WO2020095429A1

WO2020095429A1 - 透明液状組成物

Info

Publication number: WO2020095429A1
Application number: PCT/JP2018/041614
Authority: WO
Inventors: 隆志福原; アメリドーファン
Original assignee: 株式会社資生堂
Priority date: 2018-11-09
Filing date: 2018-11-09
Publication date: 2020-05-14
Also published as: EP3878934A4; CN113039259A; US20220071888A1; CN113039259B; JP7280890B2; JPWO2020095429A1; EP3878934A1

Abstract

エチルアルコールを実質的に含まず、水を主溶媒とし、賦香率の高い透明液状組成物を提供する。　（ａ）香料成分を３－２０質量％、（ｂ）３０～６０モルのポリオキシエチレンが付加した硬化ヒマシ油、（ｃ）２０～３０モルのポリオキシプロピレンと２０～３０モルのポリオキシエチレンが付加重合したアルカノール、（ｄ）無機性値／有機性値が０．７０－１．２０である界面活性剤を１種以上、（ｅ）エチルアルコール以外の水性成分を４０質量％以上、とを含み、成分（ｂ）と（ｃ）の配合量の和に対する成分（ｄ）の配合量比（ｄ／（ｂ＋ｃ））が０．０３－０．６０であり、エチルアルコールを実質的に含まない、ことを特徴とする透明液状組成物。

Description

透明液状組成物

　本発明は、透明液状組成物に関し、さらに詳しくは、エチルアルコールを実質的に含まないフレグランスに関する。

　フレグランス製品は、通常、エチルアルコールを主溶媒としてさまざまな香料を溶解させたものである。しかしながら、エチルアルコールに対して感受性を示す人もいるため、安全性を重視する需要者においては、エチルアルコールの使用を極力控えた製品が好まれる傾向がある。さらに、２００４年の大気汚染防止法の改正により、エチルアルコールは排出量を規制すべき揮発性有機化合物（volatile　organic　compound；VOCと略記）に指定されたことから、その使用量の削減は社会的な課題となっている。
　このような事情から、フレグランス市場では、エチルアルコールを実質的に含まない製品（以降、ノンアルコール　フレグランス製品と呼ぶ場合がある）の開発が精力的に行われている。

　既に上市されているノンアルコール　フレグランス製品には、油分を主溶媒とするもの（例として、特許文献１）と、水を主溶媒とするものがある。
　フレグランス製品に通常用いられる香料は、極性が異なる油性成分の混合物であるため、油分を主溶媒とした場合には、多量の香料を安定に溶解させることが可能である。しかしながら、それらの製品では使用時に油っぽさが感じられ、それを好まない需要者も多い。

　これに対し、水を主溶媒とするものでは油っぽさの問題は基本的に生じないが、本来水になじまない香料を水中に安定に配合するための工夫が必要である。通常は、界面活性剤を用いて香料を可溶化または乳化させるが、界面活性剤の配合量が多くなるとべたつき感を生じるため、その使用量は制限される。そうすると、多量の香料の可溶化は難しく、また、香料の種類によっては微細乳化も難しいため、白濁した外観となって需要者に敬遠されるという問題が生じていた。需要者にとって、見た目の美しさは、フレグランス製品に対する重要な評価基準だからである。
　よって、現在の市場では、水を主溶媒とする透明なノンアルコール　フレグランス製品としては、賦香率の低いもの（５％以下）が主流となっている。

　このような事情から、エチルアルコールを実質的に含まずに水を主溶媒とし、透明な外観で、且つ、賦香率の高い液状組成物を製造する技術が強く求められていた。

特開２０１０－１３２５６７

　本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、エチルアルコールを実質的に含まずに水を主溶媒とし、賦香率の高い透明液状組成物の提供を課題とする。

