、炭素数３〜１０のフッ素原子含有エステルが挙げられる。
これらのフッ素原子含有非極性溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

フッ素原子含有非極性溶媒として市販品を用いてもよい。市販品として、例えば、
３Ｍ社製、Ｎｏｖｅｃ^（商標）シリーズのハイドロフルオロモノエーテル、例えばＮｏｖｅｃ^（商標）７０００（Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３）、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７１００（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３）、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５）、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７３００（Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）Ｃ_３Ｆ_７）、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７１ＩＰＡなど；
ＡＧＣ旭硝子社製のハイドロフルオロエーテル、例えばＡＥ−３０００など；
ＡＧＣ旭硝子社製のハイドロフルオロアルカン、例えばＡＣ−６０００（Ｃ_６Ｆ_１３Ｃ_２Ｈ_５）、ＡＣ−２０００（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２）、ＡＣ−４０００（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）など；
Ｓｏｌｖａｙ社製のパーフルオロポリエーテル、例えばＧａｌｄｅｎＳＶ−９０、ＨＧａｌｄｅｎ ＺＶ１００、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ５５、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ７０、ＧａｌｄｅｎＨＴ９０、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ１１０、Ｇａｌｄｅｎ ＨＴ１３５など；
３Ｍ社製のパーフルオロアルカン、例えばパーフルオロヘキサン、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−４０、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−７２、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−７５、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−７７、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−８４、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ^（商標）ＦＣ−１０４など；
上記のクロロフルオロカーボン（Ｒ−１１３）およびハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ２２５）など；
が挙げられる。

また、上記フッ素原子含有非極性溶媒は、沸点が２０〜２００℃の範囲内であるものがより好ましい。フッ素原子含有非極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内であることによって、上記化合物を分離した後の溶媒留去操作を容易に行うことができる利点がある。

本明細書において「フッ素原子含有極性溶媒」とは、フッ素原子を含み、かつ、極性を有する溶媒をいう。フッ素原子含有極性溶媒として、例えば、フッ素原子含有アルコール、フッ素原子含有カルボン酸、フッ素原子含有スルホン酸などの溶媒が挙げられる。
フッ素原子含有アルコールとして、例えば、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＨＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３Ｃ_６Ｈ_５ＯＨ、ＨＯＣＨ_２（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＯＨ、Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨなどの、炭素数２〜１０のフッ素原子含有アルコールが挙げられる。
フッ素原子含有カルボン酸として、例えば、トリフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、クロロジフルオロ酢酸、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２）_３ＣＯ_２Ｈ、ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２）_６ＣＯ_２Ｈ、Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯ_２Ｈなどの、炭素数２〜１０のフッ素原子含有カルボン酸が挙げられる。
フッ素原子含有スルホン酸として、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロエトキシエタンスルホン酸などの、炭素数１〜１０のフッ素原子含有スルホン酸が挙げられる。
これらのフッ素原子含有極性溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また上記フッ素原子含有極性溶媒は、沸点が２０〜２００℃の範囲内であるものがより好ましい。フッ素原子含有極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内であることによって、上記化合物を分離した後の溶媒留去操作を容易に行うことができる利点がある。

なお、フッ素原子含有極性溶媒において用いられるフッ素原子含有カルボン酸には、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物、および式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物は含まれないものとする。

本明細書において「フッ素原子非含有極性溶媒」とは、極性を有する溶媒であって、かつフッ素原子を含まない溶媒、すなわち、極性を有する溶媒であって上記フッ素原子含有極性溶媒に該当しないもの、をいう。フッ素原子非含有極性溶媒として、例えば、酢酸などのカルボン酸溶媒；フェノール、クレゾールなどのフェノール溶媒；メタンスルホン酸などのスルホン酸溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど；が挙げられる。これらのフッ素原子非含有極性溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フッ素原子非含有極性溶媒として、カルボン酸溶媒およびスルホン酸溶媒からなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上で用いるのが好ましい。

