JP5653032B2 - 香料可溶化剤 - Google Patents

Description

本発明は、香料可溶化剤に関する。更に詳しくは部屋、トイレ及び車等に使用される芳香剤や各種の化粧品において、香料を芳香剤や化粧品中に安定に可溶化させるための可溶化剤に関する。

従来、芳香剤や化粧品等において、香料の分離を防止するための可溶化剤としては、多くのものが提案されている。例えば、分枝アルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（特許文献−１）、フェノール類のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物（特許文献−２）、脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びトリグリセリドのエチレンオキサイド付加物の配合物（特許文献−３）、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物と硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド付加物（特許文献−４）等が知られている。しかしながら、これまでに提案された可溶化剤は、特定の香料に対しては可溶化能を発揮するが、香料の種類を代えると可溶化効果が発揮できなくなることが多く、種々の香料に対して可溶化能が発揮できないという課題があった。また、香料との配合直後は透明に可溶化できていても、各種温度（例えば５℃〜４０℃）で長期間保存すると、香料の種類によっては白濁化したり、冬季に凍結した後、室温に戻して溶融させてもかすみがなくならないという問題があった。

特開昭５４−１３２４９１号公報 特開昭５７−７０１９７号公報 特表２００３−５３４４３１号公報 特開平９−３０１８４４号公報

本発明は、種々の香料に対しても可溶化能に優れ、各種温度で長期間保存しても可溶化能を維持できる香料可溶化剤を提供することにある。

発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物又はヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有してなる香料可溶化剤である。

式中、ｎは１．０〜３．０の数、ｎ個のＲはそれぞれ独立にメチレン基、エチレン基又はエチリデン基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均値であって１〜６０の数を表す。

本発明の香料可溶化剤は、種々の香料に対しても可溶化能に優れ、各種温度で長期間保存しても可溶化能を維持でき経日安定性に優れる、という効果を奏する。

本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）としては、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。一般式（１）におけるｎは平均値であって１．０〜３．０の数であり、経日安定性の観点から好ましくは１．５〜２．０である。Ｒはそれぞれ独立にメチレン基、エチレン基又はエチリデン基であり、経日安定性の観点から好ましいのは、ｎ個のＲのすべてがエチリデン基である。

一般式（１）におけるＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基、２，３−ブチレン基及び１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち、経日安定性の観点から好ましいのは、オキシエチレン基及び１，２−オキシプロピレン基である。またＡＯは１種のオキシアルキレン基の単独使用又は２種以上のオキシアルキレン基の併用であってもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。また、オキシエチレン基と１，２−オキシプロピレン基を併用する場合、経日安定性の観点から好ましくは、オキシエチレン基と１，２−オキシプロピレン基の重量比が５０：５０〜１００：０であり、更に好ましくは５０：５０〜７０：３０である。一般式（１）におけるｍは平均値であって１〜６０の数であり、経日安定性の観点から好ましくは２０〜５５であり、更に好ましくは３０〜５０である。

（Ａ）は、以下の公知の反応を組み合わせて製造することができる。
（１）フリーデルクラフト反応
フェノールを撹拌器及び温度調節機能を備えた反応容器に仕込み、触媒の存在下にスチレン、ベンジルクロライド及び／又はフェネチルクロライド等をフリーデルクラフト反応によって付加させ、スチレン化、ベンジル化及び／又はフェネチル化フェノール（ａ）を得る。反応温度は通常５０〜１５０℃であり、反応時間は通常２〜１０時間である。触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛及び活性白土等が挙げられる。触媒の使用量は、フェノールの重量に基づき、通常０．０５〜２重量％である。フリーデルクラフト反応終了後は、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。
（２）アルキレンオキサイドの付加反応
（１）で得られた（ａ）を加圧反応容器に仕込み、触媒の非存在下又は触媒の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを吹き込み、常圧又は加圧下に１段階又は多段階で反応を行ない（Ａ）を得る。反応温度は通常５０〜１５０℃であり、反応時間は通常２〜２０時間である。触媒としては、アルカリ触媒［例えばアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウム等）］の水酸化物、酸［過ハロゲン酸（過塩素酸、過臭素酸及び過ヨウ素酸等）、硫酸、燐酸及び硝酸等（好ましいのは過塩素酸）］及びこれらの塩［好ましいのは２価又は３価の金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＡｌ等）の塩］が挙げられる。触媒の使用量は、（ａ）の重量に基づき、通常０．０５〜２重量％である。アルキレンオキサイドの付加反応終了後は、必要により触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。