　本発明者は前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油及びＰＰＧ－２６－ブテス－２６を主可溶化剤、ＩＯＢ値が０．７０－１．２０である界面活性剤を副可溶化剤とし、主可溶化剤に対する副可溶化剤の配合量比（副可溶化剤／主可溶化剤）が０．０３－０．６０となる範囲内で併用することにより、多量の香料を水中に安定に可溶化できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］　（ａ）香料成分を３－２０質量％
（ｂ）３０～６０モルのポリオキシエチレンが付加した硬化ヒマシ油
（ｃ）２０～３０モルのポリオキシプロピレンと２０～３０モルのポリオキシエチレンが付加重合したアルカノール
（ｄ）無機性値／有機性値が０．７０－１．２０である界面活性剤を１種以上
（ｅ）エチルアルコール以外の水性成分を４０質量％以上
とを含み、
成分（ｂ）と（ｃ）の配合量の和に対する成分（ｄ）の配合量比（ｄ／（ｂ＋ｃ））が０．０３－０．６０であり、
エチルアルコールを実質的に含まない、
ことを特徴とする透明液状組成物。
［２］　成分（ｄ）の界面活性剤について、無機性値の二乗と有機性値の二乗の和の平方根が２０００－５０００である、前記［１］に記載の透明液状組成物。
［３］　成分（ｂ）－（ｄ）の配合量の和に対する成分（ａ）の配合量比（ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ））が０．４－１．１であることを特徴とする、前記［１］または［２］に記載の透明液状組成物。
［４］　成分（ｄ）が、酸化エチレン及び酸化プロピレンが付加重合したデシルテトラデカノール及びフィトステロール、ならびに、ピログルタミン酸及びイソステアリン酸でエステル化されたポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤であることを特徴とする、前記［１］－［３］のいずれかに記載の透明液状組成物。
［５］　成分（ｂ）が、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油であることを特徴とする、前記［１］－［４］のいずれかに記載の透明液状組成物。
［６］　成分（ｃ）が、ＰＰＧ－２６－ブテス－２６であることを特徴とする、前記［１］－［５］のいずれかに記載の透明液状組成物。
［７］　成分（ｂ）の配合量に対する成分（ｃ）の配合量比（ｃ／ｂ）が０．７－２．５であることを特徴とする、前記［１］－［６］のいずれかに記載の透明液状組成物
［８］　（ａ）香料成分以外の油分を実質的に含まないことを特徴とする、前記［１］－［７］のいずれかに記載の透明液状組成物。

　本発明により、エチルアルコールを実質的に含まず、水を主溶媒とし、賦香率の高い透明液状組成物が提供される。

各可溶化剤のＩＯＢ値をプロットしたグラフ中に、ジステアリン酸ＰＥＧ－８（ＩＢＯ＝０．６３、No.5）、ＰＰＧ－２０デシルテトラデセス－２０（ＩＯＢ＝０．７６、No.6）、ＰＰＧ－７／ＰＥＧ－３０フィトステロール（ＩＯＢ＝１，１７、No.9）、オレス－２０（ＩＯＢ＝１．３３、No.10）の各プロットと原点をそれぞれ結んだ直線（四本）を書き入れた図である。各可溶化剤のＩＯＢ値をプロットしたグラフ中に、本発明の副可溶化剤のＩＯＢ値の上限値と下限値、及び、本発明の副可溶化剤のｄ値として好ましい値の上限値と下限値を表す直線（四本の点線）を書き入れた図である。水－可溶化剤－調合香料の三相図の一部である。

　以下に、本発明に係る好適な実施形態について説明する。
　本明細書における“ノンアルコール”は、“エチルアルコールを実質的に含まない”の意であり、ここにいう“実質的”とは、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、最も好ましくは１質量％以下を意味する。これらの値は、市販の香料成分中にはエチルアルコールが含まれている場合があり、香料成分由来の持ち込みを考慮したものである。
　また、本発明における“透明”とは、そのＬ値が８０以上のものを意味する。Ｌ値とはＬａｂ表色系におけるＬの値を意味し、例えば、Ｃｏｌｏｒ－ＥＹＥ７０００（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）等の公知の色差計、又は公知の分光光度計を用いて、組成物の照射光強度に対する透過光強度の割合（％）として測定することができる値である。

　　本発明に係る透明液状組成物は、特定の可溶化剤の作用により、香料を、水を主溶媒とする媒体中に可溶化させたものである。よって、香料の乳化物ではない。

　（ａ）香料成分
　本発明に用いられる香料は、天然香料、合成香料のいずれでもよく、また、これらの香料を任意の香調が得られるように調合した調合香料であってもよい。

　（１）合成香料
　代表的な合成香料としては、アルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸類、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類等の香料成分が挙げられる。

　アルコール類としては、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、脂肪族アルコール等が挙げられる。
　テルペン系アルコールとしては、リナロール、エチルリナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、α－ターピネオール、ジヒドロミルセノール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、メントール、ボルネオール、イソボルニルシクロヘキサノール等が挙げられる。
　芳香族アルコールとしては、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルジメチルカルビノール、フェニルヘキサノール等が挙げられる。
　脂肪族アルコールとしては、シス－３－ヘキセノール、１－（２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール、１－（２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール、２－メチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、エチルノルボニルシクロヘキサノール、４－メチル－３－デセン－５－オール等が挙げられる。

