CN117479913A - 无醇纳米乳剂香水 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水包油乳化香水化妆品,其包含以质量计小于10%的低级烷基醇例如乙醇,a)以质量计至少40%的水,b)以质量计至少6%的香水浓缩物,c)至少一种氢化卵磷脂,和d)至少一种高比重油,所述高比重油在20℃的密度为至少0.90g/cm3。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的香化(perfuming)化妆品组合物,根据其所含香水浓缩物的含量和所表达的香调,其可以为淡香水(eau de toilette)、古龙水(eau de Cologne)、香水提取物(perfume extract)、香水精(perfume spirit)或香水(perfume water)。这种香化组合物具有优异的性质,例如香水浓缩物的嗅觉保真度和应用后随时间推移的香调残留性,触摸时不存在粘稠感,以及能够以细颗粒的形式喷雾。
背景技术
某些消费者对无醇香水感兴趣,他们认为醇可能对皮肤不好,其他含有醇的化妆品可能会引起皮肤刺激,并且喜欢使用香水产品。
因此,消费者对无醇芳香产品的需求尚未得到满足。
此外,醇例如乙醇由于其高的溶解芳香剂的能力,在香水制剂中发挥着重要作用。为了制备合适的不含醇的香水化妆品(perfume cosmetic),现有技术中已经探索了许多方法。例如,作为使用乙醇的替代方法,已经提出非离子表面活性剂作为溶解香水的方法(WO2017/059513和CN 103637942)。然而,需要大量的非离子表面活性剂来溶解香水浓缩物。由于诱导的触变流动性,如此高的量会损害可喷雾性。它们还影响香水的嗅觉质量,并产生刺眼的绿色和酸味。此外,大量的表面活性剂可能导致稳定性问题。
技术问题
表面活性剂是非醇香水产品中溶解或乳化芳香剂的关键组分,特别是对于含有大量芳香剂(例如以质量计12%)的香水产品而言。对于用传统乳化工艺制备的浓缩香水产品,需要用大量表面活性剂(通常大于以质量计10%甚至高达以质量计25%)来溶解大量芳香剂。
常见的水包油乳化香水化妆品,特别是含有大量香水浓缩物的那些,随着时间的推移,乳剂稳定性和嗅觉保真度会受到损害。它们还倾向于生产不能喷在皮肤或衣物上的液体化妆品。
因此,需要提出非醇香水配方,其提供高可喷雾性,同时保持香水化妆品的稳定性和嗅觉性质。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种水包油乳化香水化妆品,其包含非常低量的醇或根本不含醇,同时表现出优异的稳定性和可喷雾性。
本发明提供一种不使用醇的温和香水配方。其为包含大量芳香剂的纳米乳剂的形式,具有高可喷雾性,同时确保乳剂随时间的稳定性和嗅觉稳定性。配方有利地不包含大量表面活性剂,特别是非离子表面活性剂。
本发明的一个目标是通过溶解足够高百分比的芳香剂开发一种香水配方,不含醇且不含大量表面活性剂。这种配方能够实现高可喷雾性,同时保持与醇基香水相同的质量和性质,例如光感、嗅觉性质和长期稳定性。
在本发明的意义上,“稳定性”至少可以在以下储存条件之一中观察:在50℃和25℃储存一个月,在-18℃储存一周;在温度变化循环下储存(例如在40℃储存12小时和在-10℃储存12小时的循环,重复一个月)。根据本发明的一个实施方案,在25℃储存一个月和/或在50℃储存一个月后可以观察稳定性。稳定性可以用肉眼评估,并且可以被认为是没有乳油化,和/或油相和水相之间没有相分离,和/或纳米乳剂中的油颗粒没有聚结。
“可喷雾性”是指香水化妆品可以利用加压装置以细小液滴的形式喷雾。这些装置是本领域技术人员所熟知的,包括非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。
问题的解决方案
本发明解决了无醇现有技术香水配方的上述相关问题和缺点,并提供一种水包油乳化香水化妆品,其包含以质量计小于10%的低级烷基醇例如乙醇、至少一种氢化卵磷脂和一种高比重油。香水化妆品优选为纳米乳剂。
本发明的水包油乳化香水化妆品可以容纳大量香水,同时表现出优异的稳定性,而不需要现有技术中所需的大量乙醇和表面活性剂。此外,其具有优异的可喷雾性,并且表面活性剂的含量大大降低。
具体实施方式
本发明涉及一种水包油乳化香水化妆品,其包含以质量计小于10%的低级烷基醇例如乙醇,a)至少40%的水,b)至少6%的香水浓缩物,c)至少一种氢化卵磷脂,和d)至少一种高比重油,所述高比重油在20℃的密度为至少0.90g/cm3,更佳地至少0.95g/cm3,优选从0.95g/cm3至1.10g/cm3。
在本发明的情况下,表述“从...至”旨在包括范围的上限值和下限值,而表述“在...之间”旨在排除范围的界限。在表述“至少……x%”中,含量等于x%或高于x%。