本発明における高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物又はヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）としては、具体的には以下のものが挙げられる。

高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物としては、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、経日安定性の観点から好ましくは炭素数８〜１６であり、更に好ましくは炭素数１０〜１４である。アルキレンオキサイドは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド［エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する。）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する。）及び１，２−ブチレンオキサイド等］が挙げられ、これらのうち好ましいのはＥＯである。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、単独でも２種以上の併用であってもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。２種以上のアルキレンオキサイドを併用する場合、経日安定性の観点から好ましいのは、ＥＯとＰＯの併用であり、ＥＯとＰＯの重量比が５０：５０〜９０：１０である。高級アルコール１モルに対するアルキレンオキサイドの付加モル数は、経日安定性の観点から好ましくは１０〜１００モルであり、更に好ましくは１５〜８０モルであり、特に好ましくは２０〜６０モルである。

高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物の製造方法としては、前記（Ａ）の製造方法における（２）の方法と同様にして、高級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加反応する方法が挙げられる。

ヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物としては、グリセリンと１価脂肪酸（炭素数８〜２４）（例えばカプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びｔ−ブチル安息香酸等）とのモノ又はジエステルのアルキレンオキサイド付加物、炭素数８〜２４のヒドロキシ１価脂肪酸（炭素数８〜２４）（例えば２−ヒドロキシカプリル酸、２−ヒドロキシノナン酸、１２−ヒドロキシラウリン酸、４−ヒドロキシパルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノエライジン酸、２−ヒドロキシアラキン酸、２−ヒドロキシベヘン酸、２−ヒドロキシテトラコセン酸及び９，１４−ジヒドロキシステアリン酸等）トリグリセライド（ヒマシ油及び硬化ヒマシ油等）のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらのうち、経日安定性の観点から好ましいのはヒドロキシ１価脂肪酸（炭素数８〜２４）トリグリセライドのアルキレンオキサイド付加物であり、更に好ましいのはヒマシ油又は硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加物である。アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド［ＥＯ、ＰＯ及び１，２−ブチレンオキサイド等］が挙げられ、これらのうち好ましいのはＥＯである。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、単独でも２種以上の併用であってもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。ヒドロキシル基を有する油脂１モルに対するアルキレンオキサイドの付加モル数は、経日安定性の観点から好ましくは１０〜１００モルであり、更に好ましくは１５〜８０モルであり、特に好ましくは２０〜６０モルである。

ヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物の製造方法としては、前記（Ａ）の製造方法における（２）の方法と同様にして、ヒドロキシル基を有する油脂に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加反応する方法が挙げられる。

本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｃ）としては、以下のものが挙げられる。炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノ又はジアルキル（ラウリル、オクチル、２−エチルヘキシル、ミリスチル及びステアリル等）スルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム、及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノ又はジアルキル（ラウリルオクチル、２−エチルヘキシル、ミリスチル及びステアリル等）スルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキル基を有するエーテルサルフェート［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩及びポリオキシエチレン（重合度＝１〜５０）テトラデシルエーテルサルフェートナトリウム塩等］、炭素数８〜２４のアルキル基を有するスルホン酸塩［ドデシルスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸又はその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、アルキル（炭素数６〜１８）ベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、及び炭素数１０〜１８の脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］等が挙げられる。これらのうち、経日安定性の観点から好ましいのは炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩であり、更に好ましいのは炭素数６〜１０の炭化水素基を有するジアルキルスルホコハク酸エステル塩である。

