JP2011136995A

JP2011136995A - フレグランスマイクロエマルション組成物

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Publication number: JP2011136995A
Application number: JP2010293212A
Authority: JP
Inventors: Stuart Fraser; スチェアートフレーザー; Jonathan Warr; ジョナサンワー; Catherine Regniez; カトリーヌレーニエ
Original assignee: Takasago International Corp; Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 2009-12-31
Filing date: 2010-12-28
Publication date: 2011-07-14
Also published as: EP2340804A1; US8461099B2; US20110177995A1

Abstract

【課題】清澄であり、非粘着性であり、温度範囲にわたって安定である芳香性水性マイクロエマルション組成物を提供すること。
【解決手段】本発明は、ａ）１重量％〜２５重量％のフレグランス組成物と；ｂ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのノニオン性界面活性剤と；ｃ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と；ｄ）４〜１２個の炭素原子を有するジオールまたは該ジオールの混合物である、１重量％〜２０重量％の溶媒と；ｅ）少なくとも５０重量％の水と；を含む芳香性水性マイクロエマルション組成物に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、揮発性有機化合物が少ない芳香性水性マイクロエマルション組成物に関する。これらの組成物は、例えばフレグランス、オードトワレおよび化粧用製剤に使用することができる。

化粧品として許容される低または無エタノールフレグランス製剤の必要性は、一定の極端な気象条件下で地表オゾンを生成すると主張されている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に関する懸念に起因する。フレグランスを０．５％以上のレベルで含有するオードトワレなどのフレグランス組成物は、多くの場合、エタノールで可溶化される。しかしエタノールは、多くの現行規制下および懸案の規制下では、ＶＯＣであるとみなされる。本明細書において、「ＶＯＣ」とは、環境保護局（ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＡｇｅｎｃｙ）の定義による揮発性有機化合物を意味し、特に、エタノールなどのＣ_１−Ｃ_５アルカノール、ならびにエチレングリコールまたは１，２−および１，３−プロピレングリコールなどの高揮発性グリコールを意味する。

皮膚感触、溶液清澄性の点でエタノール性フレグランス組成物と似かよっていて、凍結融解サイクルの反復などといったさまざまな条件下で貯蔵安定性を有し、しかも高温安定性を示す、低または無ＶＯＣフレグランス製剤を製造するという課題を達成することは、困難である。その難しさは、組成物内のフレグランスの比率が増加するにつれて増大する。低ＶＯＣフレグランス製剤は、エタノールやＶＯＣに分類される他の溶媒を実質的に含まない製剤である。

Ｂｌａｋｅｗａｙは、可溶化剤、特にノニオン性表面活性剤を使った、香料の可溶化を概説している（非特許文献１参照）。Ｂｌａｋｅｗａｙが記載した製剤は高い界面活性剤対香油比を必要とするが、それは皮膚に粘着感を残すことになり、製品を好ましくないレベルまで泡立たせる場合がある。

マイクロエマルションは、清澄で透明な製品を製造するためのアプローチの一つである。例えば特許文献１には、油相としてのフレグランス、アニオン性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤を、イオン性可溶化剤と共に含む、マイクロエマルション組成物が記載されている。特許文献２は、香油、水相および界面活性剤を含み、香料／界面活性剤重量比が０．８５〜２．５の範囲にある、清澄な水中油型マイクロエマルションに関する。実施例６Ｂには、少量の香料（０．５重量％）を含み、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が５０である、マイクロエマルションが示されている。特許文献３には、アニオン性界面活性剤とグリコールまたはポリオールなどの高水溶性親水性協働（ｃｏａｃｔｉｖｅ）溶媒との組み合わせを含む、低ＶＯＣ香料マイクロエマルションが記載されている。特許文献４には、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および共溶媒としてのビシナルジオールを含む、フレグランスマイクロエマルションが記載されている。全ての実施例で単一アルキル鎖界面活性剤が使用されている。

米国特許出願公開第２００８／０２３５６９号明細書欧州特許出願公開第５７１６７７号明細書米国特許第５５８５３４３号明細書国際公開第２００５／１２３０２８号

Ｂｌａｋｅｗａｙ，ＰｅｒｆｕｍｅｒａｎｄＦｌａｖｏｒｉｓｔ，１８，Ｊａｎ／Ｆｅｂ．，ｐ．３３，１９９３

本発明は、清澄であり、非粘着性であり、凍結融解復元(Ｆｒｅｅｚｅｔｈａｗｒｅｃｏｖｅｒｙ)を含む広い温度範囲にわたって安定である、芳香性水性マイクロエマルション組成物を提供する。さらにまた、本発明の組成物は、使用される界面活性剤の性質およびレベルゆえに、皮膚を刺激しない。