在本说明书中,除非另有说明,百分比表示为相对于香水化妆品的质量以质量计。
本发明的“水包油乳化香水化妆品”在本说明书中可以互换表述为“香水化妆品”、“化妆品”、“香水组合物”、“香化组合物”或“组合物”。
乳剂
本发明的化妆品为水包油乳剂,并且优选包含油相和水相,所述油相分散在水相中。
本发明的化妆品的乳剂颗粒的平均颗粒尺寸优选为从10nm至500nm。
本发明意义上的乳剂颗粒可以是分散在水中的油滴。这样的平均颗粒尺寸范围有利地提供稳定的香水化妆品。
乳剂颗粒的平均颗粒尺寸优选为从10nm至300nm。根据本发明,“平均颗粒尺寸”是指D50颗粒尺寸,也可以称为“平均流体动力学直径”。
可以使用颗粒尺寸测定装置(CORE:由Beckman Coulter,Inc.制造)根据累积量分析来测定乳剂颗粒的平均颗粒尺寸。
可以使用高压乳化装置,通过将(a)至(d)成分与其他添加剂(如果存在的话)在高压下多次混合来制备本发明的化妆品。这种高压乳化方法是将乳剂颗粒的平均颗粒设定在上述范围内的手段之一。
本发明的化妆品优选为水包油纳米乳剂。根据本发明的“水包油纳米乳剂”是指包含油滴的水包油乳剂,所述油滴的平均颗粒尺寸为低于500nm,优选从10nm至500nm,更优选从10nm至300nm。
通常通过使用机械能,特别是高压均化器来获得小尺寸的油滴。
纳米乳剂与微乳剂的区别在于其结构。事实上,微乳剂为热力学稳定的分散体,例如由用油溶胀的两亲性脂质的胶束组成。此外,微乳剂的产生不需要大量的机械能;它们仅通过使成分接触而自发形成。
乙醇含量
本发明的化妆品包含以质量计小于10%的至少一种低级烷基醇。低级烷基醇可以为包含2至6个碳原子的脂肪族一元醇。这种低级烷基醇可以为乙醇。
低级烷基醇含量特别是乙醇含量为小于10.0%,优选小于5.0%,甚至更优选小于2.0%。
组合物优选不含任何低级烷基醇。在一个特别的实施方案中,化妆品可以不含乙醇,或者可以包含小于1.0%,优选小于0.1%的乙醇。
在本发明的含义中,“不含乙醇”或“无醇”还可以指通过制备方法制备的化妆品,所述制备方法优选不包括加入低级烷基醇的步骤,并且不包括将低级烷基醇与其他成分混合的步骤。不能排除痕量的低级烷基醇(特别是痕量的乙醇)可以存在于用于制备本发明的化妆品的一些成分中。在这种情况下,本发明的化妆品仍可以被命名为“无醇水包油乳化香水化妆品”。
本发明的化妆品可以为无醇水包油乳化香水化妆品,特别是无低级烷基醇水包油乳化香水化妆品或无乙醇水包油乳化香水化妆品。
水
根据本发明的组合物包含a)至少40%,优选至少50%的水,优选至少55%的水,更优选至少60%。
组合物中的水含量可以高于等于50%、55%、60%或65%的最小值。组合物中的水含量可以低于等于70%、75%或80%的最大值。水含量例如为从55%至80%,优选从60%至70%。
水可以选自来源于植物的蒸汽蒸馏水、蒸馏水、纯化水、温泉水、深层水及其混合物。来源于植物的蒸汽蒸馏水可以为薰衣草水、玫瑰水或橙花水。
本发明的水包油乳化香水化妆品的水相可以仅由水组成,或者可以包含水和水溶性组分。
香水浓缩物
组合物包含b)香水浓缩物。香水浓缩物可以例如选自具有“香水”或“芳香剂”作为INCI名称的化合物。香水浓缩物是在室温至少部分挥发并且可以检测到气味的化合物或化合物的混合物。由精油组成的香水浓缩物通常会被稀释,以充分发挥其嗅觉潜力,即,由于存在数种挥发性彼此不同的有气味的有机化合物,在应用于皮肤后那天中产生的感觉。香水浓缩物的精制(elaboration)包括将数种香化原料混合以赋予香水组合物前调(topnote)、中调(middle note)和后调(bottom note)的步骤。
可以由天然或合成的有机香水材料制备香水浓缩物。
天然存在的芳香剂材料的示例为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、香草和草、树脂和香脂的提取物。这些植物芳香剂材料可以为精油,例如佛手柑、玫瑰、薰衣草、檀香、小豆蔻、鼠尾草、洋甘菊、丁香、柠檬香蜂草、薄荷、肉桂叶、杜松、香根草、乳香、波斯树脂和劳丹脂。
合成衍生的香化材料的示例为二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、巴西酸乙二醇酯(ethylene brassilate)和环十五烯内酯(habanolide)、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸香叶酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethylbenzylcarbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸烷基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯、苄基乙基醚、具有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、紫罗兰酮(例如α-异甲基紫罗兰酮、甲基柏木酮(methylcedrylketone))、茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇、萜品醇、萜烯。这些化合物通常作为两种或更多种这些气味剂的混合物存在。