本発明における（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量は以下の通りである。（Ａ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全重量に基づいて、経日安定性の観点から好ましくは５〜５０質量％であり、更に好ましくは５〜３０重量％であり、特に好ましくは１０〜２０重量％である。（Ｂ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全重量に基づいて、経日安定性の観点から好ましくは１０〜６０重量％であり、更に好ましくは２０〜５５重量％であり、特に好ましくは３０〜４０重量％である。（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全重量に基づいて、経日安定性の観点から好ましくは５〜７０重量％であり、更に好ましくは２０〜６５重量％であり、特に好ましくは４０〜６０重量％である。

本発明の香料可溶化剤は、更に必要により、（Ａ）及び（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤（Ｄ）及び／又は両性界面活性剤（Ｅ）を含有してもよい。これらの界面活性剤を含有させることにより、経日安定性が向上する。

（Ａ）及び（Ｂ）以外の非イオン性界面活性剤（Ｄ）としては、以下のものが挙げられる。脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（付加モル数１〜６０）付加物、ポリプロピレングリコール（数平均分子量２００〜４，０００）ＥＯ（付加モル数１〜１００）付加物、ポリオキシエチレン（付加モル数３〜６０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（付加モル数１〜６０）［ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物及びソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３０）付加物等］、アルキル（炭素数８〜２４）アミンＥＯ（付加モル数１〜１００）−ＰＯ（付加モル数０〜２０）付加物、多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等）、及び脂肪酸アルカノールアミド（ラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等）等が挙げられる。

両性界面活性剤（Ｅ）としては、カルボキシベタイン型両性界面活性剤［炭素数１０〜１８の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等）、アルキル（炭素数１０〜１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等）、イミダゾリニウム型カルボキシベタイン（例えば２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等）］、スルホベタイン型両性界面活性剤［炭素数１０〜１８の脂肪酸アミドプロピルヒドロキシエチルスルホベタイン（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルヒドロキシエチルスルホベタイン等）、ジメチルアルキル（炭素数１０〜１８）ジメチルヒドロキシエチルスルホベタイン（例えばラウリルヒドロキシスルホベタイン等）］、アミノ酸型両性界面活性剤［例えばβ−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。

本発明の香料可溶化剤の性状は特に限定されないが、液状、ペースト状、ゲル状、粉末状、フレーク状及びブロック状等が挙げられる。これらのうち、取り扱い易さの観点から好ましいのは液状である。

本発明の香料可溶化剤は、性状の違いにより、以下の方法を選択して製造することができる。
（１）香料可溶化剤の性状が液状、ペースト状又はゲル状の場合
撹拌器及び温度調節機能を備えた混合槽に、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、更に必要により（Ｄ）又は（Ｅ）を投入順序に特に制限なく仕込み、３０〜８０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法。
（２）香料可溶化剤の性状が粉末状の場合
撹拌器及び温度調節機能を備えた混合槽に、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、更に必要により（Ｄ）又は（Ｅ）を投入順序に特に制限なく仕込み、３０〜８０℃で均一になるまで撹拌した後、噴霧乾燥器（例えば圧力噴霧ノズル型噴霧乾燥機、２流体噴霧ノズル型噴霧乾燥機及び回転円盤式噴霧乾燥機等）で噴霧乾燥する方法。
（３）香料可溶化剤の性状が粉末状、フレーク状及びブロック状の場合
撹拌器及び温度調節機能を備えた混合槽に、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、更に必要により（Ｄ）又は（Ｅ）を投入順序に特に制限なく仕込み、３０〜１００℃で均一に溶融するまで撹拌した後、離型紙上に溶融物を取り出して室温まで冷却し、得られた固化物を粉砕機（例えば、ミルミキサー、ボールミル、ジェット粉砕機、コロイドミル及びホモジナイザー等）で適度な大きさ（粉状、フレーク状又はブロック状）に粉砕する方法。

本発明の芳香剤は、本発明の香料可溶化剤と香料を必須成分とし、更に必要により親水性有機溶媒（Ｆ）、その他の添加剤（Ｇ）及び水からなる群から選ばれる１種以上を含有する。