なお、本発明におけるフッ素原子非含有極性溶媒において、メタノールは含まれない。メタノールは、極性固定相を用いるカラムクロマトグラフィーにおいて、極性移動相として一般的に用いられる溶出溶媒である。一方で、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物は、極性溶媒としてメタノールを含む極性移動相を用いる場合においては、極性固定相から分離させ溶出させることができない。そのため本発明においては、極性移動相として、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒（但しメタノールは含まれない）の組み合わせを含むものを用いることを特徴とする。

本発明においては、非極性移動相として、フッ素原子含有非極性溶媒であるハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロモノエーテル、フッ素原子含有芳香族溶媒、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロアルカン、ハイドロフルオロアルケン、パーフルオロポリエーテルから選択される少なくとも１種を用いるのがより好ましく、ハイドロフルオロモノエーテル、フッ素原子含有芳香族溶媒、ハイドロフルオロアルカンから選択される少なくとも１種を用いるのがさらに好ましい。

上記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むものであるか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むものが好ましい。ここで、フッ素原子含有非極性溶媒は、ハイドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロモノエーテル、フッ素原子含有芳香族溶媒およびハイドロフルオロアルカンから選択される少なくとも１種であるのが好ましく、フッ素原子含有極性溶媒は、フッ素原子含有アルコールおよびフッ素原子含有カルボン酸から選択される少なくとも１種であるのが好ましい。また上記極性移動相が、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含むものである場合は、フッ素原子含有非極性溶媒は、ハイドロフルオロモノエーテル、フッ素原子含有芳香族溶媒およびハイドロフルオロアルカンから選択される少なくとも１種であるのが好ましく、フッ素原子非含有極性溶媒がカルボン酸溶媒であるのが好ましい。

上記極性移動相のより好ましい具体的な態様として、下記例が挙げられる。

本発明の方法において用いられる極性移動相は、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たすものであるのが好ましい。

薄層クロマトグラフィーは、支持体上に、薄い層状に設けられた微粉末を固定相とし、溶媒を移動相として用いて行う、クロマトグラフィーである。本明細書においては、薄層クロマトグラフィーに使用する固定相として、シリカゲルを用いる。シリカゲルとして、例えば、Ｍｅｒｃｋ社製、１０５７１５ ＴＬＣガラスプレートシリカゲル６０Ｆ_２５４などが挙げられる。
前記薄層クロマトグラフィーに使用する支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。支持体として、例えば、ガラス板、アルミシート、プラスチックシートなどが挙げられる。

薄層クロマトグラフィーにおける具体的な手順の一例は、以下の通りである。薄層クロマトグラフィーの固定相として、縦方向５ｃｍを有する、シリカゲル薄層プレートを準備する。上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物０．１ｇを、上述したフッ素原子含有非極性溶媒（例えば、ｍ−キシレンヘキサフルオリド）１ｍｌに溶解して、サンプル液を調製する。次いで、薄層プレートの下端から５ｍｍの位置に、ガラスマイクロキャピラリを用いて、２〜１０μｌのサンプル液をスポットする。このスポット位置が、展開スタート地点（原点）となる。サンプル液をスポットした後、しばらく放置するなどして、薄層プレートを十分に乾燥させる。
薄層クロマトグラフィー用展開槽に、展開溶媒を、０．２〜３．５ｍｍの深さになるまで予め入れておき、展開槽中において展開溶媒の蒸気が飽和するまで放置しておく。
サンプルをスポットした薄層プレートを、原点が展開溶媒に直接浸らないように静かに入れる。展開槽に蓋をし、薄層プレート上に上昇してくる溶媒の先端が、薄層プレートの上端から約５ｍｍの位置に到達するまで静置する。
次いで、薄層プレートを展開槽から取りだし、その後、ホットプレート上で加熱し、展開溶媒を十分に乾燥させる。乾燥した薄層プレートを、５％過マンガン酸カリウム水溶液中に浸漬し、その後、ホットプレート上で再度加熱する。
５％過マンガン酸カリウム水溶液は赤紫色であるため、この水溶液中に薄層プレートを浸漬することによって、薄層プレート全体が赤紫色となる。その中で、この操作によって、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のスポットは白色となる。
図１は、薄層クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図である。本明細書における、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値は、原点から、化合物のスポットの中心までの距離Ｌ_ｘを、溶媒の展開距離Ｌで除した値である。
Ｒｆ値＝Ｌ_ｘ／Ｌ

パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物の上記Ｒｆ値について、Ｒｆ値が０．１以上であれば、極性固定相からの分離が可能である。つまり、極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合において、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上であることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を、極性固定相から分離し取り出すことができる。また、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上であることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、極性固定相から分離し取り出すことができる。なお上記Ｒｆ値は０．１〜０．８であるのがより好ましい。

本発明において、例えば、極性移動相として、フッ素原子含有非極性溶媒であるハイドロフルオロモノエーテルとフッ素原子含有極性溶媒とを組み合わせて用いる場合は、フッ素原子含有極性溶媒を単独で極性移動相として用いる場合と比べて、Ｒｆ値がより大きくなることがある。これは、フッ素原子含有極性溶媒が、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物の極性移動相からの脱離を促し、一方でフッ素原子含有非極性溶媒であるハイドロフルオロモノエーテルが、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／または上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物との親和性が高いことから良好に溶解させるためであると考えられる。そしてこのような組み合わせの極性移動相を用いることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物をより良好に分離することができるという利点がある。

本発明の方法の第２の態様は、上記式（１）の化合物、上記式（２）の化合物および上記式（３）の化合物を含む混合物から、式（１）の化合物、式（２）の化合物および式（３）の化合物を分離する方法であって、
この方法が、
上記混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、
非極性移動相を用いて、上記分離手段により、極性固定相から、上記式（１）の化合物を分離し、
次いで極性移動相を用いて、上記分離手段により、極性固定相から、上記式（２）の化合物を分離し、次いで上記式（３）の化合物を分離すること、
を包含する。
この方法において、極性固定相、非極性移動相、極性移動相など上述のものを用いることができる。
なお、分離された上記式（１）の化合物は上記加水分解反応の原料として、再利用することができる。

この第２の態様において、極性移動相として、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせ、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを用いる場合は、これらの溶媒の濃度を変化させて（グラジエントをかけて）用いてもよい。

第２の態様における好ましい１例として、上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、前記極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たす態様が挙げられる。この条件を満たす極性移動相を用いることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、極性固定相から良好に分離し取り出すことができる。なお上記Ｒｆ値は０．１〜０．５であるのがより好ましく、０．１〜０．４であるのがさらに好ましい。

第２の態様における好ましい他の１例として、分離段階に応じて、用いる極性移動相を変える態様が挙げられる。例えば、極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となり、かつ、上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１未満となる条件を満たす極性移動相を用いることによって、上記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物をより良好に分離することができる。次いで、上記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる極性移動相を用いることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を得ることができる。

本発明において、式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物、および式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離する、とは、下記に示す状態で取り出された状態をいう。例えば、モノカルボン酸化合物を分離し取り出すとは、本発明の方法によって、上記混合物から分離し取り出された状態において、モノカルボン酸化合物のモル比が、分離する前の状態よりも向上していることをいい、好ましくは、モノカルボン酸：ジカルボン酸＝１００：０〜９０：１０、より好ましくは１００：０〜９９：１の範囲内である場合をいう。また例えば、ジカルボン酸化合物を分離し取り出すとは、本発明の方法によって上記混合物から分離し取り出された状態において、ジカルボン酸化合物のモル比が、分離する前の状態よりも向上している事をいい、好ましくは、モノカルボン酸：ジカルボン酸＝０：１００〜１０：９０、より好ましくは０：１００〜１：９９の範囲内である場合をいう。