香水浓缩物占至少6%,至少7%或至少8%,优选至少10%。
香水浓缩物的量可以为从6%至40%,优选从8%至30%或更优选从10%至30%。在一个实施方案中,香水浓缩物占10%至15%。
氢化卵磷脂
本发明的香水化妆品包含c)至少一种氢化卵磷脂。
氢化卵磷脂的量优选为从0.1%至5.0%,优选从0.2%至3.0%,更优选从0.3%至1.0%。
氢化卵磷脂是由磷脂酰胆碱基团和两个脂肪酸构成的磷脂。氢化卵磷脂的一个示例包含两个具有16至18个碳原子的饱和脂肪酸部分。
香水化妆品可以进一步包含至少一种甾醇,优选至少一种植物甾醇,优选至少一种大豆甾醇。
根据本发明的一个实施方案,香水化妆品包含至少一种氢化卵磷脂和至少一种植物甾醇的混合物。可以用一种氢化卵磷脂和植物甾醇的混合物来制备香水化妆品,所述混合物是市售可得的,由Nippon Fine Chemicals以商标销售。
高比重油
本发明的香水化妆品包含d)至少一种高比重油,所述高比重油在20℃的密度为至少0.90g/cm3,优选至少0.95g/cm3,即从0.95g/cm3至1.10g/cm3。在20℃的密度可以为例如从1.00g/cm3至1.05g/cm3。高比重油优选在20℃为液体。可以通过本领域技术人员已知的任何方法来测量高比重油的密度。
高比重油可以选自交联的甘油三酯,例如由与具有3至6个碳原子的脂肪族二羧酸交联的辛酸和癸酸获得的甘油三酯。这种二羧酸的示例为琥珀酸。
高比重油可以是辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯油,可以具有INCI名称“辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯”,或者可以是在市场上购买的油,例如829,其为IOIOleo的商标。/>829是从与琥珀酸交联的辛酸/癸酸甘油酯单元获得的。
高比重油还可以是具有INCI名称“双乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯”的油,并且可以作为Nippon Fine Chemicals生产的NeosolueTM-Aqulio购买。这种油可以具有1.08g/cm3的比重。
至少一种高比重油的量优选为从0.1%至5.0%,优选从0.2%至3.0%,更优选从0.5%至2.0%。
亚烷基二醇的嵌段共聚物
本发明的化妆品可以进一步包含至少一种乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物,也称为乙二醇和丙二醇的缩聚物,例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段嵌段共聚物(缩聚物)。这种共聚物可以具有INCI名称“泊洛沙姆”。
这些三嵌段缩聚物具有例如以下化学结构:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH
其中式“a”为从2至150,“b”为从1至100;优选地,“a”为从10至130,“b”为从20至80。
环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(缩聚物)优选具有从1.000至20.000,更佳地从1.500至19.000,特别地从2.000至18.000,甚至更佳地从4.000至17.000的质均分子量。
作为可以根据本发明使用的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(缩聚物),可以提及以“Synperonic”名称出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,例如Croda的“PE/F32”(INCI名称:泊洛沙姆108)、“/>PE/F108”(INCI名称:泊洛沙姆338)、“/>PE/L44”(INCI名称:泊洛沙姆124)、“/>PE/F127”(INCI名称:泊洛沙姆407)、“/>PE/F88”(INCI名称:泊洛沙姆238)或“/>PE/L64”(INCI名称:泊洛沙姆184),或BASF销售的“/>68”(INCI名称:泊洛沙姆188)。
乙二醇和丙二醇的共聚物的量可以为从0.05%至1%,优选从0.1%至0.5%,更优选从0.1%至0.3%。
多元醇
