JP5597908B2 - 成形材料 - Google Patents
成形材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5597908B2 JP5597908B2 JP2007074253A JP2007074253A JP5597908B2 JP 5597908 B2 JP5597908 B2 JP 5597908B2 JP 2007074253 A JP2007074253 A JP 2007074253A JP 2007074253 A JP2007074253 A JP 2007074253A JP 5597908 B2 JP5597908 B2 JP 5597908B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding material
- component
- weight
- resin
- polyarylene sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
- B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
(1)連続した強化繊維束(A)1〜50重量%、環式ポリアリーレンスルフィドを少なくとも50重量%以上含み、かつ重量平均分子量が10,000未満であるポリアリーレンスルフィドプレポリマー(B)0.1〜10重量%、および熱可塑性樹脂(C)40〜98.9重量%からなる成形材料であって、該成分(A)と該成分(B)からなる複合体に、該成分(C)が接着されてなり、該成分(A)と該成分(B)からなる複合体が芯構造であり、該成分(C)が該複合体の周囲を被覆した芯鞘構造であるとともに、その形態が長繊維ペレットである成形材料。
上記式中の繰り返し単位mは、4〜20の整数であり、4〜15が好ましく、4〜12がさらに好ましい。
例えば、m=6の環状ポリフェニレンスルフィド単体(シクロヘキサ(p−フェニレンスルフィド))は融点が348℃と高いため、連続した強化繊維束(A)と複合化する課程において、溶融状態とするため加工温度を過剰に高温にする方法や、環状ポリフェニレンスルフィドを溶解する溶媒に溶かす方法などを採用する必要がある。
ポリアリーレンスルフィドの重量平均分子量は、ゲルパーミレーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を算出した。GPCの測定条件を以下に示す。
装置:センシュー科学 SSC−7100(カラム名:センシュー科学 GPC3506)
溶離液:1−クロロナフタレン、流量:1.0mL/min
カラム温度:210℃、検出器温度:210℃。
JIS K7121(1987)に準拠し、DSCシステムTA3000(メトラー社製)を用い、昇温速度10℃/分で測定し、融解ピーク温度を融点とした。
成形品の一部を切り出し、電気炉にて空気中500℃で30分間加熱して熱可塑性樹脂を十分に焼却除去して強化繊維を分離した。分離した強化繊維を、無作為に少なくとも400本以上抽出し、光学顕微鏡にてその長さを1μm単位まで測定して、次式により重量平均繊維長(Lw)および数平均繊維長(Ln)を求める。
重量平均繊維長(Lw)=Σ(Li×Wi/100)
数平均繊維長(Ln)=(ΣLi)/Ntotal
Li:測定した繊維長さ(i=1、2、3、・・・、n)
Wi:繊維長さLiの繊維の重量分率(i=1、2、3、・・・、n)
Ntotal:繊維長さを測定した総本数。
JIS K7112(1999)の5に記載のA法(水中置換法)に準拠し測定した。成形品から1cm×1cmの試験片を切り出し、耐熱性ガラス容器に投入し、この容器を80℃の温度で12時間真空乾燥し、吸湿しないようにデシケーターで室温まで冷却した。浸漬液にはエタノールを用いた。
ASTM D790(1997)に準拠し、3点曲げ試験冶具(圧子10mm、支点10mm)を用いて支持スパンを100mmに設定し、クロスヘッド速度5.3mm/分の試験条件にて曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。試験機として、"インストロン"(登録商標)万能試験機4201型(インストロン社製)を用いた。
ASTM D256(1993)に準拠し、モールドノッチ付きアイゾット衝撃試験を行った。用いた試験片の厚みは3.2mm、試験片の水分率0.1重量%以下において、アイゾット衝撃強度(J/m)を測定した。
射出成形によって得られた幅150mm×長さ150mm×厚み1.2mmの薄肉平板成形品の表面を目視観察し、強化繊維の分散性不良欠陥(浮き、膨れ)の数を測定した。測定は、20サンプルについて行い、分散不良欠陥箇所の総数をサンプル数で除した平均欠陥数を判定基準とし、以下の4段階で評価した。
<ポリフェニレンスルフィドプレポリマーの調製>
撹拌機付きの1000リットルオートクレーブに、47.5%水硫化ナトリウム118kg(1000モル)、96%水酸化ナトリウム42.3kg(1014モル)、N−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略する場合もある)を163kg(1646モル)、酢酸ナトリウム24.6kg(300モル)、及びイオン交換水150kgを仕込み、常圧で窒素を通じながら240℃まで3時間かけて徐々に加熱し、精留塔を介して水211kgおよびNMP4kgを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。なお、この脱液操作の間に仕込んだイオウ成分1モル当たり0.02モルの硫化水素が系外に飛散した。
80℃に加熱したスラリー(B)14.3kgをふるい(80mesh、目開き0.175mm)で濾別し、粗PPS樹脂とスラリー(C)を10kg得た。スラリー(C)をロータリーエバポレーターに仕込み、窒素で置換後、減圧下100〜160℃で1.5時間処理した後、真空乾燥機で160℃、1時間処理した。得られた固形物中のNMP量は3重量%であった。