本発明の方法の第３の態様は、上記式（１）の化合物および上記式（２）の化合物を含む混合物から、式（１）の化合物および式（２）の化合物を分離する方法であって、この方法が、
フッ素原子含有非極性溶媒から選択される少なくとも１種の溶媒、上記混合物、および極性固定相を混合し、
フッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルから選択される少なくとも１種の溶媒を用いて、上記分離手段により、極性固定相から、上記式（１）の化合物を分離し、次いで上記式（２）の化合物を分離すること、
を包含する。
この方法において、極性固定相およびフッ素原子含有非極性溶媒は、上述のものを用いることができる。

この第３の態様においては、極性固定相から、上記式（１）の化合物および上記式（２）の化合物を分離する溶媒として、フッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルから選択される少なくとも１種の溶媒を用いることを特徴とする。フッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルはいずれも、本明細書において、フッ素原子含有非極性溶媒として分類される溶媒である。一方で、これらのフッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルはいずれも、完全に非極性ではなく、低極性溶媒として分類することができる。そしてこれらの溶媒は低極性であることによって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を分離（例えば溶出）させる能力を有している。そのため、これらフッ素原子含有ケトンおよび／またはフッ素原子含有エステルを、極性固定相からの分離溶媒として最初から用いることによって、上記式（１）の化合物および上記式（２）の化合物を段階的に分離させることができ、その結果、上記式（１）の化合物および上記式（２）の化合物を分離し取り出すことができる。なお、分離された上記式（１）の化合物は上記加水分解反応の原料として、再利用することができる。

なお、この第３の態様において、分離する混合物中にさらに上記式（３）の化合物が含まれる場合は、上記式（１）の化合物および上記式（２）の化合物を分離した後に、フッ素原子含有カルボン酸、フッ素原子含有アルコールおよび／またはフッ素原子含有スルホン酸などの、より溶出能力の高い極性溶媒を用いて、上記式（３）の化合物を分離することにより、式（１）の化合物、式（２）の化合物および式（３）の化合物を分離し取り出してもよい。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、重量基準による。なお、本実施例において、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位（ＣＦ_２Ｏ）、（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）、（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）、（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）および（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）の存在順序は任意である。また、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。

実施例１〜２６および比較例１〜１３
薄層クロマトグラフィーの固定相として、縦方向５ｃｍ、横方向１．５ｃｍのシリカゲル薄層プレート（Ｍｅｒｃｋ社製、１０５７１５ ＴＬＣガラスプレートシリカゲル６０Ｆ_２５４）を準備した。
パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物であるＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ０．１ｇ、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物であるＨＯ_２ＣＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ０．１ｇを、フッ素原子含有非極性溶媒であるｍ−キシレンヘキサフルオリド １ｍｌに溶解して、サンプル液を調製した。
得られたサンプル液を、シリカゲル薄層プレートの下端から５ｍｍの位置に、ガラスマイクロキャピラリを用いて、２〜１０μｌの量でスポットし、乾燥させた。このスポット位置は、展開スタート地点（原点）となる。
薄層クロマトグラフィー用展開槽に、以下の表に示す極性移動相を、展開溶媒として、２〜３ｍｍの深さになるまで予め入れておき、展開槽中において展開溶媒の蒸気が飽和するまで放置しておいた。
サンプルをスポットした薄層プレートを、原点が展開溶媒に直接浸らないように静かに入れ、展開槽に蓋をし、薄層プレート上に上昇してくる溶媒の先端が、薄層プレートの上端から約５ｍｍの位置に到達するまで静置した。
次いで、薄層プレートを展開槽から取りだし、その後、ホットプレート上で加熱し、展開溶媒を十分に乾燥させた。乾燥した薄層プレートを、５％過マンガン酸カリウム水溶液中に浸漬し、その後、ホットプレート上で再度加熱した。
５％過マンガン酸カリウム水溶液中に薄層プレートを浸漬することによって、薄層プレート全体が赤紫色となった。その中で、上記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のスポットは、白色スポットとなって現れた。パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物の白色スポットの中心に印をつけ、原点からスポット中心までの距離Ｌ_ｘを、溶媒の展開距離Ｌで除して、Ｒｆ値を求めた。