この結果は、２０重量％以下の界面活性剤を含有し、その界面活性剤が特別なノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を所与の重量比で含む、下記マイクロエマルション組成物を処方することによって達成される。
［１］
ａ）１重量％〜２５重量％のフレグランス組成物と；
ｂ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのノニオン性界面活性剤と；
ｃ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と；
ｄ）４〜１２個の炭素原子を有するジオールまたは該ジオールの混合物である、１重量％〜２０重量％の溶媒と；
ｅ）少なくとも５０重量％の水と；
を含み、
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１：１〜５：１の範囲にあり；
フレグランス組成物に対する界面活性剤の重量比が１：２．５〜２．５：１の範囲にある；
芳香性水性マイクロエマルション組成物。
［２］
ａ）フレグランス組成物、ｂ）ノニオン性界面活性剤、ｃ）アニオン性界面活性剤、ｄ）溶媒およびｅ）水の和が１００重量％に等しい、［１］に記載の組成物。
［３］
溶媒が４〜８個の炭素原子を有するジオールまたは該ジオールの混合物である、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］
２．５重量％〜２０重量％のフレグランス組成物を含む、［１］〜［３］のいずれか一に記載の組成物。
［５］
５重量％〜１５重量％のフレグランス組成物を含む、［１］〜［４］のいずれか一に記載の組成物。
［６］
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が２．００〜６．００の範囲にある、［１］〜［５］のいずれか一に記載の組成物。
［７］
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が３．００〜５．００の範囲にある、［１］〜［６］のいずれか一に記載の組成物。
［８］
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が３．５０〜４．５０の範囲にある、［１］〜［７］のいずれか一に記載の組成物。
［９］
１重量％〜５重量％のノニオン性界面活性剤および１重量％〜５重量％のアニオン性界面活性剤を含む、［１］〜［８］のいずれか一に記載の組成物。
［１０］
ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の疎水性鎖が、それぞれ、４〜１６個の炭素原子を有する、［１］〜［９］のいずれか一に記載の組成物。
［１１］
ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の疎水性鎖が、それぞれ、４〜１２個の炭素原子を有する、［１］〜［１０］のいずれか一に記載の組成物。
［１２］
溶媒が非ビシナルジオールまたは非ビシナルジオールの混合物である、［１］〜［１１］のいずれか一に記載の組成物。
［１３］
非ビシナルジオールが１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびオクチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である、［１２］に記載の組成物。
［１４］
６０重量％〜９０重量％の水を含む、［１］〜［１３］のいずれか一に記載の組成物。
［１５］
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が５１：４９〜５：１の範囲、好ましくは１．５：１〜５：１の範囲、より好ましくは１．５：１〜４：１の範囲にある、［１］〜［１４］のいずれか一に記載の組成物。
［１６］
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１．５：１〜５：１の範囲にある、［１］〜［１５］のいずれか一に記載の組成物。
［１７］
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１．５：１〜４：１の範囲にある、［１］〜［１６］のいずれか一に記載の組成物。
［１８］
フレグランス組成物に対する界面活性剤の重量比が１：１．５〜１．５：１の範囲にある、［１］〜［１７］のいずれか一に記載の組成物。
［１９］
ｆ）０．５重量％〜５重量％の１つ以上の共界面活性剤
をさらに含み、
共界面活性剤が組成物内の全界面活性剤の５０重量％未満に相当する、
［１］〜［１８］のいずれか一に記載の組成物。
［２０］
ａ）フレグランス組成物、ｂ）ノニオン性界面活性剤、ｃ）アニオン性界面活性剤、ｄ）溶媒、ｅ）水およびｆ）共界面活性剤の和が１００重量％に等しい、［１］〜［１９］のいずれか一に記載の組成物。