　炭化水素類としては、リモネン、α－ピネン、β－ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。

　フェノール類としては、グアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール、パラクレゾール、バニリン、エチルバニリン等が挙げられる。

　エステル類としては、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘキサン酸エステル、ヘプタン酸エステル、ノネン酸エステル、安息香酸エステル、桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、ブラシル酸エステル、チグリン酸エステル、ジャスモン酸エステル、ジヒドロジャスモン酸エステル、グリシド酸エステル、アンスラニル酸エステル等が挙げられる。
　ギ酸エステルとしては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート等が挙げられる。
　酢酸エステルとしては、ヘキシルアセテート、シス－３－ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、３－ペンチルテトラヒドロピラン－４－イルアセテート等が挙げられる。
　プロピオン酸エステルとしては、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、スチラリルプロピオネート等が挙げられる。
　酪酸エステルとしては、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ－ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート等が挙げられる。
　吉草酸エステルとしては、メチルバレレート、エチルバレレート、ブチルバレレート、アミルバレレート、ベンジルバレレート、フェニルエチルバレレート等；ヘキサン酸エステルとしては、メチルヘキサノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、リナリルヘキサノエート、シトロネリルヘキサノエート等が挙げられる。
　ヘプタン酸エステルとしては、メチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
　ノネン酸エステルとしては、メチル２－ノネノエート、エチル２－ノネノエート、エチル３－ノネノエート等が挙げられる。
　フェニル酢酸エステルとしては、フェニルエチルフェニルアセテート、ｐ－クレジルフェニルアセテート等が挙げられる。
　安息香酸エステルとしては、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート等が挙げられる。
　桂皮酸エステルとしては、メチルシンナメート、ベンジルシンナメート等が挙げられる。
　サリチル酸エステルとしては、メチルサリシレート、ｎ－ヘキシルサリシレート、シス－３－ヘキセニルサリシレート、シクロヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート等が挙げられる。
　ブラシル酸エステルとしては、エチレンブラシレート等が挙げられる。
　チグリン酸エステルとしては、ゲラニルチグレート、１－ヘキシルチグレート、シス－３－ヘキセニルチグレート等が挙げられる。
　ジャスモン酸エステルとしては、メチルジャスモネート等が挙げられる。
　ジヒドロジャスモン酸エステルとしては、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
　アンスラニル酸エステルとしては、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート（メチルＮ－メチルアンスラニレート）等が挙げられる。
　その他のエステルとしては、エチル２－メチルブチレート、メチルアトラレート、アリルシクロヘキシルグリコレート、２－ペンチロキシグリコール酸アリル、エチル２－シクロヘキシルプロピオネート、２－メチルペンチル２－メチルバレレート、エチル３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２－エチルカプロン酸エチル、メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチルベンゾエート等が挙げられる。

　カーボネート類としては、シス－３－ヘキセニルメチルカーボネート、メチルシクロオクチルカーボネート、エチル２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。

　アルデヒド類としては、ｎ－オクタナール、ｎ－ノナナール、ｎ－デカナ－ル、ｎ－ウンデカナ－ル、ｎ－ドデカナ－ル、２－メチルウンデカナール、１０－ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、ジメチル－３－シクロヘキセニル－１－カルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、３－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－プロパナール）、ヒドロキシマイラックアルデヒド、２－シクロヘキシルプロパナール、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ｐ－イソプロピル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、フロラロゾン（ＩＦＦ社商品名、ｐ－エチル－α，α－ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、α－アミルシンナミックアルデヒド、α－ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名、α－メチル－３，４－メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド）等が挙げられる。

　ケトン類としては、α－イオノン、β－イオノン、γ－イオノン、α－メチルイオノン、β－メチルイオノン、γ－メチルイオノン、ダマセノン、メチルヘプテノン、４－メチレン－３，５，６，６－テトラメチル－２－ヘプタノン、アセトフェノン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ローズケトン、カルボン、メントン、樟脳、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、アニシルアセトン、メチルβ－ナフチルケトン、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシ－３（２Ｈ）－フラノン、マルトール、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、カロン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社商品名、７－メチル－３，５－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾジオキセピン－３－オン）、ラズベリーケトン、ヘリオトロピルアセトン等が挙げられる。

　アセタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールアセタール等が挙げられる。

　エーテル類としては、セドリルメチルエーテル、エストラゴール、アネトール、β－ナフチルメチルエーテル、β－ナフチルエチルエーテル、リモネンオキサイド、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、１，８－シネオール、ローズフラン、［３ａＲ－（３ａα，５ａβ，９ａα，９ｂβ）］－ドデカハイドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト［２．１－ｂ］フラン、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル、ガラクソリド（ＩＦＦ社商品名、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）等が挙げられる。

　カルボン酸類としては、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、酪酸、２－ヘキセン酸等が挙げられる。

　ラクトン類としては、γ－デカラクトン、δ－デカラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン、δ－ヘキサラクトン、γ－ジャスモラクトン、ウイスキーラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、１１－オキサヘキサデカノリド、ブチリデンフタリド等が挙げられる。

　ニトリル類としては、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ドデカンニトリル等が挙げられる。

　シッフ塩基類としては、オーランチオール、リガントラール等が挙げられる。

　これらのうち、アルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類及びエーテル類が好ましく、特に、アルコール類、エステル類がより好ましい。

　（２）天然香料
　本発明に用いることができる天然香料としては、特に限定されることはなく、例えば、アニスシード、イランイラン、エレミ、オリス、オレンジ、ガルバナム、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、サンダルウッド、シトロネラ、シナモン、ジャスミン、スペアーミント、セダーウッド、ゼラニウム、セロリ、タンジェリン、トンカビーンズ、ネロリ、バイオレット、パチョリ、ピーチ、ベチバー、ペチグレン、ペパーミント、ペルーバルサム、ベルガモット、ユーカリ、ライラック、ラズベリー、ラベンダー、リリーオブザバレー、レモン、レモングラス、ライム、ローズなどの天然精油；アンバー、カストリウム、シベット、ムスクなどの動物性香料等が挙げられる。また、ハッカ油等の植物抽出物を用いてもよい。

　（３）調合香料
　本発明に用いることができる調合香料としては、特に限定されることはなく、例えば、シトラス調、フローラル調、フルーティ調、ハーバル調、スパイシー調、グリーン調、ウッディ調、バルサミック調、アルデハイディック調、ミンティ調、アロマティック調、アーシー調、モッシー調、ハニー調、レザー調、アニマリック調、アンバー調、および／またはムスキー調の香調を有する調合香料を用いることができる。

　上記のうち、本発明には、アルコール類、炭化水素類、アルデヒド類を好適に用いることができ、具体的な化合物例としては、フェニルエチルアルコール、ｎ－ウンデカナ－ル、リモネン、ゼラニウム、ハッカ油等が挙げられる。

　本発明に係る透明液状組成物に対し、（ａ）香料成分は、３－２０質量％となるように配合することができ、好ましくは５－１５質量％、さらに好ましくは７－１２質量％である。３質量％未満では十分な香りの強さ及び持続時間が得られない場合があり、２０質量％という賦香率は水系溶媒ではほぼ限界量だからである。

（ｂ）３０～６０モルのポリオキシエチレンが付加した硬化ヒマシ油及び（ｃ）２０～３０モルのポリオキシプロピレンと２０～３０モルのポリオキシエチレンが付加重合したアルカノール
　本発明においては、３０～６０モルのポリオキシエチレンが付加した硬化ヒマシ油及び２０～３０モルのポリオキシプロピレンと２０～３０モルのポリオキシエチレンが付加重合したアルカノールを、香料成分の主可溶化剤として用いることができる。このうち、成分（ｂ）は、香料の水性溶媒への可溶化に汎用される界面活性剤である。また、成分（ｃ）は、成分（ｂ）とともに、香料の可溶化に用いられることが知られている界面活性剤である。ここで、アルカノールとは、アルカンが有する１個以上の水素がヒドロキシル基によって置換された化合物の総称であり、飽和アルコール、パラフィンアルコールとも呼ばれることがある。

　成分（ｂ）におけるポリオキシエチレンの平均付加モル数は、３０－６０が好ましく、より好ましくは３５－４５、最も好ましくは４０である。
　また、成分（ｃ）として好適に用いることができる化合物の例としては、ＰＰＧ－２６－ブテス－２６（INCI名：PPG-26-Buteth-26、２６モルのポリオキシプロピレンと２６モルのポリオキシエチレンが付加重合したブタノール）が最も好ましい。

