JP5562514B2 - ２剤式毛髪処理剤 - Google Patents

Description

本発明は、酸化型染毛剤による染毛処理前の毛髪に適用するものであり、酸化型染毛剤による染色の均一性を高め、かつ染毛後の色の堅牢性を向上させ得る２剤式の毛髪処理剤に関するものである。

近年、酸化型染毛剤を利用した染毛が盛んであるが、毛髪を染まり易くしたり、染色後の毛髪の退色を抑えてその堅牢性を高めたりする目的で、染毛前の毛髪に前処理を施すための毛髪処理剤の開発が行われている。

例えば、特許文献１および特許文献２には、ケラチンやコラーゲンといったタンパク質加水分解物を含有してなる染毛用前処理剤が提案されている。また、特許文献３には、直接染料とグリシンおよび／またはタウリンとを含有する染毛用前処理剤組成物が提案されている。

特開平１０−２２６６２９号公報 特開平１１−１３９９４０号公報 特開２００５−１７０８３８号公報

最近では、酸化染毛やパーマ、縮毛矯正、電気パーマなどによるヘアファッションの多様化に伴って、毛髪が複数の段階で損傷を受けるケースが増えている。このように複数の段階で損傷を受けると、例えば、一本の毛髪でも、毛先やその近傍では損傷度合いが大きく、頭皮側へ向かうほど損傷度合いが小さいというように、その箇所毎で損傷度合いが大きく異なってしまう。酸化型染毛剤による染毛では、毛髪の損傷度合いによって染色の度合いが異なるため、上記のように箇所毎で損傷度合いが大きく異なる毛髪については、その全体を均一に染めること（以下、「均染性」という）が困難となっている。

現在美容業界では、上記のような箇所毎で損傷度合いが大きく異なる毛髪をより均一に染色するために、例えば、箇所毎に時間差を設けて染毛剤を適用したり、複数の染毛剤を使い分けたりして対応している。しかし、これらの手法によっても高い均染性を確保することは困難であり、非常に手間もかかるため、より簡便な染毛処理で良好な均染性を達成できる技術の開発が求められている。

また、箇所毎に損傷度合いが大きく異なる毛髪を染色しても、色の堅牢性が箇所毎に異なることから、毛髪の美観の均一性を維持することも困難となっており、これを解決できる技術の開発も求められている。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化型染毛剤による染毛処理に先立って毛髪に適用されることで、染毛時の均染性と染毛後の色の堅牢性を高めることができる２剤式毛髪処理剤を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、アミノ変性シリコーンの毛髪に対する吸着性が、上記目的の達成に密接に関連することを見出した。そして、更なる検討を重ねた結果、加水分解ケラチンなどを配合してなる第１剤とアミノ変性シリコーンを配合してなる第２剤とを染毛処理前の毛髪に順次施術することによって、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の２剤式毛髪処理剤は、酸化型染毛剤による染毛処理の前処理に用いられ、先に毛髪に塗布する第１剤と、該第１剤に続いて毛髪に塗布する第２剤とからなる２剤式毛髪処理剤であって、上記第１剤は、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体が配合されてなるものであり、上記第２剤はアミノ変性シリコーンが配合されてなるものであることを特徴とする毛髪処理剤である。

第２剤に係るアミノ変性シリコーンは、酸化型染毛剤に係る染料の毛髪への吸着性を高め得る成分であり、カチオン性を呈するものである。他方、第１剤に係るケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたは加水分解ケラチン誘導体はアニオン性を呈するものであり、第２剤の塗布に先立って毛髪へ吸着することで、第２剤中のアミノ変性シリコーンの毛髪への吸着性を高める機能を有している。

よって、損傷度合いの違いによって染まり難い箇所と染まり易い箇所とが生じている毛髪であっても、第１剤の塗布によって予めケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたは加水分解ケラチン誘導体を毛髪に吸着させておき、その後に第２剤を塗布することで、毛髪に吸着している加水分解ケラチンまたはその誘導体により、第２剤中のアミノ変性シリコーンを毛髪へ良好に吸着させて、染毛処理時の染色度合いの均一性を高めることができ、また染毛処理後の退色を抑えることができる。これは、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたは加水分解ケラチン誘導体が、毛髪のうち、損傷度合いがより高い箇所（すなわち、染まり難い箇所）に選択的に吸着して、かかる箇所でのアミノ変性シリコーンの吸着性がより高まるため、染毛処理時の染色度合いの均一性が向上し、また、染毛処理後の退色が抑制されるものと考えられる。本発明の毛髪処理剤ではこのような作用によって、染毛時の均染性および色の堅牢性を向上させている。