本発明における香料としては、天然香料又は合成香料が挙げられ、単独でも２種以上を併用した調合香料でもよい。

天然香料としては、動物性香料（じゃ香等）及び植物性香料（アビエス油、アジョクン油、アルモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ペルガモット油、パーチ油、ボアバローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム油、キャラウエー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シンナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、キュペブ油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、ジュニパーペリー油、ローレルリーフ油、レモン油、レモングラス油、ロページ油、メース油、ナツメグ油、マンダリン油、タンゼリン油、カラシ油、ハッカ油、燈花油、オレンジ油、セイジ油、スターアニス油、テレピン油及びウォームウッド油等）等が挙げられる。

合成香料としては、炭化水素類（ピネン、リモネン、オシメン及びグアイエン等）、アルコール類（リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、ロジノール、アンブリノール、１−オクタノール、３−オクタノール、９−デセノール、１−ウンデセノール、ジヒドロカルベオール、プレノール、エチルリナロール、３−ヘプタノール、ベンジルオイゲノール、２−エチルヘキサノール、３−ヘキセノール、２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、Ｐ−イソプロピルシクロヘキセンメタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、Ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−ヘキセノール、１−ノネン−３−オール、３−メチル−１−ベンタノール及び３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘプタノール等）、フェノール類（アネトール及びオイゲノール等）、アルデヒド類（ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ノナジエナール、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ワニリン、２−ドデセナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプタナール、トリメチルウンデセナール、２−デセナール、ｐ−トリルアルデヒド、アセトアルデヒドジエチルアセタール、ｎ−オクタナール、ｎ−デカナール、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、オクタナールジメチルアセタール、ｎ−ノナナール、ウンデカナール、１０−ウンデセナール、フェニルプロピオンアルデヒド、３−ヘキセナール、２−ウンデセナール及びｐ−メチルヒドラトロパアルデヒド等）、ケトン類（メチルアミルケトン、メチルノニルケトン、ジアセチル、アセチルプロピオニル、アセチルブチリル、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、イオノン、ジヒドロカルボン及び２−ウンデカノン等）、ラクトン又はオキシド類（アミルブチロラクトン、メチルフェニルグリシド酸エチル、γ−ノニルラクトン、クマリン、シネオール、ジャスミンラクトン、メチルｒ−デカラクトン、２，２，６−トリメチル−６−ビニルテトラヒドロピラン及び５−イソプロペロル−２−メチル−２−ビニルテトラヒドロフラン等）、エステル類（メチルフォーメート、イソプロピルフォーメート、リナリールフォーメート、エチルアセテート、オクチルアセテート、メンチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、酢酸イソアミル、イソ酪酸イソプロピル、イソ吉草酸グラニル、カプロン酸アリル、ヘプチル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ペラハゴン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、カプリン酸イソアシル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸ブチル、桂皮酸メチル、桂皮酸シンナミル、サルチル酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、エチルピルベート、エチルα−ブチルブチレート、酢酸デシル及びギ酸プロピル等）等が挙げられる。

親水性有機溶媒（Ｆ）としては、炭素数２〜５の多価アルコール（２価アルコール：エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール等、３価アルコール：グリセリン等、４価アルコール：ペンタエリスリトール等、５価アルコール：キシリトール等）、炭素数２〜６の１価アルコール（エタノール、イソプロパノール、ブタノール及び３−メチル−３−メトキシブタノール等）、炭素数３〜２０のグリコールエーテル（モノアルキルエーテル：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテル等、ジアルキルエーテル：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル及びジプロピレングリコールｎ−プロピルメチルエーテル等）、窒素原子含有親水性溶媒（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、ラクトン系親水性溶媒（プロピオラクトン及びブチロラクトン等）、ケトン系親水性溶媒（メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール等）、環状エーテル系親水性溶媒（テトラヒドロフラン及びテトラヒドロピラン等）、エステル系親水性溶媒（酢酸エチル、乳酸エチル、乳酸ブチル及びアセト酢酸エチル等）から選ばれる１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち好ましいのは、炭素数２〜５の多価アルコール、炭素数２〜６の１価アルコール及び炭素数３〜２０のグリコールエーテルである。また、２種以上を併用する場合の比率は特に限定されない。