　成分（ｂ）及び（ｃ）の本願組成物における配合量は、可溶化する香料の配合量に応じて調整することができるが、３－３０質量％、好ましくは５－２０質量％、さらに好ましくは７－１５質量％程度を目安とすることができる。配合量が３質量％より少ないと、香料の配合量によっては十分に可溶化できずに組成物が透明にならない場合があり、また、３０質量％より多いと、べたつき感が非常に強くなる場合や、高次の会合体を形成してゲル化する場合がある。

　成分（ｂ）に対する成分（ｃ）の配合量比（（ｃ）／（ｂ））は、０．７以上であることが好ましく、さらに好ましくは、０．７－２．５、より好ましくは、０．８－２．０である。当該配合量比が０．７より小さいと、香料の配合量によっては、十分に可溶化できずに組成物が透明にならない場合があるからである。

　（ｄ）ＩＯＢ値が０．７０－１．２０である界面活性剤
　本発明においては、ＩＯＢ値（＝無機性値／有機性値）が０．７０－１．２０である界面活性剤を、香料を可溶化するための副可溶化剤として用いることができる。ＩＯＢ値（Inorganic　Organic　Blance）とは、化合物の無機性値を有機性値で除した値（＝無機性値／有機性値）であり、無機性と有機性のバランスを示す指標として汎用されているものである。ここで、無機性値（Inorganic　value、ＩＶと略記）、有機性値（Organic　value、ＯＶと略記）とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域ＶＯＬ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９－７１５）に基づいて定められる値である。この有機概念図では、化合物の物理化学的物性について、主にファンデルワールス力による物性の程度を“有機性”、主に電気的親和力による物性の程度を“無機性”と定義して表現している。
　よって、ＩＯＢ値は、無機性値を縦軸、有機性値を横軸とするグラフにおいて、原点からの角度（すなわち、ｔａｎα）として与えられる値である。ＩＯＢ値は、値が０に近いほど非極性（疎水性、有機性が大きい）の有機化合物であることを示し、値が大きいほど極性（親水性、無機性が大きい）の有機化合物であることを示す。

　本発明における副可溶化剤は、さらに、無機性値の二乗と有機性値の二乗の和の平方根（本書では、当該値を“ｄ値”と呼ぶ場合がある）が２０００－５０００であると一層好ましい。この範囲内では、多量の香料を可溶化できることが確認されているからである。
　ｄ値は、有機概念図において原点からの距離として表され、同系列の化合物であれば分子量と相関する値である（参照：日本エマルション株式会社カタログ「乳化処方設計へのアプローチ」、第２頁、https://www.nihon-emulsion.co.jp/shared/pdf/tech/emulsification_prescription.pdf）。

　成分（ｄ）として好適に用いることができる化合物の例としては、酸化エチレン及び酸化プロピレンが付加重合したデシルテトラデカノール及びフィトステロール、ならびに、ピログルタミン酸及びイソステアリン酸でエステル化されたポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。

　本発明においては、上述した（ｄ）ＩＯＢ値が０．７０－１．２０である界面活性剤の１種または２種以上を、副可溶化剤として用いることができる。

　本発明における（ｄ）ＩＯＢ値が０．７０－１．２０である界面活性剤の配合量は、組成物全体に対し、０．０１－１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３－５質量％、さらに好ましくは０．５－３質量％である。０．０１質量％より少ない、または１０質量％を超えると香料を十分に可溶化できずに組成物が透明にならない場合がある。

（ｅ）エチルアルコール以外の水性成分
　成分（ｅ）は、本発明に係る組成物の溶媒である。成分（ｅ）は、エチルアルコール以外の水性成分であればよく、好ましくは水である。当該水は、イオン交換水、精製水、水道水等であってよい。

　成分（ｅ）は溶媒なので、その配合量は他成分の残余となるが、目安としては、組成物全体に対し、４０質量％以上であることが好ましい。

　本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、液状化粧料に一般的に用いられる成分を配合することができる。そのような成分としては、保湿剤、ビタミン類、酸化防止剤、薬剤、安定化剤、高分子化合物、着色剤等が例示される。

　保湿剤としては、特に限定されることはなく、例えば、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのサッカロイド類又はポリオール類、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核に、プロピレンオキサイド２～１００モルと、エチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系化合物、エチルグルセス－１０、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、胆汁酸モノ塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出物、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上の分子量のポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上の分子量のポリグリセリン類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース等の糖類、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体またはそのジメチルエーテル等が例示される。
　このうち、特に、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量１０００以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体およびそのジメチルエーテルを好適に用いることができる。