なお、本発明の毛髪処理剤を２剤式としているのは、第１剤に係るケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたは加水分解ケラチン誘導体と、第２剤に係るアミノ変性シリコーンとを、毛髪に塗布する前に共存させてしまうと、コンプレックスを形成するなどして、上記の作用が十分に発揮できないからである。

上記の理由から、本発明の毛髪処理剤は、毛髪塗布前に第１剤と第２剤とを混合してから毛髪に塗布する方法ではなく、第１剤と第２剤とを別々に毛髪に塗布する方法により用いられる。

本発明によれば、酸化型染毛剤による染毛に先立って毛髪に適用することで、染毛処理時の均染性と染毛処理後の色の堅牢性を高め得る２剤式毛髪処理剤を提供できる。

本発明に係る第１剤におけるケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体のうち、ケラチン誘導体としては、例えば、Ｓ−スルホン化ケラチンなどが挙げられる。また、加水分解ケラチンまたはその誘導体としては、加水分解ケラチンの他、加水分解ケラチンをシリル化した誘導体などが挙げられる。

加水分解ケラチンまたはその誘導体の分子量については、特に制限はないが、通常は、数平均分子量で３００〜４０００のものが使用される。

上記のようなケラチン誘導体の市販品としては、「ケラテック ＩＦＰ−ＨＭＷ（商品名）」（クローダ社製のＳ−スルホン化ケラチン）が挙げられる。また、上記のような加水分解ケラチンまたはその誘導体の市販品としては、例えば、「プロモイス ＷＫ（商品名）」、「プロモイス ＷＫ−Ｈ（商品名）」、「プロモイス ＷＫ−Ｌ（商品名）」、「プロモイス ＷＫ−ＧＢ（商品名）」（以上、成和化成社製）、「ケラテック Ｐｅｐ（商品名）」（クローダ社製）などが挙げられる。なお、加水分解ケラチンまたはその誘導体の数平均分子量は、市販品を提供しているメーカーの公称値で判断することができる。

第１剤におけるケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体の配合量は、０．０２質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましい。加水分解ケラチンまたはその誘導体の配合量が少なすぎると、染毛時の均染性を高める作用が小さくなる虞がある。

他方、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体の配合量が多すぎると、第２剤塗布後の毛髪表面において、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体とアミノ変性シリコーンとで形成されるコンプレックスが多量に生成してしまい、処理後の毛髪の感触が低下する虞がある。そのため、第１剤における配合量は、２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

第１剤の剤型としては特に制限はなく、ローション状、クリーム状、泡状（フォーム状）などのいずれでもよいが、毛髪への浸透性がより向上することから、ローション状であることがより好ましい。

また、第１剤には、多価アルコールを配合することが好ましい。多価アルコールは、毛髪内部に吸着されたケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体の疎水化を促進させて、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体を毛髪から脱落し難くする作用を有している。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１−３ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールなどの２価アルコール；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンなどの３価以上のアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、３価以上のアルコールがより好ましく、グリセリンが更に好ましい。

第１剤における多価アルコールの配合量は、０．１質量％以上であることが好ましく、多価アルコールの使用による作用をより有効に発揮させる観点からは、２０質量％以上であることがより好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましい。

更に、第１剤には金属塩を配合することが好ましい。金属塩を第１剤に配合することで毛髪中に金属塩由来の金属イオンが取り込まれるが、この金属イオンによって酸化型染毛剤塗布時の酸化重合反応を促進することができるため、毛髪をより濃く染めることが可能となる（すなわち、濃染性を高めることができる）。

上記金属塩を構成する金属としては、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属；Ｎｉ；Ｚｒ；などが挙げられる。これらの金属の中でも、アルカリ土類金属が好ましく、毛髪細胞膜複合体（ＣＭＣ）中に多く含まれるＣａおよびＭｇがより好ましく、毛髪の感触を向上させる機能を有している点でＭｇが特に好ましい。