その他の添加剤（Ｇ）としては、アルカリ剤［トリエタノールアミン及びモノエタノールアミン等］、キレート剤［ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等］、抗菌剤［イソチアゾリン系（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等）、イミダゾール系（チアベンダゾール等）、カーバニリド系抗菌剤（トリクロロカルバニリド等）、トリアジン系（デブコナゾール等）、天然系（ヒノキチオール等）及びビグアナイド系（ポリヘキサメチレンビグアナイド等）］、着色剤［無機系顔料（群青、紺青及びコバルトバイオレット等）、有機系顔料（赤色２０１号、赤色４０５号、青色１号、黄色４号及び緑色３号等）及び天然色素（クロロフィル及びβ−カロチン等）］及び消泡剤（シリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤及び鉱物油系消泡剤等）が挙げられる。

本発明の芳香剤における本発明の香料可溶化剤、香料、親水性有機溶媒（Ｆ）、その他の添加剤（Ｇ）及び水の含有量は以下の通りである。本発明の香料可溶化剤の含有量は、芳香剤の全重量に基づいて好ましくは０．５〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜５重量％である。香料の含有量は、芳香剤の全重量に基づいて好ましくは０．５〜５重量％であり、更に好ましくは１〜３重量％である。親水性有機溶媒（Ｆ）の含有量は、芳香剤の全重量に基づいて好ましくは０〜８０重量％であり、更に好ましくは０〜６０重量％であり、特に好ましくは１０〜５０重量％である。その他の添加剤（Ｇ）の含有量は、アルカリ剤及びキレート剤については、芳香剤の全重量に基づいて好ましくは０〜１０重量％であり、抗菌剤、着色剤及び消泡剤については、芳香剤の全重量に基づいて好ましくは０〜５重量％である。水の含有量は、芳香剤の全質量に基づいて好ましくは０〜９９重量％であり、更に好ましくは２０〜９７重量％である。

本発明の芳香剤における香料／香料可溶化剤の重量比は、好ましくは５／１〜１／５であり、更に好ましくは３／１〜１／３である。

本発明の芳香剤の形状は、液状、ペースト状、ゲル状、粉末状、フレーク及びブロック状等が挙げられ特に限定されないが、取り扱い易さの観点で好ましいのは液状及びゲル状である。

本発明の芳香剤は、性状の違いにより、前記香料可溶化剤と同様の方法を選択して製造することができる。

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。

＜製造例１＞［スチレン（１.７５モル）化フェノールのＰＯ（１７モル）ＥＯ（３４モル）付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌器及び加熱冷却装置を備えたガラス製反応容器にフェノール４７部及び活性白土２部を仕込み、１２５℃に昇温した。撹拌下スチレン９１部を４時間かけて滴下した後、１２５℃で２時間熟成した。次いで撹拌下８０℃に冷却し、ろ過により精製し、スチレン（１．７５モル）化フェノール（ａ−１）を得た。撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、（ａ−１）１３８部及び水酸化カリウム３部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ４９３部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで１３０℃で撹拌下ＥＯ７４８部を３時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、芳香環を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−１）を得た［一般式（１）におけるＲがエチリデン基、ｎ＝１．７５、ｍ＝５１、(ＡＯ)ｍの全重量に基づいてオキシエチレン基が６０％、オキシプロピレン基が４０％ブロック付加した基である化合物)。

＜製造例２＞［スチレン（３．０モル）化フェノールのＥＯ（６０モル）付加物（Ａ−２）の合成］
スチレン９１部を１５６部に変更した以外は製造例１と同様にしてスチレン（３．０モル）化フェノール（ａ−２）を得た。次いで撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、（ａ−２）２０３部及び水酸化カリウム１部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ１３２０部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、芳香環を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−２）を得た［一般式（１）におけるＲがエチリデン基、ｎ＝３．０、ｍ＝６０、(ＡＯ)ｍの全重量に基づいてオキシエチレン基が１００％である化合物］。