本明細書において使用する用語「マイクロエマルション」は、油、水および界面活性剤の熱力学的に安定で巨視的に均一な混合物を表す。これは、微視的レベルでは、界面活性剤層によって隔てられた油と水の別々のドメインを含有する。決定的な性質は熱力学的安定性である。マイクロエマルションおよびそれらの性質に関する一般的説明については、ＪｏｅｎｓｓｏｎＢ．，ＬｉｎｄｍａｎＢ．，ＨｏｌｍｂｅｒｇＫ．，ＫｒｏｎｂｅｒｇＢ．「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎ」ＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓＬｔｄ，１９９８，３６５−３９９（参照により本明細書に組み込まれる）を参照されたい。

マイクロエマルションは、広い温度範囲および濃度範囲にわたって、機能または安定性を失うことなく、安定であり得る。さらにまた、マイクロエマルションは、それが微細構造を有し、「油」膨潤ミセル、二相連続構造（ｂｉ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、水膨潤逆ミセル、または系内の「油」の量に依存して他の構造を含有し得るという点で、溶液とは区別することができる。真の溶液はこれらの微細構造的特徴をいずれも示さない。上記の定義で使用した「油」という用語は、マイクロエマルションの有機非界面活性剤構成要素を意味する。一般にマイクロエマルションは、チンダル散乱を示し、低い界面張力を有し得る。

マイクロエマルションは、以下の識別的特徴を有する：マイクロエマルションは構成要素同士を穏やかに混合または振とうすることによって容易に調製される；マイクロエマルションは熱力学的に安定であり、温度変化がなく、それらがその化学的同一性を保つ限りにおいて、別々の相に分離したり、沈殿したりしない。マイクロエマルションの形成は、いずれも周知の散乱法である以下の試験方法のいずれか一つによって証明することができる：チンダル散乱法、動的光散乱法、Ｘ線散乱法、および小角中性子散乱法。他の重要な方法には、ＲＺａｎａ編「ＳｕｒｆａｃｔａｎｔＳｏｌｕｔｉｏｎｓ，ＮｅｗＭｅｔｈｏｄｓｏｆＩｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ」（ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ、ニューヨーク、１９８７）および「Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ」Ｂｅｒ．ＢｕｎｓｅｎｇｅｓＰｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１００，１８１（１９９６）Ｎｏ．３（参照により本明細書に組み込まれる）に記載の伝導度法、ＮＭＲ法および蛍光法などがある。

本明細書においてマイクロエマルションに適用される「清澄」という用語は、そのマイクロエマルションが、着色剤または蛍光剤を一切含まないときに、ＵＶ／Ｖｉｓ分光計において５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍ、および８００ｎｍの波長で、脱塩水を参照物質として１ｃｍキュベットで透過率を測定した場合に、９５％より高い、好ましくは９９％より高い透過率値を有することを意味するものとする。

官能基名などの化学用語は全て、化学において一般に理解されているとおりであり、定義および説明は、Ｇ．Ｊ．Ｌｅｉｇｈ，Ｈ．Ａ．Ｆａｖｒｅ，Ｗ．Ｖ．Ｍｅｔａｎｏｍｓｋｉ著「ＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＮｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅＡＧｕｉｄｅｔｏＩＵＰＡＣＲｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ」（ＢｌａｃｋｗｅｌｌＳｃｉｅｎｃｅ刊、１９９８［ＩＳＢＮ０８６５４２６８５６］）に見いだすことができる。