上記金属塩は、上記例示の金属を有する塩であればよく、その種類に特に制限はないが、例えば、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩などが例示できる。

第１剤における金属塩の配合量は、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上であって、１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であることが望ましい。

第１剤には、上記の各成分以外にも、必要に応じて、第１剤の機能を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、カチオン化高分子、両性高分子、炭化水素、シリコーン（アミノ変性シリコーン以外のもの）、高級アルコール、エステル、植物油、植物抽出物、ムコ多糖類、多糖類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、香料などが挙げられる。また、加水分解ケラチンや加水分解ケラチン誘導体は水溶液の形態で供されるのが一般的であるため、通常、第１剤には水も配合される。

更に、上記の各添加剤の他にも、処理により毛髪を補修できるようになる点で、セラミドまたはその類似物質、コレステロールなどのステロイド類、ラノリン誘導体などを配合することも好ましい。

本発明に係る第２剤におけるアミノ変性シリコーンとしては、例えば、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、染料の吸着性を向上させる作用がより良好であることから、下記化学式（１）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体がより好ましい。

［上記化学式（１）中、Ａは、−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２を表し、ｍ＞１、ｎ＞１で、かつｍ＋ｎ＞１０である。］

アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の市販品としては、例えば、「ＸＦ４９−Ｂ１９８９」、「ＸＦ４２−Ｃ０３３０」（以上、ジーイー東芝シリコーン社製）などが挙げられる。また、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体の市販品としては、例えば、プレミックス原料として、「ＫＦ−８０２０」［信越化学工業社製、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体２０質量％とメチルポリシロキサン８０質量％含有］、「ＫＦ−８０１７」［信越化学工業社製、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体１０質量％とメチルポリシロキサン９０質量％含有］などがある。

第２剤におけるアミノ変性シリコーンの配合量は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。アミノ変性シリコーンの配合量が少なすぎると、染毛時の均染性向上作用が小さくなる虞がある。他方、アミノ変性シリコーンの配合量が多すぎると、毛髪にべとつき感が生じて感触が低下する虞があることから、第２剤におけるアミノ変性シリコーンの配合量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

第２剤の剤型も第１剤と同様に特に制限はなく、ローション状、クリーム状、オイル状、泡状（フォーム状）などのいずれでもよく、第２剤に使用するアミノ変性シリコーン以外の成分の特性などに応じて、形成させ易い剤型とすることができる。

第２剤に係るアミノ変性シリコーンは粘度が高いため、第２剤には、毛髪へ塗布し易くするために、他の成分を配合することが好ましい。このような他の成分としては、アミノ変性シリコーン以外のシリコーン［環状シリコーン（デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなど）、メチルポリシロキサン（特に低分子量のもの）など］）、炭化水素（軽質流動イソパラフィンなど）、低級アルコール（エタノールなどの炭素数が２〜４程度のもの）などが挙げられる。また、第２剤に、上記他の成分として、界面活性剤（カチオン性界面活性剤など）、油成分（高級アルコール、エステル、植物油、炭化水素など）、および水を配合して、第２剤の剤型をクリーム状とすることで、第２剤を毛髪に塗布し易くすることに加えて、塗布後の毛髪の感触をより高めることもできる。上記の界面活性剤や油成分は、第２剤をクリーム状としない場合にも配合することができる。

第２剤における上記の他の成分の配合量については特に制限はなく、アミノ変性シリコーンの配合量が上記好適値を満足するようにし、且つ第２剤の機能を損なわないように、適宜配合量を調節すればよい。

また、第２剤には、上記の各成分以外にも、必要に応じて、第２剤の機能を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、カチオン化高分子、両性高分子、ムコ多糖類、多糖類、脂肪酸、多価アルコール、植物抽出物、酸、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤、香料などが挙げられる。

なお、第２剤をクリーム状とする場合には、そのｐＨは４〜１０に調整することが好ましく、また、粘度は、５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。

本発明の毛髪処理剤は、上記の通り、まず第１剤を毛髪に塗布し、続いて第２剤を毛髪に塗布することで使用される。そして、本発明の毛髪処理剤で処理した毛髪を、酸化型染毛剤で染毛するが、毛髪に塗布した毛髪処理剤は、染毛処理に先立って洗い流してもよく、毛髪処理剤を洗い流すことなく染毛処理を行ってもよい。ただし、染毛処理の操作性の点からは、毛髪処理剤を洗い流した後に染毛処理することが好ましい。