上記表中における溶媒などの表記は以下の通りである。
非極性溶媒
ＡＣ−６０００：ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_３
ゼオローラＨ：ヘプタフルオロシクロペンタン
Ｃ_６Ｆ_１４：パーフルオロヘキサン
Ｇａｌｄｅｎ ＳＶ−９０：ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ_３
ＨＣＦＣ−２２５：ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２
３６５ｍｆｃ：ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨ_３
バートレルＸＦ：ＣＦ_３ＣＨＦＣＨＦＣ_２Ｆ_５
Ｎｏｖｅｃ^（商標）７１００：Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３
Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００：Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５
Ｎｏｖｅｃ^（商標）７３００：Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ（ＣＦ_３）_２
ＡＥ−３０００：ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２
Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ＝ＣＨ_２：Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ＝ＣＨ_２
ｍ−ＸＨＦ：ｍ−キシレンヘキサフルオリド
Ｃ_６Ｆ_６：パーフルオロベンゼン（Ｃ_６Ｆ_６）
トリフルオロ酢酸エチル：ＣＦ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５
メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン：Ｃ_７Ｆ_１５ＣＯＣＨ_３

極性溶媒
トリフルオロエタノール：ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ
５ＦＰ：ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ
ヘキサフルオロイソプロパノール：（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＨ
トリフルオロメタンスルホン酸：ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ
トリフルオロ酢酸：ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ
ＭｅＯＨ：メタノール

分離状態の評価は、視認により、下記基準に基づいて行った。
◎：モノカルボン酸化合物のスポットおよびジカルボン酸化合物のスポットが分離していると認められる。
○：モノカルボン酸化合物のスポットおよびジカルボン酸化合物のスポットにおいて重複部分が認められる。
△：モノカルボン酸化合物のスポットおよびジカルボン酸化合物のスポットが僅かに分離している。
×：モノカルボン酸化合物のスポットおよびジカルボン酸化合物のスポットが全く分離していない。

上記実施例に示される通り、実施例で示される極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となった。これは、実施例で示される極性移動相は、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、極性固定相から分離させる能力があることを示している。
特に、フッ素原子含有非極性溶媒であるハイドロフルオロモノエーテル（Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００）およびフッ素原子含有極性溶媒であるフッ素原子含有カルボン酸（ＣＦ_３ＣＯＯＨ）の組み合わせである極性移動相を用いた場合において、フッ素原子含有非極性溶媒／フッ素原子含有極性溶媒＝２／１である場合よりも、フッ素原子含有非極性溶媒／フッ素原子含有極性溶媒＝３／１である場合の方が、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸のいずれにおいてもＲｆ値が高くなっている。シリカゲルなどの極性固定相を用いる場合において、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸などの極性化合物は、一般に、より極性が高い移動相を用いる場合においてＲｆ値が高くなる。しかしながら、本発明の実施例においては、フッ素原子含有非極性溶媒がより多い、つまり極性が高くない極性移動相を用いる場合であっても、これらのＲｆ値が上昇したことが示されている。このように、本発明の方法においては、極性溶媒および非極性溶媒の組み合わせについて、単に溶媒の極性のみではなく、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸の分離により適した組み合わせが存在することが分かる。

一方で、比較例１〜９に示されるように、展開溶媒としてフッ素原子含有非極性溶媒のみを用いる場合においては、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸のＲｆ値はいずれも０．１未満であった。
また、比較例１０〜１３に示されるように、極性溶媒としてメタノールを用いる場合においては、メタノールを単独で展開溶媒として用いた実験例、そして、ハイドロフルオロモノエーテルとメタノールとを組み合わせて展開溶媒として用いた実験例のいずれにおいても、Ｒｆ値は０であった。メタノールは一般に、クロマトグラフィーにおける溶出溶媒として汎用される極性溶媒である。しかしながら、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸の分離においては、メタノールは、適した溶媒ではないことがわかる。