本明細書に関して、「フレグランス組成物」という用語は、用語「フレグランス」または「香料組成物」または「香料」と同義であり、心地よい匂いを与える嗅覚的に活性な材料の混合物を指すと理解される。「フレグランス成分」という用語も「フレグランス構成要素」、「香料成分」および「香料構成要素」と同義であって、フレグランス組成物内の一成分であり得る任意の個別材料を意味すると解釈され、その香料成分自体が数多くの個別の化学化合物を含んでもよい。この区別は、フレグランス調合の技法に精通する人々には理解される。香料成分または香料材料は、フレグランス組成物に使用される任意の天然油、天然抽出物、または化学化合物であることができる。天然油および天然抽出物は、ＥＧｕｅｎｔｈｅｒ著「ＴｈｅＥｓｓｅｎｔｉａｌＯｉｌｓ」（ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ刊）に記載されており、これには、適切な植物の任意の部分、すなわち根、根茎、鱗茎、塊茎、茎、樹皮、心材、葉、花、種子および果実からの抽出物および留出物が含まれ得る。そのような抽出物および留出物の例には、柑橘類果実油、例えばオレンジ油もしくはレモン油、樹木油、例えばパイン油もしくはセダー油、ハーブ油、例えばハッカ油、タイム油、ローズマリー油、チョウジ油、または花抽出物、例えばローズ油、もしくはゼラニウム油などが含まれる。アセタール類、アルケン類、アルコール類、アルデヒド類、アミド類、アミン類、エステル類、エーテル類、イミン類、ニトリル類、ケタール類、ケトン類、オキシム類、チオール類、チオケトン類など、さまざまな化学官能基を有する材料を含む、多種多様な合成臭気材料も香料製造用に知られている。限定しようとするものではないが、ほとんどの場合、香料成分は、十分な揮発性が確保されるように、７０質量単位〜４００質量単位の分子量を有する臭気化合物である。フレグランス成分は、スルホネート、サルフェート、または４級アンモニウムイオンなどといった、強くイオン化する官能基を含有しない。香料成分は、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ「ＰｅｒｆｕｍｅＦｌａｖｏｒｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ」Ｖｏｌ．ＩおよびＩＩ（ニュージャージー州モントクレア）、「ＭｅｒｃｋＩｎｄｅｘ」（第８版、ＭｅｒｃｋａｎｄＣｏ．，Ｉｎｃ．、ニュージャージー州ローウェー）および「Ａｌｌｕｒｅｄ’ｓＦｌａｖｏｒａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ２００８」（ＡｌｌｕｒｅｄＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐ刊、ＩＳＢＮ１−９３２６３３−４２−１）に、より詳しく記載されており、これらはすべて参照により本明細書に組み込まれる。

本発明における実施形態では、本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物が１重量％〜２５重量％のフレグランス組成物を含有し、好ましくは２．５重量％〜２０重量％のフレグランス組成物を含有し、より好ましくは５重量％〜１５重量％のフレグランス組成物を含有し、さらに好ましくは８重量％〜１２重量％のフレグランス組成物を含有する。

水溶性の高いフレグランス分子は疎水性の高いフレグランス分子よりも可溶化するのが容易である。水溶性は、一般にＣｌｏｇＰと呼ばれる理論的オクタノール水分配係数と逆相関する。低いＣｌｏｇＰ値は水溶性の高い分子を示し、一方、高いＣｌｏｇＰ値は疎水性の高い化合物の性質である。ある実施形態では、フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が２．００〜６．００の範囲にあり、平均ＣｌｏｇＰ値が３．００〜５．００の範囲にあれば好ましく、平均ＣｌｏｇＰ値が３．５０〜４．５０の範囲にあればさらに好ましい。平均ＣｌｏｇＰは、ＣｌｏｇＰ値に組成物内のフレグランスの重量百分率をかけ、得られた値を合計することによって算出される。ＣｌｏｇＰは、フレグランス成分のオクタノール／水分配係数（Ｐ）を指す。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノールおよび水におけるその平衡濃度間の比である。香料成分の分配係数は、１０を底とするその対数、ｌｏｇＰの形で与えられると、さらに便利である。多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている。例えば、カリフォルニア州アービンのＤａｙｌｉｇｈｔＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＤａｙｌｉｇｈｔＣＩＳ）から入手することができるＰｏｍｏｎａ９２データベースには、数多くの値が、その元文献への言及と共に含まれている。しかし、ここで報告されるＣｌｏｇＰ値は、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国０２１４０マサチューセッツ州ケンブリッジ、ケンブリッジパークドライブ１００）またはＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（英国ＣＢ５８ＬＡケンブリッジ、スワンズロード、シグネットコート８）から入手することができるＣｈｅｍｏｆｆｉｃｅＵｌｔｒａＳｏｆｔｗａｒｅバージョン９内で利用可能な「ＣｌｏｇＰ」プログラムによって、最も便利に算出される。本発明において有用な香料成分の選択には、好ましくは、ＣｌｏｇＰ値が実験的ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。天然油または天然抽出物の場合、そのような油の組成は分析によって決定するか、ＢＡＣＩＳ（ＢｏｅｌｅｎｓＡｒｏｍａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＳｅｒｖｉｃｅ、オランダ国１２７２ＧＢフイゼン、グロン・ファン・プリンステルラン２１（ＧｒｏｅｎｖａｎＰｒｉｎｓｔｅｒｌａａｎ２１））が刊行したＥＳＯ２０００データベースに公表されている組成を使って決定することができる。

