JP2002205464A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録部の経時的保存性に優れた感熱記録体を
提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有
する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記の課
題を解決するための手段として、呈色剤として少なくと
も３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルスルホン等の特定の化合物お
よび下記一般式（２）で表される化合物とを用いるもの
である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
のロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】用途の拡大に伴って、ビデオ用、医療用、
製図用等として中間調の画像を記録する用途にも感熱記
録体が使用され、特に保存性に優れた感熱記録体が使用
されている。

【０００４】ところで、保存性に優れた感熱記録体の呈
色剤として一般式（１）および一般式（２）で表される
化合物が耐薬品性に優れた効果を有することは、それぞ
れ特開平５-１４７３５７号公報、特開平８−３３３３
２９号公報に記載されているが、記録部の経時的保存
性、および記録部の階調性の発現が十分でない問題があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部、特に中間調（ハーフトーン）記録部の経時的保存性
に優れ、かつ階調性に優れたた感熱記録体を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体にお
いて、上記の課題を解決するための手段として、呈色剤
として少なくとも下記の一般式（１）で表される化合物
および一般式（２）で表される化合物を用いるものであ
る。

【０００７】

【化３】

【０００８】（但し、Ｒ₁は、低級アルキル基で置換さ
れていてもよいフェニル基またはナフチル基を表し、Ａ
は２、３または４価を有する基を表し、ｎは２、３また
は４の整数を表す。）

【０００９】

【化４】

【００１０】（但し、ｎは１〜７の整数を表す。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上にロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体にお
いて、呈色剤として少なくとも上記の一般式（１）で表
される化合物（以下、特定の呈色剤イと称す）および一
般式（２）で表される化合物（以下、特定の呈色剤ロと
称す）とを併用することを特徴とし、特定の呈色剤イと
特定の呈色剤ロとの配合比は特に限定されないが、特定
の呈色剤イ１００重量部に対して特定の呈色剤ロを１〜
１００重量部程度が好ましく、１０〜４０重量部程度が
より好ましい。

【００１２】特定の呈色剤イ１００重量部に対して特定
の呈色剤ロが１重量部未満になると、記録濃度が低下す
る恐れがあり、また１００重量部を越えると記録部の経
時的保存性が低下する恐れがある。

【００１３】また、特定の呈色剤イと特定の呈色剤ロの
使用量は特に限定されないが、特定の呈色剤イと特定の
呈色剤ロとの合計量が感熱記録層の全固形分に対して１
５重量％〜６０重量％程度が好ましい。特定の呈色剤イ
の融点が、１８０〜２５０℃程度のものが、記録部階調
性により優れた効果が得られる。融点が１８０℃未満に
なると記録部階調性が低下する恐れがあり、３００℃を
越えると記録感度が低下する恐れがある。＋

【００１４】特定の呈色剤イにおいて、Ａによって表さ
れる２、３または４価の基としてしは、例えば下記のも
のが挙げられる。カルボニル基、チオカルボニル基、ス
ルホニル基、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
イソプロピレン基、ブチリジン基、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂
Ｈ₄−、Ｎ-(-Ｃ₂Ｈ₄−)₃、フマロイル基、マレオイル
基、−ＣＨ₂−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄−Ｃ₂Ｈ₄−、−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄−、−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−、−ｍ−Ｃ₆
Ｈ₄−ＳＯ₂−ｍ−Ｃ₆Ｈ₄−、−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄−、−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−
等

【００１５】特定の呈色剤イ中のＡの価数としては２価
が好ましく、かかる具体例としては、例えば３，３’−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスル
ホン、１，４−ビス〔４’―（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）フェニルカルボニルオキシ〕
ブタン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定される
ものではない。さらに、特定の呈色剤イを二種以上用い
ることもできる。

【００１６】なお、本発明は呈色剤として特定の呈色剤
イおよび特定の呈色剤ロとを用いるものであるが、所望
の効果を損なわない限りにおいて、その他の呈色剤を使
用することもできる。

【００１７】他の呈色剤の具体例としては、例えば４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物；Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等の
チオ尿素化合物；ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カ
ルボン酸の亜鉛等が挙げられる。