実施例２７
温度計、及び攪拌機を取り付けた５０ｍｌの３つ口フラスコに、平均組成ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＨＯ_２ＣＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３で表されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸混合物７ｇ、パーフルオロヘキサン３５ｍｌ、シリカゲル（富士シリシア製、ＰＳＱ−１００Ｂ）２０ｇを仕込み、２５℃で１時間撹拌した。その後、反応液中のシリカゲルをセライト濾過し、シリカゲルをパーフルオロヘキサン１００ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で濃縮することで、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ １．６９ｇ（２４．１％）を得た。
引き続きシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（６／４）１００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することでＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ４．５３ｇ（６４．７％）を得た。最後にシリカゲルを、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ（１０／１）２００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで、ＨＯ_２ＣＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ０．７７ｇ（１１．０％）を得た。

実施例２８
温度計、及び攪拌機を取り付けた５０ｍｌの３つ口フラスコに、平均組成ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＨＯ_２ＣＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３で表されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸混合物７ｇ、パーフルオロヘキサン３５ｍｌ、シリカゲル（富士シリシア製、ＰＳＱ−１００Ｂ）２０ｇを仕込み、２５℃で１時間撹拌した。その後、反応液中のシリカゲルをセライト濾過し、シリカゲルをパーフルオロヘキサン１００ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で濃縮することで、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ １．６９ｇ（２４．１％）を得た。
引き続きシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ（６／４）１００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ４．８９ｇ（６９．８％）を得た。最後にシリカゲルを、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ（２０／１）１００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで、ＨＯ_２ＣＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ０．４０ｇ（５．７％）を得た。

実施例２９
攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた１００ｍＬ４つ口フラスコ中に、化学式ＣＨ_３ＯＣＯＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−ＣＦ_２ＣＯＯＣＨ_３で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物（式中、ｍ＝１３〜１７、数平均分子量：２０００）１０ｇをパーフルオロヘキサン３０ｇに溶解したもの、アセトニトリル３．３ｍＬ、イオン交換水３３ｍＬを仕込み、充分に系内を窒素置換したのち、２５℃で０．５時間撹拌した。その後、あらかじめ０．２５Ｍに調製した水酸化ナトリウム水溶液１５ｍＬ（３．７５ミリモル）を、滴下ロートより滴下した。滴下終了後、２５℃で１時間反応させた。反応終了後、分液操作を行い減圧下揮発分を完全に留去し、混合物９．９４ｇを得た。
得られた混合物の内９．４６ｇをパーフルオロヘキサン６０ｍＬに溶解し、シリカゲル（富士シリシア化学株式会社製：ＰＳＱ １００Ｂ）３０．７５ｇを加え、２５℃で１時間撹拌しシリカゲルに吸着させた。その後、反応液中のシリカゲルをセライト濾過し、シリカゲルをパーフルオロヘキサン２００ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で濃縮することでＣＨ_３ＯＣＯＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−ＣＦ_２ＣＯＯＣＨ_３ ３．８４ｇ（４０．６％）を得た。引き続きシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（６／４）２００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで、ＣＨ_３ＯＣＯＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ５．２２ｇ（５５．２％）を得た。最後にシリカゲルを、Ｎｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ（１０／１）２００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで、ＨＯ_２ＣＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−ＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ０．４ｇ（４．２％）を得た。