フレグランス組成物がある範囲の化学官能基を含むことも、それがマイクロエマルションの形成を助けると考えられていることから、有利である。理論上、極性官能基を有するフレグランス構成要素、特に、アルコール類やアルデヒド類などといった水素結合する能力を有するものは、マイクロエマルションの表面に整列し、一方、炭化水素など、極性基を何も有さない化合物は、マイクロエマルション小滴の中心に存在することになると考えられる。したがって、極性官能基と無極性官能基とのバランスがとれたフレグランスは、より容易にマイクロエマルションを形成する。そのようなバランスは、フレグランスが５％〜６０％の炭化水素、好ましくは１０〜５０％の炭化水素、より好ましくは１５％〜４０％の炭化水素をフレグランス中に含有すれば、達成することができる。

フレグランスはフレグランスの３０％までのレベルで使用することができる溶媒を含むことが多い。溶媒は、標的材料を妥当な比率で溶解することができる比較的低臭気の液体と定義される。香料製造用には、溶媒を、３０重量％の濃度でフレグランス組成物に加えてもその組成物の臭気を実質的に変化させない、十分に少ない臭気を有する液体と定義してもよい。フレグランス産業では、嗅覚的に強力な成分を希釈し、固形成分を溶解して液体として取り扱うことによってそれらの取り扱いを容易にするために、溶媒が使用される。プロピレングリコールやジプロピレングリコールなど、香料製造に使用される一般的溶媒のいくつかは水混和性であり、そういうものとして、それらは、清澄な水溶液またはマイクロエマルションへのフレグランスの可溶化を補助することができる。本明細書では、フレグランス組成物の比率を、存在し得る水混和性溶媒を除外して示す。

本発明の水性マイクロエマルション組成物に製剤されたら、フレグランス組成物は２５℃で４８時間は安定でなければならない。

本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物は、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含有する界面活性剤系も含む。
本明細書において使用する界面活性剤という用語は、水の表面張力を低下させるという点で表面活性を有し、水溶液中で特定の濃度（臨界ミセル濃度）を超えた濃度では極微小な分子アセンブリを形成することができる、両親媒性分子、すなわち親水性部分と疎水性部分とを含有する分子を意味する。界面活性剤の親水性部分はアニオン性、カチオン性、ノニオン性もしくは両性イオン性の化学官能基またはそれら官能基の組み合わせを有し得る。ある実施形態では、界面活性剤系が、（少なくとも）１つのアニオン性界面活性剤と（少なくとも）１つのノニオン性界面活性剤とを含有し、それらは各々に、それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する複数の疎水性鎖を有さなければならない。複数の疎水性鎖とは、次の式１または式２に示すように、少なくとも２つの別々の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルカリール（すなわち、ベンジル基などの芳香族置換基を有するアルキル鎖）部分を意味する：

式中、
Ｘは、界面活性剤中で知られる一般的な極性親水性基のいずれか、例えばカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、スルホスクシネート、グルタメート、エトキシレート、プロポキシレート（もしくはそれらのうちの２つの混合物）または糖基などを表す。
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれが４〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１６個の炭素原子、より好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルまたはアルカリール基を表す。
Ｃ_ｎは、ジェミニ型界面活性剤において疎水性ユニットを親水性基と連結する１〜３個の炭素原子を表す（これらの炭素上の結合価要件は水素原子によって満たされる）。

本発明に関して、分枝鎖界面活性剤に見られるような、または極性官能基が末端炭素原子においてではなくアルキル鎖の途中で共有結合しているために見られるような、共通の炭素原子を共有している複数の疎水性鎖を有する界面活性剤は、複数の疎水性鎖を有するとはみなされない。共通する炭素原子を有する２つの鎖を有する界面活性剤の例は、アルコールエトキシレートが２級アルキル基から製造される場合に生じる。そのような界面活性剤の例には、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）という商標名で販売されているものなどがある。