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術低範囲に包含される。なお、以下の表１および表２では、第１剤については第１剤全体で１００％となるように、第２剤については第２剤全体で１００％となるように、また、表３ではクリームベース全体で１００％となるように、表４では酸化型染毛剤第１剤全体で１００％となるように、表５では酸化型染毛剤第２剤全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。

実施例１〜９および比較例１〜３
表１および表２に示す組成で調製した第１剤と第２剤とを組み合わせて、毛髪処理剤を構成した。

表１および表２において、精製水の欄の「計１００とする」とは、第１剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、表１および表２において、環状シリコーンの欄の「計１００とする」とは、第２剤を構成する環状シリコーン以外の各成分の合計量に、環状シリコーンの量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、表１および表２において、クリームベースの欄の「計１００とする」とは、第２剤を構成するクリームベース以外の各成分の合計量に、クリームベースの量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。

なお、表１および表２に示す「クリームベース」には、表３に示す組成のものを用いた。

表３において、精製水の欄の「計１００とする」とは、クリームベースを構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。

また、実施例および比較例では、以下の原材料を用いた。
（１）ケラチン加水分解物：成和化成社製「プロモイスＷＫ−Ｈ（商品名）」、
（２）グリセリン：阪本薬品工業社製「化粧品用濃グリセリン」、
（３）塩化マグネシウム：キシダ化学社製の塩化マグネシウム６水和物、
（４）アミノ変性シリコーン：ジーイー東芝シリコーン社製「ＸＦ４９−Ｂ１９８９（商品名）」、
（５）環状シリコーン：ジーイー東芝シリコーン社製「ＴＳＦ４０５（商品名）」、
（６）臭化ステアリルトリメチルアンモニウム：東邦化学工業社製「カチナールＳＴＢ−７０（商品名）」、
（７）セタノール：花王社製「カルコール６０９８（商品名）」、
（８）ステアリルアルコール：花王社製「カルコール８０９８（商品名）」。

実施例１〜９または比較例１〜３の毛髪処理剤を用いて評価用毛束を処理し、その後に酸化型染毛剤により評価用毛束に染毛処理を施し、染毛処理後の毛髪について、均染性、色の堅牢性および感触を評価した。

＜評価用毛束＞
評価用毛束には、２０ｃｍの長さの毛束について、まず全体にブリーチ処理を施し、更に半分の１０ｃｍ部分だけにパーマ処理を施して、損傷度合いを変えたものを用意した。

なお、ブリーチ剤には、３質量％濃度に調整したアンモニア水と６質量％濃度に調整した過酸化水素水とを、それぞれ５０ｇずつ混合したものを用いた。また、パーマ剤には、ミルボン社製「ピクシスＴＧ／ＣＹＳ−ＯＸ（商品名）」を用いた。

＜毛髪処理剤による処理＞
上記の評価用毛束に、実施例１〜９または比較例１〜３の毛髪処理剤に係る第１剤１．０ｇを塗布し、続いて第２剤１．０ｇを塗布し、その後評価用毛束を水洗、乾燥した。

＜酸化型染毛剤による染色処理＞
実施例１〜９または比較例１〜３の毛髪処理剤により処理した評価用毛束に、下記の試験用酸化型染毛剤第１剤と第２剤とを１：１（質量比）で混合したものを塗布し、２０分放置した後に水洗、乾燥した。なお、試験用酸化型染毛剤の第１剤の組成を表４に、第２剤の組成を表５に示す。この試験用酸化型染毛剤によって、評価用毛束を赤系色に染めることができる。

表４において、精製水の欄の「計１００とする」とは、酸化型染毛剤の第１剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、表５において、精製水の欄の「計１００とする」とは、酸化型染毛剤の第２剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。

＜染毛処理後の評価用毛束の均染性および感触評価＞
染毛処理後の評価用毛束の均染性および感触について、１０人の評価者により評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表６に示す。均染性、感触共に、○○○、○○および○の評価のものが合格である。

