JP5585247B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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項2:前記感熱記録体において、さらにバインダーまたは顔料およびバインダーを含有する保護層を設けた、項1に記載の感熱記録体。
項3:前記支持体が合成フィルムである、項1または2に記載の感熱記録体。
感熱記録層中の、本発明で使用される呈色剤は、1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエートであり、含有量は、感熱記録層の全固形分量に対して、10〜50質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましい。
本発明では、感熱記録層中に1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンおよび1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンから選ばれた少なくとも一種を含有するものである。
感熱記録層に使用される無色ないしは淡色の塩基性染料としては、各種公知のものが使用でき、具体的には、例えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、フルオラン等の青発色性染料、3−(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン等の赤発色性染料、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6’−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3’−メチルスピロ〔フタリド−3,9’−キサンテン−2’−イルアミノ〕フェニル}プロパン、3−ジエチルアミノ−7−(3’−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオラン等の黒発色性染料、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−(p−クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等。勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用することもできる。
感熱記録層用塗液中には通常バインダーとして、各種の樹脂が使用される。かかるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一種が、感熱記録層の全固形分に対して5〜50質量%程度、特に10〜40質量%程度の範囲で配合される。
本発明の感熱記録層中には増感剤を添加してもよく、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベンズアミルド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、p−トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(3−メチルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタン等が例示され、支障のない範囲で併用できる。
増感剤を使用する場合、その使用量は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形分に対して2〜40質量%程度、特に5〜25質量%程度の範囲で配合されるのが好ましい。
前記1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンおよび1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン以外に、必要に応じ支障のない範囲で公知の各種の材料、を添加してもよく、例えば2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、1−〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α’,α’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、4,4’−チオビス(3−メチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス(4−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル)メタン等が挙げられる。
上記各種成分を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料、呈色剤、本発明に使用の特定化合物、増感剤等を一緒に又は別々に分散するなどして得られた材料を配合して調製される。
また、感熱記録層用塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、着色染料、および顔料等が適宜添加される。顔料としては、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、水酸化アルミニウム、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。
本発明では、必要であれば、支持体と感熱記録層との間に、記録感度及び記録走行性をより高めるために、下塗り層を設けることもできる。下塗り層は、吸油量が70ml/100g以上、特に80〜150ml/100g程度の吸油性顔料及び/又は有機中空粒子及び/又は熱膨張性粒子、並びに接着剤を主成分とする下塗り層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。ここで、上記吸油量はJIS K5101の方法に従い求められる値である。
本発明の感熱記録体は、記録層上に可塑剤や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録適性を改良する目的で保護層を設けることが好ましい。
保護層は、顔料を使用することなく、上記バインダー及び必要に応じて後述の各種助剤の1種以上を使用して形成することもできる。
支持体としては、合成フィルム、紙、不織布、金属蒸着物等が適宜選択して使用される。中でも、合成フィルムは、取扱い時に破損しにくいという理由で好ましく用いられる。
尚、従来、支持体として古紙入り原紙を使用すると保存性が低下する傾向があったが、本発明では、支持体として古紙入り原紙を使用しても良好な保存性が得られる。
A液調製
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン100部、ポリビニルアルコ−ル(商品名:ゴ−セランL−3266、日本合成化学社製)の20%水溶液50部および水125部からなる組成物を縦型サンドミル(アイメックス社製)にて平均粒子径が0.5μmになるまで粉砕して、A液を得た。
1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエート100部、ポリビニルアルコ−ル(商品名:ゴ−セランL−3266、前出)の20%水溶液50部および水125部からなる組成物を縦型サンドミル(アイメックス社製)にて、平均粒子径が1μmになるまで粉砕して、B液を得た。
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン100部、ポリビニルアルコ−ル(商品名:ゴ−セランL−3266、前出)の20%水溶液50部および水125部からなる組成物を縦型サンドミル(アイメックス社製)にて、平均粒子径が1μmになるまで粉砕して、C液を得た。
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル(商品名:HS−3520、大日本インキ化学工業社製)50部、シュウ酸ジ−p−クロルベンジルエステル(商品名:HS−3519、大日本インキ化学工業社製)50部、ポリビニルアルコ−ル(商品名:ゴ−セランL−3266、前出)の20%水溶液50部および水125部からなる組成物を縦型サンドミル(アイメックス社製)にて、平均粒子径が1μmになるまで粉砕して、D液を得た。
A液27.5部、B液82.5部、C液27.5部、D液55部、ポリビニルアルコールの12%水溶液167部および炭酸カルシウム(商品名:ブリリアント15、白石工業社製)の60%分散体16.7部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:Z-200、日本合成化学工業社製)の10%水溶液250部、カオリン(商品名:UW−90、EC社製)67部、グリオシシル酸ナトリウム(商品名:SPM−01:日本合成化学工業社製)の10%水溶液5部、ステアリン酸亜鉛の30%水分散液6.7部および水150部からなる組成物を混合撹拌し、保護層用塗液を得た。
95μmの合成フィルム基材(商品名:ユポFPH95、ユポコーポレション社製)の片面に、感熱記録層用塗液に乾燥後の塗布量が5g/m2となるように塗布乾燥した後、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が2.5g/m2となるように上記記載の保護層塗液を塗布し感熱記録体を得た。
実施例1のC液調製において、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンの代わりに、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1において、C液を13.75部使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1において、C液を6.875部使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1において、C液を55部使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1において、C液を82.5部使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1において、C液を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1のC液調製において、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンの代わりに4,4’−ブタジエンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1のB液調製において、1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエートの代わりに、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン(商品名:D−8、日本曹達製)を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1のB液調製において、1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエートの代わりに、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(商品名:TG−SH、日本化薬社製)を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
得られた感熱記録体を感熱評価機(商品名:TH−PMD、大倉電気社製)を用い、印加エネルギー0.35および0.45mJ/dotにて8mm×8mmの面積で発色させ、得られた発色部の濃度をマクベス濃度計(RD−914型、マクベス社製)のビジュアルモードにて測定した。記録部については、実用上、1.0以上であることが必要とされる。
上記〔発色性〕評価試験において、0.45mJ/dotの印加エネルギーで発色させた感熱記録体を、90℃中に1時間放置した後の発色部の濃度と地肌部の濃度をマクベス濃度計(RD−914型、マクベス社製)のビジュアルモードにて測定し、耐熱性を評価した。地肌部の濃度については、0.2以下、発色部の濃度については、1.0以上であることが実用上必要とされる。
上記〔発色性〕評価試験において、0.45mJ/dotの印加エネルギーで発色させた感熱記録体を、消毒用アルコール(エチルアルコール濃度75%)に10分間浸漬し、その後、浸漬を止め、20℃の環境下で24時間放置した後、地肌部と発色部の濃度をマクベス濃度計(RD−914型、マクベス社製)のビジュアルモードにて測定し、耐アルコール性を評価した。地肌部の濃度については、0.2以下、発色部の濃度については、0.8以上であることが実用上必要とされる。
上記〔発色性〕評価試験において、0.45mJ/dotの印加エネルギーで発色させた感熱記録体を水道水に24時間間浸漬し、その後、浸漬を止め、20℃の環境下で24時間放置した後、地肌部と発色部の濃度をマクベス濃度計(RD−914型、マクベス社製)のビジュアルモードにて測定し、耐油性を評価した。地肌部の濃度については、0.15以下、発色部の濃度については、0.8以上であることが実用上必要とされる。
Claims (3)
- 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤およびバインダーを含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、前記呈色剤として1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエート)を含有し、更に感熱記録層中に1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンおよび1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンから選ばれた少なくとも一種の化合物を含有し、前記1,5−(3−オキサペンチレン)ビス(3−(3’−(p−トルエンスルホニル)ウレイド)ベンゾエート)100質量部に対して、前記1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンおよび1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンから選ばれた少なくとも一種の化合物を10〜80質量部含有することを特徴とする感熱記録体。
- 前記感熱記録体において、さらにバインダーまたは顔料およびバインダーを含有する保護層を設けた、請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記支持体が合成フィルムである、請求項1または2に記載の感熱記録体。
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