本発明に関して有用な界面活性剤は、二量体型またはジェミニ型界面活性剤と呼ばれる界面活性剤であり、これらは、極性基間にある連結基または極性基に近接する連結基によって接合された複数の極性基と複数の疎水性基とを有するものとして定義される。そのような界面活性剤の合成、構造および性質は、ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒが刊行する「ＳｕｒｆａｃｔａｎｔＳｃｉｅｎｃｅＳｅｒｉｅｓ」の第１１７巻であるＲＺａｎａおよびＪＸｉａ編「ＧｅｍｉｎｉＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＩｎｔｅｒｆａｃｉａｌａｎｄＳｏｌｕｔｉｏｎＰｈａｓｅＢｅｈａｖｉｏｕｒａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」［ＩＳＢＮ０８２４７４７０５４］に記載されている。

本発明の組成物における使用に適した界面活性剤の例は、年に１回発行されるＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（米国ニュージャージー州グレンロック）の「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」ＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａｎａｎｄＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎｓに記載されている。使用される界面活性剤は、好ましくは、化粧品およびパーソナルケア製品における使用について承認されているものである。すなわちそれらは、ヨーロッパ連合化粧品指令（ＥｕｒｏｐｅａｎＵｎｉｏｎＣｏｓｍｅｔｉｃｓＤｉｒｅｃｔｉｖｅ）（７６／７６８／ＥＥＣ）の規定に基づいて使用が承認され、乳化剤、洗浄剤、界面活性剤または向水性物質の機能の下に列挙された付属書ＩＩ（ＡｎｎｅｘＩＩ）に見いだし得る。

複数の疎水性鎖を有する適切なアニオン性界面活性剤には、ジアルキルグルタメート、ジアルキルホスフェート、およびジアルキルスルホスクシネート、例えばＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓがＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）という名称で販売しているもの、例えばＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＯＴとして販売されているナトリウムジエチルヘキシルスルホスクシネートなどがある。
複数の疎水性鎖を有する適切なノニオン性界面活性剤には、グリセロールポリエチレングリコールエステル、例えばＢＡＳＦがＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）という名称で販売しているもの、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ４０；ジアルキルポリエチレングリコール（Ｘが５〜５０個の繰り返し単位を有するポリエチレングリコールである、式１に示すもの）；ジアルキルまたはトリアルキルソルビタンエステル；ポリソルベート；ジアルキル脂肪族グルカミド；ジグリコシドまたはそれ以上のオリゴグリコシド；エトキシル化ジオール、例えばＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓがＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）という名称で販売しているもの、例えばＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５またはＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４８０などがある。

本発明における実施形態では、本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物が、上に定義したアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤のそれぞれを１〜１０重量％の濃度で含有する。好ましい実施形態では、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤とが、それぞれ１重量％〜５重量％の濃度で、マイクロエマルション組成物中に含まれる。

本発明では、ノニオン性界面活性剤がマイクロエマルション組成物内の全界面活性剤の少なくとも５０重量％を構成することが好ましい。

本発明における実施形態では、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が約１：１〜約５：１の範囲にある。もう一つの実施形態では、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が約５１：４９〜約５：１の範囲にある。

本発明における実施形態では、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が約１．５：１〜約５：１の範囲にある。好ましい実施形態では、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が約１．５：１〜約４：１の範囲にある。さらに好ましい実施形態では、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が約２：１〜約４：１の範囲にある。

本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物は、５重量％までの、例えば０．５重量％〜５重量％の、主要界面活性剤の可溶化性を改善する１つ以上の共界面活性剤を含有してもよい。これらの共界面活性剤は、イオン（カチオン、アニオン、両性イオン）タイプまたはノニオンタイプであることができ、（上述のノニオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤とは異なり）複数の疎水性鎖を有さない。共界面活性剤を使用する場合、それは、組成物内の全界面活性剤の５０重量％未満に相当することが好ましい。使用される共界面活性剤がノニオンタイプまたはアニオンタイプである場合は、ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が、上に指定した範囲内にあるように留意しなければならない。ある実施形態では、共界面活性剤がノニオン性界面活性剤である。

適切な共界面活性剤の例には、次に挙げるものがある：アルキルグリコシド、例えばＣｏｇｎｉｓがＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）という名称で販売しているもの、例えばＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）１２００ＵＰとして販売されているＣ_１２−Ｃ_１６脂肪族アルコールポリグリコシド；モノアルキルソルビタンエステル；アルキルエトキシレート；アルキルプロポキシレート、ならびにエトキシおよびプロポキシ混合エーテル（ここで、疎水性ユニットはＣ_４〜Ｃ_２０直鎖または分枝鎖のアルキルまたはアルケニル基である１つのアルキル鎖からなる）。