本发明的化妆品可以包含至少一种多元醇。多元醇可以具有2至6个碳原子和2至4个羟基。这种多元醇的示例包括乙二醇、1,3-丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、甘油和二甘油。其中,优选丁二醇、戊二醇、甘油及其组合。
化妆品中可以使用一种多元醇、两种多元醇或多于两种多元醇。在一个特别的实施方案中使用三种多元醇的混合物,即,甘油、戊二醇和丁二醇的混合物。
多元醇的含量可以为从5.0%至25.0%,优选从10.0%至20.0%,更优选从15.0%至20.0%。
本发明的化妆品可以包含从10.0%至20.0%的至少一种包含2至6个碳原子和2至4个羟基的多元醇。
有利地,本发明的组合物基本上由水、香水浓缩物、氢化卵磷脂、高比重油和多元醇组成。“基本上由……组成”是指水、香水浓缩物和多元醇的百分比之和大于或等于95%,或甚至大于或等于98%。
添加剂
除了上述成分之外,组合物还可以包含至少一种化妆品上可接受的添加剂,所述添加剂选自染料、除二醇之外的防腐剂、缓冲剂、电解质、UV过滤剂和抗氧化剂。
这些添加剂应该优选是嗅觉中性的,以便不改变香水组合物的气味,不应该引起颜色变化,并且不应该引起稳定性问题。
染料例如为:焦糖色、黄色5、酸性蓝色9/蓝色1、绿色5、绿色3/固绿FCF 3、橙色4、红色4/食品红色1、黄色6、酸性红色33/食品红色12、红色40、胭脂虫红(Cl 15850、Cl75470)、外用紫色2、红色6-7、亚铁氰化铁、群青、酸性黄色3/黄色10、酸性蓝色3、黄色10。脂溶性染料的示例为苏丹红、D&C红色17、D&C绿色6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄色11、D&C紫色2、D&C橙色5、喹啉黄、胭脂红。染料通常占从0.01%至1.0%,优选从0.05%至0.5%。
本发明的水包油乳化香水化妆品的水相可以仅由水组成,或者可以包含水和水溶性组分。这些水溶性组分中的一些可以是如上所述的添加剂。
香水化妆品优选不含任何阴离子表面活性剂。
在一个实施方案中,香水化妆品组合物优选不含除了卵磷脂和亚烷基二醇共聚物之外的另外的表面活性剂。
乳化方法
本发明还描述了一种用于制备如上所述的水包油乳剂的方法。
可以通过将组分(a)至(d)的混合物在高压均质机中在100MPa或更高的压力下进行乳化的步骤来获得水包油乳化香水化妆品。
优选在100MPa或更高,优选150MPa或更高,更优选175MPa或更高,且优选不高于225MPa的压力下进行乳化。可以使用高压均质机(例如由Sugino Machine Limited生产的Star )来进行乳化,所述高压均质机通过用泵对流体加压并通过设置在流路中的细缝喷射所述流体来进行乳化。
本发明的方法可以包括在20℃至60℃之间的温度下制备包含水和任何水溶性添加剂(如果存在)的水相的步骤,在在20℃至60℃之间的温度下制备包含香水浓缩物和氢化卵磷脂的油相的步骤,将水相和油相在在20℃至60℃之间的温度下并以高于10,000rpm的转速搅拌混合的步骤,将混合物冷却至25℃并进一步以高于10,000rpm的转速搅拌的步骤,和将混合物在高压均质机中在高于100MPa的压力下乳化的步骤。
可以根据方法来生产根据本发明的香水化妆品。
在方法的第一步中,将水和任何其他水溶性添加剂(如果存在)在温度T加热,混合并使用搅拌器搅拌(例如以2500rpm的速度)以完全均质化,以获得水相。温度T优选高于30℃,更优选高于40℃。
在第二步中,将香水浓缩物、高比重油和氢化卵磷脂以及任何其他油溶性添加剂(如果存在)在优选等于T的温度下加热,在与第一步相同的条件下混合并搅拌以完全均质化,以制备油相。
在第三步中,将第一步得到的水相和第二步得到的油相用均质机搅拌,将混合物从温度T冷却至室温。
在第四步中,将第三步中得到的冷却后的混合物使用高压乳化装置在高压(优选175Mpa或更高)下进行乳化,得到水包油乳化化妆品。
包装
香水组合物可以包装在容器中,可以具有应用装置。应用装置可以是喷射装置或球。
本发明还涉及一种具有应用装置和包装装置的瓶子,所述包装装置含有如上所述的水包油乳化香水化妆品。
应用装置可以是喷雾器或手动泵或球。组合物可以利用加压装置以细小液滴的形式应用。这些装置是本领域技术人员所熟知的,包括非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。
本发明的香水组合物可以为淡香水、古龙水、香水提取物、香水精、perfume veil、香水(water perfume)或淡香精(eau de parfum)。
“香水化妆品”或“香水”是指液体形式的产品,旨在将其喷洒或应用到皮肤、毛发或衣物上后使个体香化。这种产品在应用后不冲洗。因此,香化组合物(perfumingcomposition)有别于已香化的组合物(perfumed composition)。化妆品组合物可以被香化而不是芳香的(fragrant)。