　本発明の透明液状組成物は、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）以外の界面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。ここでいう“実質的”とは、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であることを意味する。
　また、本発明の透明液状組成物は、成分（ａ）以外の油分を実質的に含まないことが好ましい。ここでいう“実質的”とは、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であることを意味する。

　本発明の透明液状組成物は、フレグランスとして好適に用いることができ、特に、香水（パルファム）、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなどの芳香化粧料として好適である。また、家庭用芳香剤としても利用可能である。

　本発明の透明液状組成物は、特別な装置を必要とせず、基本的に各成分を混合することにより、製造することができる。

　以下に、本発明に係る実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記処方中の配合量は、特に断りが無い限り質量％を表す。
　最初に、実施例で行った組成物の評価方法について説明する。

　＜評価方法＞
　本願実施例においては、下記（１）において“透明”と判定され、且つ、（２）において“透明均一”と判定された場合に、“香料が完全に可溶化している”と判断した。

　（１）組成物の外観
　製造直後の組成物について、まず、目視による観察を行い、“白濁”の有無を判定した。白濁していないと判断された組成物については、希釈せずに石英ガラスセル（光路長１０ｍｍ）に充填し、積分球分光光度計（Ｃｏｌｏｒ－ＥＹＥ７０００（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いてＬ値を測定した。最終的な判定基準は次の通りである。
・白濁：目視で白濁が確認、または、Ｌ値が８０未満
・透明：Ｌ値が８０以上

　（２）遠心処理後の状態
　製造直後の組成物について、遠心処理を行い（２０００ｒｐｍ、３０分間）、遠心処理後の状態を目視にて観察した。沈殿が生じていたものを“分離”、沈殿物が認められなかったもの（すなわち、透明均一な状態だったもの）を“透明均一”と判定した。

　表中、アスタリスクを付記した化合物は、以下のものである。
＊１：混合香料１
　リモネン５０％、ウンデカナール５０％からなる混合香料。
＊２：混合香料２
　リモネン３０％、フェニルエチルアルコール３５％、ウンデカナール３５％からなる混合香料。

試験例１：副可溶化剤の種類の検討
　下表１の処方のフレグランス（以下、単に組成物と呼ぶ場合がある）を製造し、各評価項目について評価した。結果を表１に示す。

　表１に示されるように、可溶化剤として主可溶化剤（ＰＰＧ－２６－ブテス－２６及びＰＥＧ－４０水添ヒマシ油）のみを配合した組成物では、５．０質量％の香料が可溶化されずに乳化され、白濁した外観となった（比較例１、評価（１））。比較例１の組成物中で香料が可溶化されていないことは、低速遠心処理後に沈殿を生じたことからも確認された（比較例１、評価（２））。

　これに対し、副可溶化剤として、ＰＰＧ－１３デシルテトラデセス－２４（実施例１）、ＰＰＧ－２０デシルテトラデセス－１０（実施例２）、ＰＰＧ－７／ＰＥＧ－３０フィトステロール（実施例３）、またはＰＣＡイソステアリン酸水添ヒマシ油（実施例４）を配合した組成物では、透明な外観となり、遠心後にも沈殿を生じなかった。よって、これらの組成物では、５．０質量％の香料が水中に可溶化されていることが確認された。

　一方、副可溶化剤として、イソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル（比較例２）、ジステアリン酸ＰＥＧ－８（比較例３）、ジステアリン酸ポリグリセリル－２（比較例４）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（比較例５）、ステアリン酸ＰＥＧ－１００（比較例６）を配合した組成物では、白濁した外観となり、遠心後に沈殿を生じた。よって、これらの組成物では、５．０質量％の香料が水中で可溶化されないことが確認された。

　以上の結果から、主可溶化剤だけでは香料を水に可溶化できない場合でも、特定の界面活性剤を副可溶化剤として追加することにより、香料の水への可溶化が可能になることが示された。

　なお、以下の表２に示されるように、表１で副可溶化剤として使用した界面活性剤は、主可溶化剤の非存在下、すなわち、単独では香料を水に可溶化できないことを確認している。

　試験例２：副可溶化剤の物性の検討
　主可溶化剤と併用することで香料の水への可溶化を可能にする副可溶化剤と、そのような効果を奏しない副可溶化剤について、物性の違いを検討した。
　表３に、各可溶化剤の有機性値、無機性値、ＩＯＢ値、及びｄ値を示す（有機性値、無機性値、及びｄ値の一の位は四捨五入）。また、各副可溶化剤について、試験例１の処方に従って作製した組成物の外観を合わせて記載した。