本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物は、溶媒として、１重量％〜２０重量％のジオールまたはジオールの混合物も含む。好ましくは、マイクロエマルション組成物が２重量％〜１５重量％のジオールを含む。適切なジオールには、５〜８個の炭素原子を有するビシナルジオール、例えば１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、または１，２−オクタンジオール；および４〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する、ビシナルジオール（すなわち２つのアルコール基を隣接炭素原子上に有するジオール）でないジオール、例えば１，３−ブタンジオール（もしくは１，３−ブチレングリコール）、ペンチレングリコール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール（もしくはヘキシレングリコール）、またはオクチレングリコールなどがある。ある実施形態では、ジオールが非ビシナルジオールである。

本発明のマイクロエマルション組成物の性質は、界面活性剤および溶媒の量による影響を受ける。ほとんどの場合、界面活性剤の減量は、溶媒の大幅な増加によってしか達成されない。さらにまた、過剰の界面活性剤または溶媒は、製品の性質に有害な影響を有し得る。

理論に束縛されることは望まないが、本発明者らは、水性であり、清澄であり、非粘着性であり、貯蔵安定性を有する、フレグランス組成物を、フレグランス組成物に対する界面活性剤の重量比が１：２．５〜２．５：１の範囲、好ましくは１：１．５〜１．５：１の範囲、さらに好ましくは１：１．２５〜１．２５：１の範囲、特に好ましくは１：１．１〜１．１：１の範囲にあるマイクロエマルションとして処方することが可能であることを見いだした。上記の性質を達成するには、フレグランス組成物に対する溶媒の重量比が１：３〜３：１の範囲、好ましくは１：２〜２：１の範囲、より好ましくは１：１．５〜１．５：１の範囲にあれば、有利である。

本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物は、少なくとも５０重量％の水を含む。好ましくは、組成物が６０重量％〜９０重量％の水を含む。さらに好ましくは、組成物が７０重量％〜９０重量％の水を含む。

本発明の組成物中に場合によって存在し得る他の成分には、例えば酸化防止剤、キレート剤、ＵＶフィルター、冷却剤などの化学美容剤（ｃｈｅｍａｅｓｔｈｅｔｉｃａｇｅｎｔ）、および保存剤などがある。増粘剤、化粧活性成分、保湿剤、湿潤剤、軟化剤、乳白剤、パール光沢付与物質、顔料、着色剤、染料、消泡剤、およびｐＨ調節剤または緩衝剤などの追加成分も、場合によっては、本発明の組成物中に使用してもよい。これらの成分は、当業者には理解されるようなプロセス中の時点で、または数回の簡単な実験で決定できるようなプロセス中の時点で加えることができる。

随意成分の量はその成分の目的および有効性に依存してさまざまになる。典型的には、そのような成分は、マイクロエマルション組成物の０．０００５重量％〜２．５重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、より好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％に相当する。

本発明の芳香性水性マイクロエマルション組成物は、例えば全成分の簡単な混合によって、例えばマイクロエマルション組成物の構成要素および任意の随意構成要素を、手で撹拌して、または必要なら機械的に（すなわち何らかの機械的撹拌手段によって）撹拌して、均一な混合物を形成させることなどによって、調製することができる。

ある実施形態では、ノニオン性界面活性剤をフレグランス組成物および任意の油溶性随意成分に加え、その混合物を撹拌する。次に、ジオールまたはジオールの混合物を撹拌しながら加える。別途、アニオン性界面活性剤を、任意の水溶性成分と一緒に、必要なら温めながら、水に溶解または分散する。次に、その水溶液または水分散液を、絶えず穏やかに撹拌しながら、有機相にゆっくり加える。水相を加えた後、絶対的な清澄性を保証するために、さらに少量のジオールを加える必要がある場合がある。

以下に実施例を挙げて本発明を例示するが、本発明は以下の実施例に限定されるわけではない。

［実施例１］
水性マイクロエマルションへの処方に適したフレグランス組成物を調製した。これは、表１に示す以下の成分を含有する。

［実施例２］
表２に示す以下の成分を使ってマイクロエマルション組成物を調製した。

手順：
オーバーヘッドスターラーを装着したビーカーにおいて、室温で、Ａ相の全ての成分を混合した。Ｂ相の成分を水に混合し、それらが溶解するまで撹拌した。加温により、ＡｅｒｏｓｏｌＯＴとＰｌａｎｔａｃａｒｅの溶解を加速することができる。
一定の低速で撹拌しながら、Ａ相をＢ相に加えた。こうして清澄な溶液を得た。
マイクロエマルションの小滴サイズの測定値は、レーザー光散乱法で決定される平均粒径が０．０７３マイクロメートルだった。