＜製造例３＞［スチレン（１．０モル）化フェノールのＰＯ（２０モル）ＥＯ（２６．４モル）付加物（Ａ−３）の合成］
スチレン９１部を５２部に変更した以外は製造例１と同様にしてスチレン（１．０モル）化フェノール（ａ−３）を得た。次いで撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、（ａ−３）９９部及び水酸化カリウム１部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ５８０部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで１３０℃で撹拌下ＥＯ５８０部を３時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、芳香環を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−３）を得た［一般式（１）におけるＲがエチリデン基、ｎ＝１．０、ｍ＝４６．４、(ＡＯ)ｍの全重量に基づいてオキシエチレン基が５０％、オキシプロピレン基が５０％ブロック付加した基である化合物｝。

＜製造例４＞［デシルアルコールのＰＯ（５モル）ＥＯ（１４モル）付加物（Ｂ−１）の合成］
撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、デシルアルコール１５８部及び水酸化カリウム２部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ２９０部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで１３０℃で撹拌下ＥＯ６１６部を３時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、デシルアルコールのＰＯ（５モル）ＥＯ（１４モル）付加物（Ｂ−１）を得た。

＜製造例５＞［ステアリルアルコールのＰＯ（２モル）ＥＯ（２４モル）付加物（Ｂ−２）の合成］
撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、ステアリルアルコール２７０部及び水酸化カリウム２部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ１１６部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで１３０℃で撹拌下ＥＯ１０５６部を３時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、ステアリルアルコールのＰＯ（２モル）ＥＯ（２４モル）付加物（Ｂ−２）を得た。

＜製造例６＞［ドデシルアルコールのＰＯ（１０モル）ＥＯ（１３．２モル）付加物（Ｂ−３）の合成］
撹拌器、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた金属製耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１８６部及び水酸化カリウム２部仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ５８０部を６時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成した。次いで１３０℃で撹拌下ＥＯ５８０部を３時間かけて滴下した後、１３０℃で２時間熟成し、ドデシルアルコールのＰＯ（１０モル）ＥＯ（１３．２モル）付加物（Ｂ１−３）を得た。

＜製造例７＞［ヒマシ油(ＥＯ)４０モル付加物（Ｂ−４）の合成］
製造例４と同様の反応容器にヒマシ油（水酸基価：１６１）５２３部及び水酸化カリウム０．３部を仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下ＥＯ８８０部を４時間かけて滴下した後、１６０℃で３時間熟成し、ヒマシ油(ＥＯ)４０モル付加物（Ｂ−４）を得た。

＜製造例８＞［ヒマシ油(ＥＯ)１００モル付加物（Ｂ−５）の合成］
ＥＯの部数８８０部を２２００部に変更した以外は製造例６と同様にしてヒマシ油(ＥＯ)１００モル付加物（Ｂ−５）を得た。

＜製造例９＞［ヒマシ油(ＥＯ)１０モル付加物（Ｂ−６）の合成］
ＥＯの部数８８０部を２２０部に変更した以外は製造例６と同様にして、ヒマシ油(ＥＯ)１０モル付加物（Ｂ−６）を得た。

＜実施例１〜１８及び比較例１〜３＞
表１に記載した部数の香料可溶化剤の各原料を、撹拌器及び温度調節機能を備えた混合槽に仕込み、２０〜３０℃で１時間撹拌して香料可溶化剤（実施例１〜１８及び比較例１〜３）を作製した。

表１の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｄ−１）及び（Ｅ−１）の組成は、以下の通りである。
（Ｃ−１）：ジオクチルスルホコハク酸エステルナトリウム塩「サンモリンＯＴ−７０」［三洋化成工業（株）製］
（Ｃ−２）：ラウリルアルコール硫酸エステルトリエタノールアミン塩「サンデットＬＴＤ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｄ−１）：モノオレイン酸ソルビタン（ＥＯ）２０モル付加物「イオネットＴ−８０Ｖ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｅ−１）：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン「レボン２０００」［三洋化成工業（株）製］