　表３では、各副可溶化剤をＩＯＢ値の小さい順に記載した。これにより、ＩＯＢ値が０．７６－１．１７である界面活性剤（No.6-9）では、副可溶化剤として使用した場合に組成物の外観が透明になるが、ＩＯＢ値が当該範囲から外れる界面活性剤（No.3-5、10-11）では、副可溶化剤として使用した場合に組成物が白濁する、という関係があることがわかる。

　各可溶化剤のＩＯＢ値をプロットしたグラフを図１に示す。そして、ジステアリン酸ＰＥＧ－８（No.5）、ＰＰＧ－２０デシルテトラデセス－２０（No.6）、ＰＰＧ－７／ＰＥＧ－３０フィトステロール（No.9）、イソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル（No.11）のプロットをそれぞれ原点と結んだ線を図１中に示す。
　図１において、組成物を透明にし得る副可溶化剤（No.6-9）は、ＩＯＢ値＝０．７６とＩＯＢ値＝１．１７の二本の直線の間（直線上も含む）にすべて存在している。これに対し、組成物を白濁させる副可溶化剤（No.3-5、10-11）は、ＩＯＢ値＝０．６３となる直線より下側（直線上も含む）、または、ＩＯＢ値＝１．６４となる直線より上側（直線上も含む）にすべて存在している。

　よって、主可溶化剤（ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油及びＰＰＧ－２６－ブテス－２６）と共同して香料を水に可溶化させることができる可溶化剤は、ＩＯＢ値が０．７０－１．２０、好ましくは０．７５－１．１７の範囲内にある界面活性剤であることが明らかとなった。

　図２に、ＩＯＢ値＝０．７０とＩＯＢ値＝１．２０の二本の直線（点線）を示す。本発明に好適に用いることができる副可溶化剤は、（ＩＯＢ値が）この二本の直線の間にプロットされる界面活性剤である。
　さらに、ｄ値について検討すると、図２より、組成物を透明にし得る副可溶化剤（No.6-9）のｄ値は２０６０－４７００の範囲内にあることがわかる。

　よって、本発明に用いることができる副可溶化剤は、ＩＯＢ値が０．７０－１．２０、好ましくは０．７５－１．１７の範囲内の界面活性剤であって、さらに、ｄ値が２０００－５０００の範囲内のものであると一層好ましいことが明らかとなった。

試験例３：主可溶化剤と副可溶化剤の配合量比の検討
　次に、主可溶化剤と副可溶化剤の配合量比を検討した。下表４の処方の組成物を製造し、各評価項目について評価した。結果を表４に示す。

　表４より、主可溶化剤に対する副可溶化剤の配合量比（＝（４）副可溶化剤／主可溶化剤）が０．０１である組成物は、白濁し、遠心処理によって沈殿を生じた（比較例１５）。これに対し、当該配合量比が０．０５－０．４３の範囲内にある組成物は、透明で、遠心処理後も透明均一なままであった（実施例５－８、１）。一方、当該配合量比が０．６７の組成物では、白濁し、遠心処理後に沈殿を生じた（比較例１６）。

　よって、香料を可溶化して水系の透明液状組成物を得るためには、主可溶化剤に対する副可溶化剤の配合量比は０．０３－０．６０であることを要し、好ましくは０．０４－０．５０、さらに好ましくは０．０５－０．４５であることが明らかとなった。

試験例４：主可溶化剤２成分の配合量比の検討
　主可溶化剤を構成するＰＥＧ－４０水添ヒマシ油とＰＰＧ－２６－ブテス－２６の配合量比について、検討した。下表５の処方の組成物を製造し、各評価項目について評価した。結果を表５に示す。

　表５より、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油に対するＰＰＧ－２６－ブテス－２６の配合量比（＝（５）ＰＰＧ－２６－ブテス－２６／ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油）が０．８２－１．５０の範囲内である組成物は、透明な外観で、遠心処理後も均一透明なままであったが（実施例９－１１）、当該配合量比が０．６１である組成物は、白濁し、遠心処理によって沈殿を生じた（比較例１７）。
　よって、本発明に係る主可溶化剤では、ＰＰＧ－２６－ブテス－２６／ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油の値が０．７－２．５であることを要し、好ましくは０．７５－２．０、さらに好ましくは０．８－１．７であることが明らかとなった。