撹拌機および底に弁の付いた20リットルオートクレーブに、47%水硫化ナトリウム(三協化成)2383g(20.0モル)、96%水酸化ナトリウム831g(19.9モル)、NMP3960g(40.0モル)、およびイオン交換水3000gを仕込み、常圧で窒素を通じながら225℃まで3時間かけて徐々に加熱し、水4200gおよびNMP80gを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの系内残存水分量は0.17モルであった。また、仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの硫化水素の飛散量は0.021モルであった。
参考例1で調製したポリフェニレンスルフィドプレポリマーを、240℃の溶融バス中で溶融させ、ギアポンプにてキスコーターに供給する。230℃に加熱されたロール上にキスコーターからポリフェニレンスルフィドプレポリマーを塗布し、被膜を形成させた。
ポリフェニレンスルフィドプレポリマーを用いない以外は、実施例1と同様に、参考例2で調整したポリフェニレンスルフィドを320℃で単軸押出機にて溶融させ、押出機の先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に押し出すと同時に、連続した強化繊維束(A)も上記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって、溶融した成分(C)を成分(A)に被覆した。このとき、強化繊維の含有率を20重量%とするように成分(C)の量を調整した。
表1に示す組成にて、実施例1と同様の方法で、芯鞘構造の柱状ペレット(長繊維ペレット)を得た。また、得られた成形材料を、同様に射出成形を行い、各評価に供した。各プロセス条件および評価結果を表1に記載した。
熱可塑性樹脂(C)として、アミランCM3001(東レ(株)製ナイロン66、融点265℃)を使用して、実施例1と同様の方法で、芯鞘構造の柱状ペレット(長繊維ペレット)を得た。また、得られた成形材料を、同様に射出成形を行い、各評価に供した。各プロセス条件および評価結果を表1に記載した。
熱可塑性樹脂(C)として、トレコン1100S(東レ(株)製PBT、融点226℃)を使用して、実施例1と同様の方法で、芯鞘構造の柱状ペレット(長繊維ペレット)を得た。また、得られた成形材料を、同様に射出成形を行い、各評価に供した。各プロセス条件および評価結果を表1に記載した。
2 ポリアリーレンスルフィドプレポリマー(B)
3 強化繊維束(A)とポリアリーレンスルフィドプレポリマー(B)からなる複合体
4 熱可塑性樹脂(C)
Claims (6)
- 連続した強化繊維束(A)1〜50重量%、環式ポリアリーレンスルフィドを少なくとも50重量%以上含み、かつ重量平均分子量が10,000未満であるポリアリーレンスルフィドプレポリマー(B)0.1〜10重量%、および熱可塑性樹脂(C)40〜98.9重量%からなる成形材料であって、該成分(A)と該成分(B)からなる複合体に、該成分(C)が接着されてなり、該成分(A)と該成分(B)からなる複合体が芯構造であり、該成分(C)が該複合体の周囲を被覆した芯鞘構造であるとともに、その形態が長繊維ペレットである成形材料。
- 前記成分(B)の融点が100〜250℃である、請求項1に記載の成形材料。
- 前記成分(A)が、炭素繊維の単繊維を少なくとも10,000本含有してなる、請求項1または2のいずれかに記載の成形材料。
- 前記成分(C)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載の成形材料。
- 前記成分(A)が軸心方向にほぼ平行に配列されており、かつ該成分(A)の長さが成形材料の長さと実質的に同じである、請求項1〜4のいずれかに記載の成形材料。
- 長さが1〜50mmの範囲内である、請求項1〜5のいずれかに記載の成形材料。
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007074253A JP5597908B2 (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | 成形材料 |
CN201210171559.1A CN102660118B (zh) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | 模塑材料,预浸料和纤维增强复合材料,以及生产纤维增强模塑基材的方法 |
KR1020127034006A KR101449232B1 (ko) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | 프리프레그 및 섬유 강화 복합 재료, 및 섬유 강화 성형 기재의 제조 방법 |
ES08711788.3T ES2624694T3 (es) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | Material de moldeo, preimpregnado, material compuesto reforzado con fibras y proceso para la producción de un material de base de moldeo reforzado con fibras |
EP16202686.8A EP3156439B1 (en) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | Molding material, prepreg, fiber-reinforced composite material, and process for production of fiber-reinforced molding base material |
CN2008800166156A CN101679654B (zh) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | 模塑材料,预浸料和纤维增强复合材料,以及生产纤维增强模塑基材的方法 |
PCT/JP2008/053014 WO2008114573A1 (ja) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | 成形材料、プリプレグおよび繊維強化複合材料、ならびに繊維強化成形基材の製造方法 |