化妆方法
本发明的另一目的是提供一种化妆香化方法,其包括将上述水包油乳化香水化妆品应用于角蛋白材料或人的衣物上的步骤。
该方法可以是用于使个体的皮肤或毛发香化的方法,其包括将上述组合物应用至个体的皮肤或毛发。组合物还可以应用于衣物;然而,优选直接应用于皮肤,优选应用于面部以外的身体部分。香水化妆品优选利用喷雾装置应用。
现在将通过实施例来阐明本发明,但应理解本发明并不限于这些实施例。
实施例
已经制备了根据本发明的香化化妆品和对比香化化妆品。各材料的含量(质量%)如表1所示。对比例1与实施例1相同,除了不含高比重油。
表1配方
<用于制备香水化妆品的方法>
通过以下的方法制备水包油乳化化妆品。首先,通过加热成分,然后使用搅拌器以2500rpm混合并搅拌来制备水相。其次,在与水相相同的条件下制备乳化剂相。在室温下制备油相并均质化。将乳化剂相和油相混合,然后加入水相。当两相充分混合后,加入水相并混合所有相。将混合物冷却至室温后,使用高压均质机(Star Sugino Machine,Ltd.的产品),压力为140至200MPa,得到水包油乳化香水化妆品。
<稳定性的评价>
将上面制备的实施例1的化妆品倒入两个透明容器中,并用盖子密封。一个容器在25℃储存1个月,或者另一个容器在50℃储存1个月。
对比例1重复相同的方案。
容器储存后,观察油相和水相之间是否存在分离。当在50℃和25℃都没有观察到油相和水相之间的分离时,评价为“是”;当在50℃或25℃观察到油相和水相之间的分离时,评价为“否”。
该对比纳米乳剂不稳定。
<平均颗粒尺寸的测定>
根据动态光散射使用颗粒尺寸测量装置(CORE:由Beckman Coulter,Inc.生产)测量化妆品的平均颗粒尺寸。颗粒的平均颗粒尺寸为在100nm至300nm之间。
Claims (14)
1.一种水包油乳化香水化妆品,其包含小于10%的低级烷基醇例如乙醇,a)至少40%的水,b)至少6%的香水浓缩物,c)至少一种氢化卵磷脂,和d)至少一种高比重油,所述高比重油在20℃的密度为至少0.90g/cm3,百分比为相对于水包油乳化香水化妆品的质量以质量计。
2.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其包含至少50%的水,优选至少55%的水,更优选至少60%的水。
3.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述香水浓缩物的量为从6%至40%,优选从8%至30%或更优选从10%至30%。
4.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述氢化卵磷脂的量为从0.1%至5.0%,优选从0.2%至3.0%,更优选从0.3%至1.0%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述至少一种高比重油在20℃的密度为从0.95g/cm3至1.10g/cm3。
6.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述至少一种高比重油为辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯油。
7.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述至少一种高比重油的量为从0.1%至5.0%,优选从0.2%至3.0%,更优选从0.5%至2.0%。
8.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其中所述低级烷基醇的含量为小于5.0%,优选小于2.0%。
9.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其不含乙醇。
10.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其进一步包含从10.0%至20.0%的至少一种包含2至6个碳原子和2至4个羟基的多元醇。
11.根据权利要求1所述的水包油乳化香水化妆品,其包含三种多元醇的混合物,即,甘油、戊二醇和丁二醇的混合物。
12.一种用于制备根据权利要求1至11中任一项所述的水包油乳化香水化妆品的方法,其包括将组分(a)至(d)的混合物在高压均质机中在100MPa或更高的压力下进行乳化的步骤。
13.一种具有应用装置和包装装置的瓶子,所述包装装置含有根据权利要求1至11中任一项所述的水包油乳化香水化妆品。
14.一种化妆香化方法,其包括将根据权利要求1至11中任一项所述的水包油乳化香水化妆品应用于角蛋白材料或人的衣物上的步骤。
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