実施例３０
下記平均組成の化合物（１ａ）４８．３モル％、（１ｂ）４１．２モル％および（１ｃ）１０．５モル％よりなる混合物を以下に実施例にて使用した。この混合物は、テトラフルオロエチレンの光酸化反応、過酸化パーフルオロポリエーテルの分解およびメチルエステル化、分子蒸留による分画、加水分解での両末端カルボン酸の合成、およびフッ素ガスを用いたフッ素化により合成したものである。各化合物の含有比率（モル比率）はシリカゲル分離を実施し、^１９Ｆ−ＮＭＲにて決定したものである。

平均組成：
ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ （１ａ）
ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ（１ｂ）
ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３ （１ｃ）
（上記式中、ｎ＝２６（平均値）およびｍ＝２７（平均値）である。）

分離操作
攪拌機を取り付けた５０ｍｌの３つ口フラスコに、平均組成ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ、ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈで表されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸混合物１３．３６ｇ、パーフルオロヘキサン５０ｍｌ、シリカゲル（富士シリシア製、ＰＳＱ−１００Ｂ）４１．２ｇを仕込み、２５℃で１時間撹拌した。その後、反応液中のシリカゲルをセライト濾過し、シリカゲルをパーフルオロヘキサン２００ｍｌで洗浄し、ろ液を減圧下で濃縮することで、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３１．４０ｇを得た。
引き続きシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（１００／１）３００ｍｌで洗浄後、ろ液を減圧下濃縮することで平均組成ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ：ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ＝９９．８：０．２のモル比率である混合物０．８２ｇを得た。
引き続きシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（５０／１）１０００ｍｌで洗浄したのち、次いでシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（１／１）３００ｍｌで洗浄し、最後にシリカゲルをＮｏｖｅｃ^（商標）７２００／ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ（１：１）５００ｍｌで洗浄後、最後のろ液を減圧下濃縮することで、ＨＯ_２Ｃ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯ_２Ｈ ３．０３ｇを得た。

比較例１４
実施例２７で用いたパーフルオロポリエーテルカルボン酸混合物７ｇ、パーフルオロヘキサン３５ｍｌ、シリカゲル（富士シリシア製、ＰＳＱ−１００Ｂ）２０ｇを仕込み、２５℃で１時間撹拌した。その後、反応液中のシリカゲルをセライト濾過し、次いで、ＨＦＥ７２００／メタノール＝１／１の混合溶液３００ｍｌを用いてシリカゲルを洗浄後、洗浄液を濃縮したところ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２０ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ １．６９ｇ（２４．１％）を得たが、パーフルオロポリエーテルカルボン酸は溶出されなかった。

本発明によって、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を良好に分離し取り出すことができる。本発明の方法によって、種々の構造を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物の合成において有用性が高いパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および／またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、より純度が高い状態で提供することができるという、産業上の利点がある。

Claims (15)

1. 下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物；および、
   下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物または下記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物；
   

   

   

   

   ［式（１）〜（３）中、Ｐｆ基は、
   

   

   で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
   Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
   Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
   を含む混合物から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物とを分離する方法であって、
   前記方法が、
   前記混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、
   非極性移動相を用いて、極性固定相から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、
   次いで極性移動相を用いて、極性固定相から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物またはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離すること、
   を包含し、
   ここで、前記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択され、
   前記非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含み、
   前記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む、
   方法。
2. 下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物、下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物および下記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物
   

   

   

   

   ［式（１）〜（３）中、Ｐｆ基は、
   

   