【００１８】本発明で使用される無色ないし淡色のロイ
コ染料としては、各種公知のものを使用することがで
き、かかる具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド等の青発色性染料：３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン等の緑発色性染料：３，３’−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｐ
−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−
７，８−ベンゾフルオラン等の赤発色性染料：３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ
−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン等の黒発色性染料：３−{１，１−ビス（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）}−３−ｐ
−ジエチルアミノフェニルフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノ
アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、２，４−ジメチル−６'
−｛〔４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〕アミ
ノ｝−スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９' −
〔９Ｈ〕キサンテン〕−３−オン、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３' −（６' −
ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を
有する染料等が挙げられる。

【００１９】勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて二種以上を併用することもできる。こ
れらロイコ染料の使用量は特に限定されないが、感熱記
録層中の全固形分に対し５〜３５重量％程度が好まし
い。

【００２０】感熱記録層には、記録部の保存性をより高
めるために保存性改良剤、或いは記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば公知の１，３，５−トリス
（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
〔４，６−ジ（tert−ブチル）フェノール〕、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフ
ェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メ
チルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタ
ル酸ジグリシジル、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物等が挙げられる。なかでも、特に１，３，５−トリス
（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸が地肌カブリの抑制と、記
録部の経時的保存性をより高める効果を有し、好まし
い。

【００２１】また、増感剤の具体例としては、例えば公
知のステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸ア
ミド、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジ（ｐ−メトキシフェノ
キシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジ（フェニルチ
オ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネ
チジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β
−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−ク
ロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられ
る。

【００２２】感熱記録層中には、必要により助剤として
カオリン、炭酸カルシウム、無定形シリカ、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、酸化亜鉛など
の顔料、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑
剤、及び蛍光染料、着色染料、紫外線吸収剤、界面活性
剤、耐水化剤などを添加することもできる。

【００２３】感熱記録層は、例えば水を媒体とし、平均
粒子径が０．１〜２μｍ程度に粉砕されたロイコ染料、
特定の呈色剤イ、特定の呈色剤ロ、接着剤、及び必要に
より助剤とを混合攪拌して調製された感熱記録層用塗液
を中性または酸性の上質紙、合成紙、透明（半透明）フ
ィルム、白色フィルム等の厚さ２０〜２００μｍ程度の
支持体の一方の面に乾燥後の塗布量が２〜３５ｇ／ｍ²
程度、好ましく４〜２８ｇ／ｍ²程度となるように塗布
乾燥して形成される。

【００２４】感熱記録層用塗液中に含有される接着剤と
して、例えば酸化デンプン、エステル化デンプン、エー
テル化デンプン等のデンプン類、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、完全
（または不完全）ケン化ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール
等のポリビニルアルコール類、スチレン・無水マレイン
酸共重合体およびそのアルカリ塩、イソブチレン・無水
マレイン酸共重合体およびそのアルカリ塩、カゼイン、
ゼラチン、酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂
系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテッ
クス、アクリル樹脂系ラテックス等が挙げられる。

【００２５】これら接着剤は単独で用いることもあるい
は２種以上を併用することも可能である。かかる接着剤
の全使用量としては感熱記録層の全固形量に対して１０
〜５０重量部程度が望ましい。

【００２６】特に、支持体に透明フィルムを用い感熱記
録体全体が透明あるいは半透明な感熱記録体として使用
する場合、ロイコ染料、特定の呈色剤イおよび特定の呈
色剤ロの平均粒子径を１．０μｍ以下、より好ましくは
０．５μｍ以下、あるいはロイコ染料を固体の樹脂中に
含有させ、平均粒子径が１．５μｍ以下の複合粒子とす
ることにより、より経時的保存性に優れた効果が得ら
る。なお、各平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計で
測定した際のメジアン径を指す。

【００２７】ロイコ染料が固体の樹脂粒子中に含有され
た複合粒子とは、ロイコ染料粒子の周りに固体状の樹脂
がコートされた粒子、固体状の樹脂中にロイコ染料が均
一に分散あるいは溶解されている粒子である。