実施例１〜１８及び比較例１〜３の香料可溶化剤を用いて以下の方法で芳香剤を作製し、以下の方法で芳香剤の作製直後の外観及び芳香剤の経日安定性を評価した。結果を表１及び表２に示す。

＜芳香剤の作製＞
２００ｍｌビーカーに下記の香料をそれぞれ１．５ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１．５ｇ及び香料可溶化剤２．０ｇ入れ、室温でマグネチックスターラーで撹拌しながら水９５．０ｇを徐々に加えて液状の芳香剤を作製した。
香料Ａ：ラベンダー系（グアイエン）
香料Ｂ：柑橘系（オレンジ油）
香料Ｃ：フローラル系（オシメン）

＜芳香剤の作製直後の外観評価＞
前記方法で作製した芳香剤について、作製直後の芳香剤の外観を目視で観察し、以下の判定基準で経日安定性を評価した。
◎：透明均一液状
○：僅かにかすみあり
△：濃いかすみあり
×：白濁又は２層に分離

＜芳香剤の経日安定性評価＞
前記方法で作製した芳香剤を、それぞれ５℃、２５℃、４０℃の恒温槽中で１ヶ月間静置した後の芳香剤の外観、及びサイクル試験（６時間かけて２５℃から−１０℃まで冷却後−１０℃で３０時間保持し、６時間かけて−１０℃から２５℃まで昇温後２５℃で３０時間保持する。このサイクルを連続１０回繰り返す。）後の芳香剤の外観を目視で観察し、前記芳香剤の作製直後の外観評価と同様の判定基準で経日安定性を評価した。

表１の結果から明らかなように、本発明の香料可溶化剤は、比較例の香料可溶化剤と比較して種々の香料に対しても可溶化能に優れ、また各種温度（５、２５、４０℃）及び−１０℃と２５℃のサイクル試験で１ヶ月間静置後も、透明均一液状又は僅かにかすみが出る程度であり、広範囲の温度に対する経日安定性に優れている。

本発明の香料可溶化剤は、香料以外の他の油性成分、例えば化粧品原料（各種植物性油脂及び動物性油脂等）及び医薬原料等の可溶化剤としても使用できる。また、本発明の香料可溶化剤を用いた芳香剤は、特に部屋、トイレ及び車用等の芳香剤として好適である。

Claims (8)

1. 一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物又はヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）及びアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有してなる香料可溶化剤。
   

   

   [式中、ｎは１．０〜３．０の数、ｎ個のＲはそれぞれ独立にメチレン基、エチレン基又はエチリデン基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均値であって１〜６０の数を表す。]
2. 前記一般式（１）における(ＡＯ)_ｍが、オキシエチレン基単独、又はオキシエチレン基と１，２−オキシプロピレン基からなり、オキシエチレン基と１，２−オキシプロピレン基の重量比が５０：５０〜１００：０である請求項１記載の香料可溶化剤。
3. 前記高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物が、炭素数８〜２４の１価アルコールのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物であり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの重量比が５０：５０〜９０：１０である請求項１又は２記載の香料可溶化剤。
4. 前記ヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物が、ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド１０〜１００モル付加物である請求項１〜３のいずれか記載の香料可溶化剤。
5. 前記アニオン性界面活性剤（Ｃ）が、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩である請求項１〜４のいずれか記載の香料可溶化剤。
6. 前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）を５〜５０重量％、（Ｂ）を１０〜６０重量％、及び（Ｃ）を５〜７０重量％含有してなる請求項１〜５のいずれか記載の香料可溶化剤。
7. 更に、前記（Ａ）及び（Ｂ）以外の非イオン性界面活性剤（Ｄ）、及び／又は両性界面活性剤（Ｅ）を含有してなる請求項１〜６のいずれか記載の香料可溶化剤。
8. 請求項１〜７のいずれか記載の香料可溶化剤と香料とを含有してなる芳香剤。