   で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
   Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
   Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
   を含む混合物から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物およびパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離する方法であって、
   前記方法が、
   前記混合物、フッ素原子含有非極性溶媒および極性固定相を混合し、
   非極性移動相を用いて、極性固定相から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、
   次いで極性移動相を用いて、極性固定相から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を分離し、次いでパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を分離すること、
   を包含し、
   ここで、前記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択され、
   前記非極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有非極性溶媒を含み、
   前記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒を含むか、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせを含むか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子非含有極性溶媒の組み合わせを含む、
   方法。
3. 前記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、前記極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たす、請求項１または２記載の方法。
4. 前記式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物を、シリカゲルを担体とする薄層クロマトグラフィーによって、前記極性移動相を展開溶媒として用いて展開した場合、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジカルボン酸化合物のＲｆ値が０．１以上となる条件を満たす、請求項１〜３いずれかに記載の方法。
5. 前記極性移動相は、１またはそれ以上のフッ素原子含有極性溶媒であるか、または、フッ素原子含有非極性溶媒およびフッ素原子含有極性溶媒の組み合わせである、請求項１〜４いずれかに記載の方法。
6. 前記式（１）〜（３）中、
   Ｒ^１はＣ_１−４アルキル基であり、ＷおよびＸは、それぞれ独立して、結合手、Ｃ_１−４アルキレン基、Ｃ_１−４フルオロアルキレン基またはＣ_１−４パーフルオロアルキレン基である、
   請求項１〜５いずれかに記載の方法。
7. 前記式（１）〜（３）中、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、５以上２００以下である、請求項１〜６いずれかに記載の方法。
8. 前記式（１）〜（３）中におけるＰｆ基の平均分子量が５００〜１００，０００である、請求項１〜７いずれかに記載の方法。
9. 前記フッ素原子含有非極性溶媒が、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロモノエーテル、パーフルオロモノエーテル、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロアルカン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアミン、フッ素原子含有アルケンおよびフッ素原子含有芳香族溶媒、フッ素原子含有ケトン、フッ素原子含有エステルからなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、請求項１〜８いずれかに記載の方法。
10. 前記フッ素原子含有非極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内である、請求項９記載の方法。
11. 前記フッ素原子含有極性溶媒が、フッ素原子含有アルコール、フッ素原子含有カルボン酸およびフッ素原子含有スルホン酸からなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、請求項１〜１０いずれかに記載の方法。
12. 前記フッ素原子含有極性溶媒の沸点が２０〜２００℃の範囲内である、請求項１１記載の方法。
13. 前記フッ素原子非含有極性溶媒が、カルボン酸溶媒、フェノール溶媒およびスルホン酸溶媒からなる群から選択される溶媒を１種またはそれ以上含む、請求項１〜４、６〜１２いずれかに記載の方法。
14. 下記式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物；および、
    下記式（２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物；
    

    

    

    ［式（１）〜（２）中、Ｐｆ基は、
    

    

    で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
    Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基、ＨＯ−Ｗ−基、ＨＯ−Ｗ−Ｏ−基、Ｒ^１−Ｏ−Ｗ−基、Ｖ−基またはＶ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、ＶはＣ_１−１６パーフルオロアルキル基またはＨＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｇ−で表される基を表し、ここでｇは０〜１５の整数であり、
    Ｚは、−Ｘ−Ｙ基または−Ｏ−Ｘ−Ｙ基を表し、ここでＸは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表し、Ｙはカルボン酸基を表す。］
    を含む混合物から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物と、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物とを分離する方法であって、
    前記方法が、
    フッ素原子含有非極性溶媒から選択される少なくとも１種の溶媒、前記混合物、および極性固定相を混合し、
    フッ素原子含有ケトンおよびフッ素原子含有エステルから選択される少なくとも１種の溶媒を用いて、極性固定相から、前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を分離し、次いで前記パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノカルボン酸化合物を分離すること、
    を包含し、
    ここで、前記極性固定相は、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択される、
    方法。
15. 前記混合物が、下記式（１）
    

    

    ［式（１）中、Ｐｆ基は、
    

    

    で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であって、ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、
    Ａは、それぞれ独立して、Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−基またはＲ^１Ｏ−ＣＯ−Ｗ−Ｏ−基を表し、ここでＲ^１はアルキル基を表し、Ｗは結合手または１〜４の炭素を含有する２価の有機基を表す。］
    で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物を、アルカリ金属水酸化物を含む水溶液の存在下で加水分解することによって得られる混合物である、
    請求項１〜１４いずれかに記載の方法。

Images