試験例５：香料の種類と配合量の検討
　香料の種類を変えて、検討を行った。下表６の処方の組成物を製造し、各評価項目について評価した。結果を表６に示す。

　香料として、複数の合成香料を混合した混合香料（実施例１２、１３）、合成香料（実施例１４、１５）、植物抽出物（実施例１６）、精油（実施例１７）のいずれを用いた場合にも、透明な外観で、遠心処理後も均一透明なままの液状組成物が得られた。これに対し、香料に代えて等量の非極性油（ミネラルオイルとシリコーン油、比較例１８と１９）を配合した場合には、白濁し、遠心処理後には沈殿を生じた。

　よって、本発明に係る可溶化剤（主可溶化剤と副可溶化剤との組み合わせ）を用いることにより、さまざまな香料成分、具体的には、精油を含む天然香料、合成香料、及び調合香料を水中に可溶化して、透明液状組成物を作製できることが示された。

　図３に、水－可溶化剤－調合香料の三相図の一部を示す。図中のプロットは、透明液状組成物を示す。
　図３より、透明液状となった組成物はすべて、可溶化剤の総量（＝主可溶化剤と副可溶化剤の和）に対する香料の配合量比（香料／総可溶化剤）が０．４４－１．１１の範囲内であることがわかる。
　よって、エチルアルコールを実質的に含まずに水を主溶媒とし、賦香率の高い透明液状組成物を得るには、可溶化剤の総量（＝主可溶化剤と副可溶化剤の和）に対する香料の配合量比（香料／総可溶化剤）が０．４４－１．１１の範囲内であることが好ましいことが明らかとなった。

　以下に、本発明に係る透明液状組成物の実施例の処方を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記いずれの組成物も、２５℃で透明な外観を呈し、前記遠心分離後に沈殿を生じないものであった。

実施例１８：フレグランス　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
　混合香料^＊１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
　ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　　７．９
　ＰＰＧ－２６ブテス－２６　　　　　　　　　　　　　　　　７．９
　ＰＰＧ－１３デシルテトラデセス－２４　　　　　　　　　　１．６
　ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　ＥＤＴＡ－２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計　１００．０

実施例１９：フレグランス　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
　混合香料^＊１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
　ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　　９．５
　ＰＰＧ－２６ブテス－２６　　　　　　　　　　　　　　　　７．９
　ＰＰＧ－１３デシルテトラデセス－２４　　　　　　　　　　１．９
　ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　ＥＤＴＡ－２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計　１００．０

Claims

　（ａ）香料成分を３－２０質量％
（ｂ）３０～６０モルのポリオキシエチレンが付加した硬化ヒマシ油
（ｃ）２０～３０モルのポリオキシプロピレンと２０～３０モルのポリオキシエチレンが付加重合したアルカノール
（ｄ）無機性値／有機性値が０．７０－１．２０である界面活性剤を１種以上
（ｅ）エチルアルコール以外の水性成分を４０質量％以上
とを含み、
成分（ｂ）と（ｃ）の配合量の和に対する成分（ｄ）の配合量比（ｄ／（ｂ＋ｃ））が０．０３－０．６０であり、
エチルアルコールを実質的に含まない、
ことを特徴とする透明液状組成物。
　成分（ｄ）の界面活性剤について、無機性値の二乗と有機性値の二乗の和の平方根が２０００－５０００である、請求項１に記載の透明液状組成物。
　成分（ｂ）－（ｄ）の配合量の和に対する成分（ａ）の配合量比（ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ））が０．４－１．１であることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明液状組成物。
　成分（ｄ）が、酸化エチレン及び酸化プロピレンが付加重合したデシルテトラデカノール及びフィトステロール、ならびに、ピログルタミン酸及びイソステアリン酸でエステル化されたポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤であることを特徴とする、請求項１－３のいずれかに記載の透明液状組成物。
　成分（ｂ）が、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油であることを特徴とする、請求項１－４のいずれかに記載の透明液状組成物。
　成分（ｃ）が、ＰＰＧ－２６－ブテス－２６であることを特徴とする、請求項１－５のいずれかに記載の透明液状組成物。
　成分（ｂ）の配合量に対する成分（ｃ）の配合量比（ｃ／ｂ）が０．７－２．５であることを特徴とする、請求項１－６のいずれかに記載の透明液状組成物。
　（ａ）香料成分以外の油分を実質的に含まないことを特徴とする、請求項１－７のいずれかに記載の透明液状組成物。