【００２８】なお、透明あるいは半透明なフィルムとし
ては、例えば三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
誘導体のフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステル系のフィルム、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系フィルム、
ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネート系フィル
ム、ポリアミド系フィルム、ポリスルホンフィルム、ポ
リエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリフェ
ニレンサルファイドフィルム、ポリエステルエーテルフ
ィルム、ポリアミドイミドフィルム、フッ素樹脂フィル
ム、ポリウレタンフィルム、アクリル系フィルム、ポリ
ビニルブチラールフィルム、ポリビニルアルコールフィ
ルム等が挙げられる。フィルムを単体で、あるいは貼り
合わせて用いることができる。また必要に応じて支持体
と感熱記録層との間にアンカーコート層を設けることも
可能である。

【００２９】感熱記録層上に成膜性を有する接着剤主成
分とする保護層を設けるのが望ましい利用形態の一つで
ある。

【００３０】保護層中の接着剤としては、例えば上記の
感熱記録層に含有されるものが使用できる。更に、保護
層中には感熱記録層中に添加し得る助剤を含有させるこ
ともできる。

【００３１】保護層用塗液は、例えば水を媒体とし、接
着剤、顔料、及び必要により助剤とを混合攪拌して調製
される。

【００３２】感熱記録層、保護層等の形成方法について
は特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、
バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコー
ティング、ロッドブレードコーティング、カーテンコー
ティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、
スライドビードコーティング、グラビアコーティング、
オフセットグラビアコーティング、５本ロールコーティ
ング等の適当な塗工方法により形成される。

【００３３】保護層上に、さらに電子線または紫外線硬
化性化合物を主成分とする塗液を塗布後、電子線または
紫外線を照射して硬化された光沢層を設けたり、支持体
と感熱記録層との間に下塗り層を設けたり、支持体の裏
面側に帯電防止層を設けたり、あるいは各層を形成した
後、スーパーキャレンダー処理するなどの感熱記録体製
造分野における各種の公知技術を適宜付加し得るもので
ある。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３５】実施例１ ・Ａ液の調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０部、ケン化度６０モル％、重合度２０
０のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然
油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部およ
び水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー
回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる
ように処理してＡ液を得た。

【００３６】・Ｂ液の調製 ３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド２０部、ケン化度６０モル％、
重合度２００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２
０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液
０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルに
よりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．
３μｍとなる様に処理してＢ液を得た。

【００３７】・Ｃ液の調製 ３−{１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）}−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフ
タリド２０部、ケン化度６０モル％、重合度２００のポ
リビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系
消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２
０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式
粒径測定器によるメジアン径が１．０μｍとなる様に処
理してＣ液を得た。

【００３８】・Ｄ液の調製（特定の呈色剤イの分散液） 特定の呈色剤イ、即ち一般式（１）で表される化合物と
して３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルスルホン（融点２２５℃）
２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニ
ルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤
の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２０部か
らなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測
定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理して
Ｄ液を得た。

【００３９】・Ｅ液の調製（特定の呈色剤ロの分散液） 特定の呈色剤ロ、即ち一般式（２）表される化合物とし
て（商品名：Ｄ−９０、ｎが１〜７の合計含有比率が８
７重量％、日本曹達社製）２０部、ケン化度８８モル
％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶
液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５
部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶
液０．５部および水５５部からなる組成物をサンドミル
によりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が
０．４μｍとなる様に処理してＥ液を得た。

【００４０】・感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液５部、Ｃ液５部、Ｄ液６５部、Ｅ液２
５部、接着剤としてケン化度８８モル％、重合度３００
のポリビニルアルコールの２５％水溶液４８部とスチレ
ン−ブタジエン系ラテックス（商品名：スマーテックス
７５２Ａ、固形分４８％、日本エイアンドエル社製）７
５部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１０部、お
よび水５０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層
用塗液を得た。

【００４１】・保護層用塗液の調製 ジアセトン変性ポリビニールアルコール（商品名：Ｄ−
ポリマー、ユニチカ社製）の１０％水溶液５００部、カ
オリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の５０％水分
散物８０部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：ハ
イドリンＺ−７−３０、固形分３１．５％、中京油脂社
製）２０部、および水１００部からなる組成物を混合攪
拌して保護層用塗液を得た。

【００４２】・感熱記録体の作成 １７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
（商品名：テトロンフィルムＨＭＷ、帝人社製）の一方
の面に、感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞ
れ乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ²、４．５ｇ／ｍ²となる
ように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護層を設け、感
熱記録体を得た。