［比較例Ａ］
ジエチルヘキシルスルホスクシネートの代わりに直鎖状モノアルキル界面活性剤を使用し、実施例２に記載の手順で、表３に示す以下の成分を使ってマイクロエマルション組成物を調製した。

混合すると、試料は濁ったエマルションになり、それは数時間以内に分離し始めた。

［実施例３および比較例Ｂ］
実施例１のフレグランス組成物を使用し、水を除く全ての成分濃度を約１０倍して、ＥＰ−Ａ−５７１６７７の実施例６Ｂのマイクロエマルションを調製することにより、約５重量％のフレグランスを含む組成物（比較例Ｂ）を得た。これを、界面活性剤濃度を半分にして１，３−ブチレングリコールを加えた以外は実施例２と同様としたマイクロエマルション（実施例３）と比較した。使用した成分を表４に示す。

比較例Ｂのマイクロエマルションは実施例３のマイクロエマルションよりも濁っていた。いくつかの波長で可視領域における吸収スペクトルを測定すると、比較例Ｂの方が大きい散乱度を示す。

［実施例４］
実施例２に記載の手順を使って、表５に示す以下の成分を含むマイクロエマルション組成物を調製した。混合すると清澄な溶液が得られた。

［実施例５］
実施例２に記載の手順を使って、表６に示す以下の成分を含むマイクロエマルション組成物を調製した。混合すると、清澄な溶液が得られた。

Claims

ａ）１重量％〜２５重量％のフレグランス組成物と；
ｂ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのノニオン性界面活性剤と；
ｃ）それぞれが４〜２０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの疎水性鎖を有する、１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と；
ｄ）４〜１２個の炭素原子を有するジオールまたは該ジオールの混合物である、１重量％〜２０重量％の溶媒と；
ｅ）少なくとも５０重量％の水と；
を含み、
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１：１〜５：１の範囲にあり；
フレグランス組成物に対する界面活性剤の重量比が１：２．５〜２．５：１の範囲にある；
芳香性水性マイクロエマルション組成物。
ａ）フレグランス組成物、ｂ）ノニオン性界面活性剤、ｃ）アニオン性界面活性剤、ｄ）溶媒およびｅ）水の和が１００重量％に等しい、請求項１に記載の組成物。
溶媒が４〜８個の炭素原子を有するジオールまたは該ジオールの混合物である、請求項１または２に記載の組成物。
２．５重量％〜２０重量％のフレグランス組成物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
５重量％〜１５重量％のフレグランス組成物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が２．００〜６．００の範囲にある、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が３．００〜５．００の範囲にある、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
フレグランス組成物の平均ＣｌｏｇＰ値が３．５０〜４．５０の範囲にある、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
１重量％〜５重量％のノニオン性界面活性剤および１重量％〜５重量％のアニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の疎水性鎖が、それぞれ、４〜１６個の炭素原子を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の疎水性鎖が、それぞれ、４〜１２個の炭素原子を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
溶媒が非ビシナルジオールまたは非ビシナルジオールの混合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
非ビシナルジオールが１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびオクチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１２に記載の組成物。
６０重量％〜９０重量％の水を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が５１：４９〜５：１の範囲、好ましくは１．５：１〜５：１の範囲、より好ましくは１．５：１〜４：１の範囲にある、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１．５：１〜５：１の範囲にある、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量比が１．５：１〜４：１の範囲にある、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
フレグランス組成物に対する界面活性剤の重量比が１：１．５〜１．５：１の範囲にある、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
ｆ）０．５重量％〜５重量％の１つ以上の共界面活性剤
をさらに含み、
共界面活性剤が組成物内の全界面活性剤の５０重量％未満に相当する、
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
ａ）フレグランス組成物、ｂ）ノニオン性界面活性剤、ｃ）アニオン性界面活性剤、ｄ）溶媒、ｅ）水およびｆ）共界面活性剤の和が１００重量％に等しい、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。