US12/531,621 US7824770B2 (en) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | Molding material, prepreg and fiber-reinforced composite material, and method for producing fiber-reinforced molding substrate |
KR1020097021740A KR101438248B1 (ko) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | 성형 재료 |
EP08711788.3A EP2138530B1 (en) | 2007-03-20 | 2008-02-22 | Molding material, prepreg, fiber-reinforced composite material, and process for production of fiber-reinforced molding base material |
TW97109572A TWI417179B (zh) | 2007-03-20 | 2008-03-19 | 成型材料 |
TW102138006A TWI488889B (zh) | 2007-03-20 | 2008-03-19 | 預浸漬物、纖維強化複合材料及纖維強化複合材料積層體與纖維強化成型基材之製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007074253A JP5597908B2 (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | 成形材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008231291A JP2008231291A (ja) | 2008-10-02 |
JP5597908B2 true JP5597908B2 (ja) | 2014-10-01 |
Family
ID=39904488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007074253A Expired - Fee Related JP5597908B2 (ja) | 2007-03-20 | 2007-03-22 | 成形材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5597908B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5821638B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2015-11-24 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物を用いた複合硬化物およびその製造方法 |
EP2664643B1 (en) | 2011-01-14 | 2015-09-09 | Toray Industries, Inc. | Molding material, prepreg, fiber-reinforced composite material, fiber-reinforced composite material laminate, and process for production of fiber-reinforced molding base material |
CN103608386B (zh) | 2011-06-24 | 2015-09-30 | 东丽株式会社 | 成型材料和使用其的成型方法、成型材料的制造方法以及纤维强化复合材料的制造方法 |
CN105008427B (zh) * | 2013-03-06 | 2017-03-08 | 东丽株式会社 | 嵌段共聚物及其制造方法 |
US10308775B2 (en) | 2013-10-29 | 2019-06-04 | Toray Industries Inc. | Fiber-reinforced resin composition, and fiber-reinforced composite material |
WO2015064485A1 (ja) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 東レ株式会社 | 成形材料、その製造方法、およびそれに用いるマスターバッチ |
JP6467864B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2019-02-13 | 東レ株式会社 | 成形材料およびその製造方法、ならびに成形品 |
JP6221924B2 (ja) * | 2014-05-08 | 2017-11-01 | 東レ株式会社 | 成形材料およびそれを用いた成形品 |
ES2721638T3 (es) | 2015-04-07 | 2019-08-02 | Ems Patent Ag | Procedimiento para la producción de un cuerpo de moldeado reforzado con un elemento de refuerzo |
US20240017444A1 (en) * | 2020-11-05 | 2024-01-18 | Toray Industries, Inc. | Molding material and molded article |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0413257A3 (en) * | 1989-08-14 | 1992-06-03 | The Dow Chemical Company | Cyclic poly(aryl ether) oligomers, a process for preparation thereof, and polymerization of cyclic poly (aryl ether) oligomers |