均染性
○○○：「均一に染まっている」と答えた評価者が８名以上、
○○ ：「均一に染まっている」と答えた評価者が６名以上７名以下、
○ ：「均一に染まっている」と答えた評価者が４名以上５名以下、
× ：「均一に染まっている」と答えた評価者が３名以下。

感触
○○○：「感触がよい」と答えた評価者が８名以上、
○○ ：「感触がよい」と答えた評価者が６名以上７名以下、
○ ：「感触がよい」と答えた評価者が４名以上５名以下、
× ：「感触がよい」と答えた評価者が３名以下。

＜染毛処理後の評価用毛束における色の堅牢性評価＞
染毛処理後の評価用毛束１束につき、シャンプー剤（１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液）４０ｇに、３５℃で２０分間（１か月分のシャンプーに相当する）浸漬した後の評価用毛束の色の状態を、１０人の評価者により評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表６に併記する。○○○、○○および○の評価のものが合格である。
○○○：「退色している」と答えた評価者が２名以下、
○○ ：「退色している」と答えた評価者が３名以上４名以下、
○ ：「退色している」と答えた評価者が５名以上７名以下、
× ：「退色している」と答えた評価者が８名以上。

表６から分かるように、実施例１〜９の毛髪処理剤により処理した毛束では、その後の染毛処理の際の均染性が良好で、また、染毛処理後にシャンプー剤で処理しても退色が少なく色の堅牢性が優れており、更に染毛処理後の毛髪の感触も良好である。また、第１剤に多価アルコールであるグリセリンを多量に配合した実施例６の毛髪処理剤や、第１剤に金属塩である塩化マグネシウムを配合した実施例７の毛髪処理剤により処理した毛束では、染毛処理による色の堅牢性が特に優れている。更に、第１剤に多量のグリセリンと、塩化マグネシウムとを配合した実施例８および実施例９の毛髪処理剤により処理した毛束では、染毛処理による色の堅牢性が特に優れていることに加えて、染毛処理時の均染性も特に良好である。

なお、表６には示していないが、金属塩である塩化マグネシウムを第１剤に配合した実施例７〜９の毛髪処理剤で処理した毛束では、他の実施例の毛髪処理剤で処理した毛束よりも、染毛処理の際により濃く染まることも確認した。

これに対し、第１剤にケラチン加水分解物を配合しなかった比較例１の毛髪処理剤、並びに第２剤にアミノ変性シリコーンを配合しなかった比較例２および比較例３の毛髪処理剤で処理した毛束では、染毛処理時の均染性や染毛処理による色の堅牢性が劣っている。

Claims (9)

1. 酸化型染毛剤による染毛処理の前処理に用いられ、先に毛髪に塗布する第１剤と、該第１剤に続いて毛髪に塗布する第２剤とからなる２剤式毛髪処理剤であって、
   上記第１剤は、ケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体が配合されてなるものであり、上記第２剤はアミノ変性シリコーンが配合されてなるもの（ただし、第２剤は、第１剤に配合されたケラチン誘導体、加水分解ケラチンまたはその誘導体を酸変性させるものを除く）であることを特徴とする２剤式毛髪処理剤。
2. 第１剤における加水分解ケラチンまたはその誘導体の配合量が、０．０２〜２０質量％である請求項１に記載の２剤式毛髪処理剤。
3. 第２剤におけるアミノ変性シリコーンの配合量が、０．５〜２０質量％である請求項１または２に記載の２剤式毛髪処理剤。
4. 第１剤は、多価アルコールが更に配合されてなるものである請求項１〜３のいずれかに記載の２剤式毛髪処理剤。
5. 第１剤における多価アルコールの配合量が、２０〜８０質量％である請求項４に記載の２剤式毛髪処理剤。
6. 第１剤は、金属塩が更に配合されてなるものである請求項１〜５のいずれかに記載の２剤式毛髪処理剤。
7. 第１剤における金属塩を構成する金属が、アルカリ土類金属である請求項６に記載の２剤式毛髪処理剤。
8. 第１剤における金属塩を構成する金属が、Ｍｇである請求項６または７に記載の２剤式毛髪処理剤。
9. 第１剤における加水分解ケラチンまたはその誘導体の数平均分子量が、３００〜４０００である請求項１〜８のいずれかに記載の２剤式毛髪処理剤。