【００４３】実施例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液６５
部およびＥ液２５部の代わりにＤ液８０部、Ｅ液１０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４４】実施例３ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液６５
部およびＥ液２５部の代わりにＤ液４５部、Ｅ液４５部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４５】実施例４ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液６５
部およびＥ液２５部の代わりにＤ液８５部、Ｅ液５部を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４６】実施例５ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、更に下記
のＦ液を２０部添加した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４７】・Ｆ液の調製 １，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸２０
部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルア
ルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５
％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム塩の５％水溶液０．５部および水３０部からな
る組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器
によるメジアン径が０．８μｍとなる様に処理してＦ液
を得た。

【００４８】実施例６ 実施例１のＤ液の調製において、３，３’−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルスルホンのかわりに４，４’−ビス（ｐ−トルエンス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン
（融点２３０℃）を用いてＧ液を得た以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】実施例７ 実施例１のＤ液の調製において、３，３’−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルスルホンのかわりに１，４−ビス〔４’―（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルカル
ボニルオキシ〕ブタン（融点２１６℃）を用いてＨ液を
得た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】実施例８ 実施例５のＦ液調製において、１，３，５−トリス（４
−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸の代わりに１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタンを用いた以外は、実施例５と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５１】実施例９ 実施例５のＦ液調製において、１，３，５−トリス（４
−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸の代わりに１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ブタンを用いた以外は、実施例５と同様にして感
熱記録体を得た。

【００５２】比較例１ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液６５
部、Ｅ液２５部の代わりにＤ液を９０部用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５３】比較例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液６５
部、Ｅ液２５部の代わりにＥ液を９０部用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】比較例３ 実施例６の感熱記録層用塗液の調製において、Ｇ液６５
部、Ｅ液２５部の代わりにＧ液を９０部用いたこと以外
は、実施例６と同様にして感熱記録体を得た。 比較例４ 実施例７の感熱記録層用塗液の調製において、Ｈ液６５
部およびＥ液２５部の代わりにＨ液を９０部用いたこと
以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

【００５５】記録濃度 感熱記録体について、感熱プリンター（商品名：ＮＰ１
６６０、ＣＯＤＯＮＩＣＳ社製）を用いて１７階調パタ
ーン（印加エネルギーが１７ステップ一次増加させ
る。）の記録を行い、未記録部、および記録部の最高濃
度値をマクベス透過濃度計（ＴＲ−９２７型、マクベス
社製）のビジュアルモードで測定した。

【００５６】保存性の評価 上記にて記録した感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの環
境条件下で７日間処理した後の中間調記録部（透過濃度
０．９〜１．１程度）、最高濃度記録部および未記録部
の透過濃度をマクベス透過濃度計（ＴＲ−９２７型、マ
クベス社製）のビジュアルモードで測定した。

【００５７】階調性の評価 上記記録後の印加ステップに対する記録部の光学濃度を
プロツトし、光学濃度０．５〜２．０における勾配が小
さい程、階調性に優れている。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体は、記録部の経時的保存性に極めて優れた効果を
有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白井 亜矢子 東京都江東区東雲１丁目10番６号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB24 BB30 BB39 DD12 DD23 DD45 DD46 DD53 FF01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有
   する感熱記録層を有する感熱記録体において、呈色剤が
   少なくとも下記の一般式（１）で表される化合物および
   一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする
   感熱記録体。 【化１】 （但し、Ｒ₁は、低級アルキル基で置換されていてもよ
   いフェニル基またはナフチル基を表し、Ａは２、３また
   は４価を有する基を表し、ｎは２、３または４の整数を
   表す。） 【化２】 （但し、ｎは１〜７の整数を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）で表される化合物１００重
   量部に対して、一般式（２）で表される化合物が１０〜
   ４０重量部である請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ａが２価を有す
   る基である請求項１または２記載に感熱記録体。
4. 【請求項４】 一般式（１）で表される化合物が、３，
   ３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
   アミノ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（ｐ−ト
   ルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニル
   スルホン、１，４−ビス〔４’―（ｐ−トルエンスルホ
   ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルカルボニルオキ
   シ〕ブタンから選ばれる少なくとも一種である請求項３
   記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】 感熱記録層中に、さらに１，３，５−ト
   リス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
   メチルベンジル）イソシアヌル酸を含有させた請求項１
   〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。