JPH0539371A (ja) * | 1991-05-29 | 1993-02-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフイド系樹脂プリプレーグおよびその成形品 |
JP3216228B2 (ja) * | 1991-08-06 | 2001-10-09 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
JPH08118489A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-14 | Nitto Boseki Co Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂シート材料の製造方法 |
JP3598510B2 (ja) * | 1995-07-07 | 2004-12-08 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 繊維強化複合材料 |
JP3587486B2 (ja) * | 1996-09-03 | 2004-11-10 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
JP3774959B2 (ja) * | 1996-11-06 | 2006-05-17 | 東レ株式会社 | 成形材料およびその製造方法 |
US7750111B2 (en) * | 2005-09-22 | 2010-07-06 | Toray Industries, Inc. | Polyarylene sulfide and its production method |
-
2007
- 2007-03-22 JP JP2007074253A patent/JP5597908B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008231291A (ja) | 2008-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5597908B2 (ja) | 成形材料 | |
JP6500783B2 (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料 | |
TWI488889B (zh) | 預浸漬物、纖維強化複合材料及纖維強化複合材料積層體與纖維強化成型基材之製法 | |
JP5292711B2 (ja) | 成形材料 | |
JP2013173811A (ja) | 樹脂組成物、成形材料およびその製造方法 | |
WO2015064482A1 (ja) | 成形品および成形材料 | |
JPWO2020017287A1 (ja) | 繊維強化樹脂基材 | |
KR102263553B1 (ko) | 수지 조성물 | |
JP5589971B2 (ja) | 成形材料 | |
JP2015193812A (ja) | 成形材料ならびにそれを用いた成形品の製造方法および成形品 | |
JP6221924B2 (ja) | 成形材料およびそれを用いた成形品 | |
Ren et al. | Effect of polyphenylene sulfide containing amino unit on thermal and mechanical properties of polyphenylene sulfide/glass fiber composites | |
JP5644780B2 (ja) | 成形材料およびそれを用いた成形品の製造方法 | |
JP5644781B2 (ja) | 成形材料およびその製造方法 | |
JPH01198635A (ja) | 高熱安定性ポリアリーレンチオエーテルケトン・プリプレグおよびその成形物 | |
JP5614382B2 (ja) | 成形材料の製造方法 | |
CN111712545B (zh) | 具有优异的机械特性和腐蚀特性的聚芳硫醚树脂组合物 | |
RU2737262C2 (ru) | Термопластичная полиэфиримидная композиция с базальтовым волокном | |
JP5589972B2 (ja) | 成形材料およびそれを用いた成形方法 | |
JP5162806B2 (ja) | 炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物、成形材料および成形品 | |
JPWO2020017288A1 (ja) | 繊維強化樹脂基材 | |
WO2022097493A1 (ja) | 成形材料および成形品 | |
JP7235177B1 (ja) | ガラス繊維強化再生ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法、およびガラス繊維強化再生ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形品 | |
JP5804173B2 (ja) | 繊維強化樹脂組成物 | |
JP2023103599A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形用材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100312 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130319 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131119 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140715 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140728 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5597908 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |