JP5578073B2 - コア−シェル粒子の製造方法および中空粒子の製造方法 - Google Patents
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Description
(i)酸化チタン、酸化亜鉛等は光触媒活性を有するため、該金属酸化物粒子を樹脂用フィラー、化粧料等に用いた場合、有機物(樹脂、化粧料の他の成分等。)を分解する。
(ii)酸化亜鉛粒子をフッ素樹脂用フィラーに用いた場合、フッ素樹脂から遊離するフッ素化合物と酸化亜鉛とが反応してフッ化亜鉛に変質し、紫外線遮断能が低下する。
(iii)ITO粒子を樹脂用フィラー、ガラス用コーティング等として用いた場合、ITOが酸化劣化して、赤外線遮蔽能が低下する。
前記コア−シェル粒子の平均凝集粒子径は、3〜1000nmであることが好ましい。
前記コア粒子は、酸化亜鉛粒子であることが好ましい。
本発明のコア−シェル粒子は、シェル形成材料からなる粒子およびゲルが少ないため、シェル厚が精密に制御される。
本発明の中空粒子の製造方法によれば、シェル形成材料からなる粒子およびゲルの生成を抑えつつ、中空粒子を製造できる。
本発明の塗料組成物は、シェル形成材料からなる粒子およびゲルが少ない。
本発明の物品は、反射防止効果の高い塗膜を有する。
本発明のコア−シェル粒子の製造方法は、誘電率が10以上の材料からなるコア粒子と、金属酸化物前駆体とを含む液に、マイクロ波を照射して、前記コア粒子の表面に金属酸化物からなるシェルを形成する方法である。
(a)コア粒子を分散媒に分散させたコア粒子の分散液に、金属酸化物前駆体、必要に応じて水、有機溶媒、アルカリまたは酸、他の添加化合物等を加え、原料液を調製する工程。
(b)該原料液にマイクロ波を照射して該原料液を加熱するとともに、金属酸化物前駆体をアルカリまたは酸によって加水分解して、コア粒子の表面に金属酸化物を析出させ、シェルを形成し、コア−シェル粒子の分散液を得る工程。
(c)必要に応じて、コア−シェル粒子の分散液から分散媒を除去し、コア−シェル粒子を回収する工程。
コア粒子の材料の誘電率は、10以上であり、10〜200が好ましく、15〜100がより好ましい。コア粒子の材料の誘電率が10以上であれば、マイクロ波を吸収しやすくなるため、マイクロ波によってコア粒子を選択的に、かつ高温に加熱できる。
マイクロ波を照射した際に誘電体内部で熱に代わる電力は次式で示される。
P=2πfE2εtanδ
(P:電力、f:周波数、E:電界の大きさ、ε:誘電率、tanδ:誘電正接)
したがって、発生熱量は誘電率と誘電正接の積によって決まるため、誘電率だけでなく誘電正接が大きい材料ほど加熱されやすい。誘電正接は、0.001〜1が好ましく、さらに好ましくは0.01〜1である。
コア粒子の材料は、誘電率が10以上の材料であればよい。
誘電率が10以上の材料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、ITO、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、ガリウム砒素、インジウムリン、2硫化銅アルミニウム、2硫化銅ガリウム、2硫化銅インジウム、銅インジウムダイセレナイド、銀インジウムダイセレナイド、イットリア、バナジン酸イットリウム、酸化鉄、酸化カドミウム、酸化銅、酸化ビスマス、酸化タングステン、酸化セリウム、酸化すず、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、鉄白金、カーボン等が挙げられる。
コア粒子の形状は特に限定されるものではなく、球状、角状、針状、シート状、鎖状、繊維状、中空状等を用いることができる。
分散液中におけるコア粒子の平均凝集粒子径は、動的光散乱法で測定される。
コア粒子の濃度は、コア粒子の分散液(100質量%)中、0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましい。コア粒子の濃度が0.5質量%以上であれば、コア−シェル粒子の製造効率が良好となる。コア粒子の濃度が20質量%以下であれば、コア粒子が凝集しにくい。
分散媒は、金属酸化物前駆体の加水分解に水が必要であるため、分散媒100質量%中、5〜100質量%の水を含むことが好ましい。
アルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン(以下、TEOSと記す。)、テトラn−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン等が挙げられ、反応速度が適正な点から、TEOSが好ましい。
金属酸化物前駆体の量(金属酸化物換算)は、具体的には、コア粒子100質量部に対して、0.1〜10000質量部が好ましい。
アルカリの量は、金属酸化物前駆体が三次元的に重合して緻密なシェルを形成しやすい点から、原料液のpHが8.5〜10.5となる量が好ましく、9.0〜10.0となる量がより好ましい。
酸の量は、原料液のpHが3.5〜5.5となる量が好ましい。
他の添加化合物の量(金属酸化物換算)は、金属酸化物前駆体の量(金属酸化物換算)の100質量部に対して0.1〜20質量部が好ましく、0.2〜8質量部がより好ましい。
マイクロ波とは、通常、周波数が300MHz〜300GHzの電磁波を指す。通常は、周波数が2.45GHzのマイクロ波が用いられるが非加熱物が有効に加熱される周波数を選択すればよく、これに限定されるものではない。電波法により、ISMバンドと呼ばれる通信以外の目的で電波を利用する用途のために周波数帯が定められており、例えば433.92(±0.87)MHz、896(±10)MHz、915(±13)MHz、2375(±50)MHz、2450(±50)MHz、5800(±75)MHz、24125(±125)MHz等のマイクロ波を用いることができる。
原料液の温度が30℃以上であれば、緻密なシェルを短時間で形成できる。原料液の温度が500℃以下であれば、コア粒子表面以外で析出する金属酸化物の量が抑えられる。
マイクロ波加熱処理は、バッチ処理でもよいが、大量に製造する場合には流通式装置による連続処理がより好ましい。マイクロ波の照射方式はシングルモードでもよいが、大量に製造する場合には均一に加熱できるマルチモードがより好ましい。
マイクロ波の照射時間は、マイクロ波の出力(原料液の温度)に応じて、所望の厚さのシェルが形成される時間に調整すればよく、たとえば、10秒〜60分である。
コア−シェル粒子の分散液から分散媒を除去し、コア−シェル粒子を回収する方法としては、下記の方法が挙げられる。
(c−1)コア−シェル粒子の分散液を加熱して、分散媒等を揮発させる方法。
(c−2)コア−シェル粒子の分散液を固液分離して、固形分を乾燥する方法。
(c−3)スプレードライヤーを用い、加熱されたガス中にコア−シェル粒子の分散液を噴霧して分散媒等を揮発させる方法(スプレードライ法)。
(c−4)コア−シェル粒子の分散液を冷却し減圧することで、分散媒等を昇華させる方法(凍結乾燥法)。
本発明のコア−シェル粒子は、本発明のコア−シェル粒子の製造方法で得られたコア−シェル粒子である。
コア−シェル粒子のシェルの厚さは、1〜500nmが好ましく、1〜100nmがより好ましい。シェルの厚さが1nm以上であれば、コア粒子の光触媒活性が充分に抑えられ、また、コア粒子の変質、劣化が充分に抑えられる。シェルの厚さが500nm以下であれば、コア粒子が有する紫外線遮蔽能、赤外線遮蔽能等の機能が充分に発揮される。
コア−シェル粒子の平均凝集粒子径(直径)は、3〜1000nmが好ましく、3〜300nmがより好ましい。
コア−シェル粒子の平均凝集粒子径は、分散媒中におけるコア−シェル粒子の平均凝集粒子径であり、動的光散乱法で測定される。
コア−シェル粒子の平均一次粒子径は、3〜500nmが好ましく、3〜200nmがより好ましい。
コア−シェル粒子の平均一次粒子径(直径)は、コア−シェル粒子を透過型電子顕微鏡にて観察し、100個の粒子を無作為に選び出し、各コア−シェル粒子の粒子径を測定し、100個のコア−シェル粒子の粒子径を平均した値である。
本発明の中空粒子の製造方法は、本発明のコア−シェル粒子の製造方法で得られたコア−シェル粒子のコア粒子を溶解または分解させる方法である。
具体的には、下記の工程を有する方法が挙げられる。
(a’)コア粒子を分散媒に分散させたコア粒子の分散液に、金属酸化物前駆体、必要に応じて水、有機溶媒、アルカリまたは酸、他の添加化合物等を加え、原料液を調製する工程。
(b’)該原料液にマイクロ波を照射して該原料液を加熱するとともに、金属酸化物前駆体をアルカリまたは酸によって加水分解して、コア粒子の表面に金属酸化物を析出させ、シェルを形成し、コア−シェル粒子の分散液を得る工程。
(c’)該分散液に含まれるコア−シェル粒子のコア粒子を溶解または分解し、シェルからなる中空粒子の分散液を得る工程。
工程(a’)は、本発明のコア−シェル粒子の製造方法における工程(a)と同様の工程である。
コア粒子の材料は、誘電率が10以上の材料であり、かつ工程(c’)にて溶解または分解できるものであればよい。
コア粒子としては、熱分解性有機粒子(界面活性剤ミセル、水溶性有機ポリマー、スチレン樹脂、アクリル樹脂等。)、酸溶解性無機粒子(酸化亜鉛、アルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛等。)、光溶解性無機粒子(硫化亜鉛、硫化カドミウム、酸化亜鉛等。)等が挙げられる。特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
工程(b’):
工程(b’)は、本発明のコア−シェル粒子の製造方法における工程(b)と同様の工程である。
工程(c’):
コア粒子が酸溶解性無機粒子の場合、酸を添加することによってコア粒子を溶解、除去できる。
酸としては、無機酸(塩酸、硫酸、硝酸等。)、有機酸(ギ酸、酢酸等。)、酸性カチオン交換樹脂等が挙げられる。
中空粒子のシェルの厚さは、1〜50nmが好ましく、1〜20nmがより好ましい。シェルの厚さが1nm以上であれば、充分な強度を有する。シェルの厚さが50nm以下であれば、反射防止効果の高い塗膜を形成できる。
シェルの厚さは、金属酸化物前駆体の量、マイクロ波の出力、照射時間等を適宜調整することにより調整できる。
シェルの厚さは、中空粒子を透過型電子顕微鏡にて観察し、100個の粒子を無作為に選び出し、各中空粒子のシェルの厚さを測定し、100個の中空粒子のシェルの厚さを平均した値である。
中空粒子の平均凝集粒子径は、分散媒中における中空粒子の平均凝集粒子径であり、動的光散乱法で測定される。
中空粒子の平均一次粒子径(直径)は、5〜100nmが好ましく、5〜80nmがより好ましい。中空粒子の平均一次粒子径が該範囲内にあれば、塗膜の反射防止効果が高くなる。
中空粒子の平均一次粒子径は、中空粒子を透過型電子顕微鏡にて観察し、100個の粒子を無作為に選び出し、各中空粒子の粒子径を測定し、100個の中空粒子の粒子径を平均した値である。
本発明の塗料組成物は、本発明の中空粒子の製造方法で得られた中空粒子と、分散媒と、必要に応じてバインダーとを含む。
分散媒としては、水、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノール等。)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等。)、エーテル類(テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等。)、エステル類(酢酸エチル、酢酸メチル等。)、グリコールエーテル類(エチレングリコールモノアルキルエーテル等。)、含窒素化合物類(N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等。)、含硫黄化合物類(ジメチルスルホキシド等。)等が挙げられる。
本発明の塗料組成物の固形分濃度は、0.1〜20質量%が好ましい。
本発明の塗料組成物は、本発明の中空粒子の製造方法以外で得られた中空粒子または中実粒子を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。
本発明の塗料組成物は、Mg、Ca、Sr、Ba等の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、酢酸塩等のアルカリ土類金属塩;無機酸、有機酸、塩基、金属キレート化合物、4級アンモニウム塩、有機スズ化合物等の硬化触媒;紫外線遮蔽性、赤外線遮蔽性、導電性を示す無機粒子;顔料、染料、界面活性剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
本発明の塗料組成物には、さらに無機物及び/又は有機物からなる各種塗料用配合剤が配合され、ハードコート、アルカリバリア、着色、導電、帯電防止、偏光、紫外線遮蔽、赤外線遮蔽、防汚、防曇、光触媒、抗菌、蛍光、蓄光、屈折率制御、撥水、撥油、指紋除去、滑り性等より選ばれる1種または2種以上の機能が付与されてもよい。
本発明の物品は、本発明の塗料組成物からなる塗膜が形成されたものである。
塗膜の膜厚は、50〜300nmが好ましく、80〜200nmがより好ましい。塗膜の膜厚が50nm以上であれば、光の干渉が起こり、反射防止効果が発現する。塗膜の膜厚が300nm以下であれば、クラックが発生せずに製膜できる。
塗膜の膜厚は、塗工および非塗工界面を段差計で測定することによって得られる。
塗膜の屈折率は、1.2〜1.4が好ましく、1.23〜1.35がより好ましい。塗膜の屈折率が1.2以上であれば、膜の上面で反射される光と下面で反射される光が干渉することで打ち消し合い、反射防止効果が高い塗膜が得られる。塗膜の屈折率が1.4以下であれば、膜の上面で反射される光と下面で反射される光が干渉することで打ち消し合い、ガラスを基材とした場合に反射防止効果が高い塗膜が得られる。該塗膜の反射率は、0.0〜1.4%が好ましく、0.0〜1.0%がより好ましい。
塗膜は、基材表面に本発明の塗料組成物を塗布し、乾燥することによって形成できる。塗膜は、膜強度の点からは、さらに加熱または焼成されることが好ましく、ガラスの強化工程において焼成されることがコストの点においてより好ましい。
基材の形状としては、板、フィルム等が挙げられる。
基材には、あらかじめ無機物及び/又は有機物からなる塗膜が形成され、ハードコート、アルカリバリア、着色、導電、帯電防止、偏光、紫外線遮蔽、赤外線遮蔽、防汚、防曇、光触媒、抗菌、蛍光、蓄光、屈折率制御、撥水、撥油、指紋除去、滑り性等より選ばれる1種または2種以上の機能が付与されていてもよい。さらにまた、本発明の塗料組成物が塗布されてなる塗膜の上に無機物及び/又は有機物からなる機能性の塗膜が形成され、ハードコート、アルカリバリア、着色、導電、帯電防止、偏光、紫外線遮蔽、赤外線遮蔽、防汚、防曇、光触媒、抗菌、蛍光、蓄光、屈折率制御、撥水、撥油、指紋除去、滑り性等より選ばれる1種または2種以上の機能が付与されてもよい。
以上説明した本発明の物品にあっては、本発明の塗料組成物からなる塗膜を有するため、反射防止効果が高い。
例1〜8は、実施例であり、例9〜14は、比較例である。
コア粒子の平均凝集粒子径は、動的光散乱法粒度分析計(日機装社製、マイクロトラックUPA)を用いて測定した。
(誘電率)
コア粒子の材料の誘電率は、ネットワークアナライザ(アジレント・テクノロジー社製、PNAマイクロ波ベクトル・ネットワーク・アナライザ)を用いて、ブリッジ回路によって試料に電場を印加し、反射係数と位相を測定した値から算出した。
(液の状態)
加熱後の原料液の状態を目視および透過型電子顕微鏡で確認した。
分散:コア−シェル粒子が分散媒に均一に分散している。(目視で確認)
析出:コア−シェル粒子とは別に、酸化ケイ素粒子が多く析出している。(透過型電子顕微鏡で確認)
沈殿:固形物が分散媒に分散せず、沈殿している。(目視で確認)
(シェルの厚さ)
コア−シェル粒子の分散液をエタノールで0.1質量%に希釈した後、コロジオン膜にサンプリングして透過型電子顕微鏡にて観察し、100個の粒子を無作為に選び出し、各コア−シェル粒子のシェルの厚さを測定し、100個のコア−シェル粒子のシェルの厚さを平均した。
(最低反射率)
380〜1200nmにおける、基材上の塗膜の反射率を分光光度計(日立製作所社製、型式:U−4100)で測定し、反射率の最小値(最低反射率)を求めた。
200mLの石英製耐圧容器に、酸化亜鉛(ZnO、誘電率:18)粒子の水分散液(平均凝集粒子径:30nm、固形分濃度:20質量%)の55.6g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の6.9g(目標シェル厚:2nm)、エタノールの36.9g、28質量%のアンモニア水溶液の0.6gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
コア−シェル粒子の分散液の100gに、強酸性カチオン交換樹脂(総交換容量2.0meq/mL以上)の100gを加え、1時間撹拌してpHが4となった後、ろ過により強酸性カチオン交換樹脂を除去し、中空粒子の分散液を得た。該分散液を限外ろ過により固形分濃度20質量%まで濃縮した。
酸化亜鉛粒子の水分散液を62.5g、TEOSを3.5g(目標シェル厚:1nm)、エタノールを33.7g、アンモニア水溶液を0.3gに変更し、マイクロ波の最大出力を1000Wに変更し、マイクロ波の照射時間を2分に変更した以外は、例1と同様にして、コア−シェル粒子の分散液の100gを得た。マイクロ波照射中の反応液の温度は180℃であった。コア−シェル粒子の分散液の状態を観察した。結果を表1に示す。
また、例1と同様の操作を行い、中空粒子の分散液、塗料組成物を得た後、塗膜を形成した。該塗膜の最低反射率を測定した。結果を表1に示す。
マイクロ波の最大出力を100Wに変更し、マイクロ波の照射時間を60分に変更した以外は、例1と同様にして、コア−シェル粒子の分散液の100gを得た。マイクロ波照射中の反応液の温度は60℃であった。コア−シェル粒子の分散液の状態を観察した。結果を表1に示す。
ケイ酸オリゴマー溶液(固形分濃度2質量%)をエタノール拭きしたガラス基板(100mm×100mm、厚さ3.5mm)の表面に塗布し、回転数200rpmで60秒間スピンコートして均一化した後、200℃で10分間乾燥し、厚さ100nmの塗膜を形成した。
また、例1と同様の操作を行い、中空粒子の分散液、塗料組成物を得た後、塗膜を形成した。該塗膜の最低反射率を測定した。結果を表1に示す。
200mLの石英製耐圧容器に、酸化亜鉛粒子の水分散液(平均凝集粒子径:70nm、固形分濃度:20質量%)の45.5g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の3.5g(目標シェル厚:2nm)、エタノールの50.7g、28質量%のアンモニア水溶液の0.3gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
耐圧容器を密封した後、マイクロ波加熱装置を用い、原料液に最大出力:1400W、周波数:2.45GHzのマイクロ波を15分間照射し、TEOSを加水分解して、酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を析出させ、シェルを形成し、コア−シェル粒子の分散液の100gを得た。マイクロ波照射中の反応液の温度は280℃であった。コア−シェル粒子の分散液の状態を観察した。結果を表1に示す。
また、例1と同様の操作を行い、中空粒子の分散液、塗料組成物を得た後、塗膜を形成した。該塗膜の最低反射率を測定した。結果を表1に示す。
200mLの石英製耐圧容器に、酸化チタン(誘電率:30)粒子の水分散液(平均凝集粒子径:20nm、固形分濃度:1.0質量%)の50g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の1g(目標シェル厚:3nm)、エタノールの48.1g、28質量%のアンモニア水溶液の0.9gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
また、例1と同様の操作を行い、シェルの厚さを測定したところ、目標シェル厚と同様に3nmであった。結果を表1に示す。
200mLの石英製耐圧容器に、ITO(誘電率:24)粒子の水分散液(平均凝集粒子径:60nm、固形分濃度:8質量%)の62.5g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の10.4g(目標シェル厚:15nm)、エタノールの26.2g、28質量%のアンモニア水溶液の0.9gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
また、例1と同様の操作を行い、シェルの厚さを測定したところ、目標シェル厚と同様に15nmであった。結果を表1に示す。
20Lのポリ容器に、酸化亜鉛(ZnO、誘電率:18)粒子の水分散液(平均凝集粒子径:30nm、固形分濃度:20質量%)の5560g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の690g(目標シェル厚:2nm)、エタノールの3690g、28質量%のアンモニア水溶液の60gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
コア−シェル粒子の分散液の100gに、強酸性カチオン交換樹脂(総交換容量2.0meq/mL以上)の100gを加え、1時間撹拌してpHが4となった後、ろ過により強酸性カチオン交換樹脂を除去し、中空粒子の分散液を得た。該分散液を限外ろ過により固形分濃度20質量%まで濃縮した。
同様に流通式マイクロ波加熱装置を用いても少量バッチ式装置で合成した粒子と同等の性能を有する中空粒子が得られた。
200mLの石英製耐圧容器に、マンガンドープ硫化亜鉛(ZnS:Mn、誘電率:13)粒子の水分散液(平均凝集粒子径:10nm、固形分濃度:1.0質量%)の50g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の4g(目標シェル厚:3nm)、エタノールの42.4g、28質量%のアンモニア水溶液の3.6gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
また、例1と同様の操作を行い、シェルの厚さを測定したところ、目標シェル厚と同様に3nmであった。結果を表2に示す。
200mLの石英製耐圧容器に、酸化亜鉛粒子の水分散液(平均凝集粒子径:30nm、固形分濃度:20質量%)の25.0g、TEOS(酸化ケイ素換算の固形分濃度:28.8質量%)の10.4g(目標シェル厚:5.5nm)、エタノールの63.7g、28質量%のアンモニア水溶液の0.9gを入れ、pHが10の原料液を調製した。
耐圧容器を密封した後、オイルバス(OB)を用い、原料液を120℃で5分間加熱した。しかし、固形物が分散媒に分散せずに沈殿し、コア−シェル粒子の分散液は得られなかった。結果を表2に示す。
オイルバスによる加熱を180℃で2分間行った以外は、例7と同様の操作を行った。しかし、固形物が分散媒に分散せずに沈殿し、コア−シェル粒子の分散液は得られなかった。結果を表2に示す。
オイルバスによる加熱を60℃で60分間行った以外は、例7と同様の操作を行い、コア−シェル粒子の分散液の100gを得た。コア−シェル粒子の分散液の状態を観察した。結果を表2に示す。コア−シェル粒子とは別に、酸化ケイ素粒子が多く析出していた。
また、例1と同様の操作を行い、シェルの厚さを測定したところ、1nmであり目標シェル厚を大幅に下回った。結果を表2に示す。
また、例1と同様の操作を行い、中空粒子の分散液、塗料組成物を得た後、塗膜を形成した。該塗膜の最低反射率を測定した。結果を表2に示す。塗膜の反射防止効果は低かった。
例5と同様にして原料液を調製した。
耐圧容器を密封した後、オイルバスを用い、原料液を120℃で5分間加熱した。しかし、固形物が分散媒に分散せずに沈殿し、コア−シェル粒子の分散液は得られなかった。結果を表2に示す。
例6と同様にして原料液を調製した。
耐圧容器を密封した後、オイルバスを用い、原料液を120℃で5分間加熱した。しかし、固形物が分散媒に分散せずに沈殿し、コア−シェル粒子の分散液は得られなかった。結果を表2に示す。
20℃で6時間攪拌を行った以外は、例7と同様の操作を行い、コア−シェル粒子の分散液を100g得た。
コア−シェル粒子の分散状態を観察した。結果を表2に示す。分散状態は良好であったが、シェルの形成に長い時間を要した。
また、例1と同様の操作を行い、シェルの厚さを測定したところ、目標シェル厚と同様に5.5nmであった。結果を表2に示す。
また、例1と同様の操作を行い、中空粒子の分散液、塗料組成物を得た後、塗膜を形成した。該塗膜の最低反射率を測定した。結果を表2に示す。
本発明の製造方法によって得られた中空粒子は、反射防止膜形成用の材料等として有用である。
なお、2008年6月3日に出願された日本特許出願2008−145490号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (5)
- 誘電率が10以上の材料からなるコア粒子と、金属酸化物前駆体とを含む液に、マイクロ波を照射して、前記コア粒子の表面に金属酸化物からなるシェルを形成する、コア−シェル粒子の製造方法であって、
前記コア粒子が、酸化亜鉛粒子、酸化チタン粒子、インジウムがドープされた酸化スズ粒子またはマンガンドープ硫化亜鉛粒子であり、
前記金属酸化物前駆体が、アルコキシシランであり、
マイクロ波の出力が、誘電率が10以上の材料からなるコア粒子と、金属酸化物前駆体とを含む前記液が50〜300℃に加熱される出力であり、
前記コア粒子の平均凝集粒子径が、1〜1000nmである、コア−シェル粒子の製造方法。 - 前記コア−シェル粒子のシェルの厚さが、1〜500nmである、請求項1に記載のコア−シェル粒子の製造方法。
- 前記コア−シェル粒子の平均凝集粒子径が、3〜1000nmである、請求項1または2に記載のコア−シェル粒子の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法で得られたコア−シェル粒子のコア粒子を溶解または分解させる、中空粒子の製造方法。
- 前記コア粒子が、酸化亜鉛粒子である、請求項4に記載の中空粒子の製造方法。
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